JPH0140676B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0140676B2 JPH0140676B2 JP56038418A JP3841881A JPH0140676B2 JP H0140676 B2 JPH0140676 B2 JP H0140676B2 JP 56038418 A JP56038418 A JP 56038418A JP 3841881 A JP3841881 A JP 3841881A JP H0140676 B2 JPH0140676 B2 JP H0140676B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- wastewater
- calcium
- caustic soda
- hydrochloric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
本発明はフツ素化合物を吸着したキレート樹脂
の再生及び該再生廃液の処理方法に関するもので
ある。 アルミニウム電解精錬工程、リン酸肥料の製造
工程、ステンレス鋼などのピツクリング工程など
からは、フツ素を含む廃水が排出される。従来こ
のような廃水中のフツ素は塩化カルシウム、水酸
化カルシウム等のカルシウム化合物により不溶性
のフツ化カルシウムとし、これを沈殿分離するこ
とにより除去していた。しかしながらフツ素化合
物を含む廃水、たとえばフツ素とホウ素が結合し
BF4 -のような安定な錯化合物を含む廃水ではカ
ルシウム化合物の添加によりフツ素をフツ化カル
シウムとして沈殿分離することができない。 特願昭55−015786号においてこれらカルシウム
化合物の添加により沈殿分離できないフツ素化合
物の除去方法としてキレート樹脂による吸着除去
によつて述べた。 本発明は、特願昭55−015786号における処理方
法、すなわち、「１フツ素化合物を含む廃水を鉱
酸にてPH７以下とし、キレート樹脂と接触させる
ことによつてフツ素を吸着除去することを特徴と
するフツ素化合物を含む廃水の処理方法。 ２ 廃水中に遊離のフツ素が含まれているとき
は、あらかじめカルシウム化合物を添加して該フ
ツ素をフツ化カルシウムとして除去するものであ
る特許請求の範囲第１項記載のフツ素化合物を含
む廃水の処理方法。」で得られるフツ素化合物を
吸着後のキレート樹脂を苛性ソーダと塩化ナトリ
ウムの混合溶液と塩酸、或いは苛性ソーダと塩酸
により再生し、ここで得られる再生廃水にカルシ
ウム化合物を添加することにより該廃液中のフツ
素をフツ化カルシウムとして固液分離するもので
ある。再生においては、再生剤として苛性ソーダ
と塩化ナトリウムの混合溶液と塩酸、或いは苛性
ソーダと塩酸が使用でき、いずれの場合にも吸着
されたフツ素量の90％以上が脱着可能である。又
脱着されたフツ素のうち70％以上がカルシウム化
合物の添加によりフツ化カルシウムとして固液分
離が可能である。 この作用機構としては、再生剤として使用した
酸やアルカリにより吸着されたBF4 -の一部が分
解し、フリーのF-が得られ、これがカルシウム
化合物の添加でCaF2となり析出するものと考え
られる。 従来、イオン交換、キレート樹脂等の再生廃液
処理としては、蒸発濃縮・乾燥固化回収が行われ
てきたが本発明によれば苛性ソーダと塩化ナトリ
ウム混合溶液と塩酸、或いは苛性ソーダと塩酸で
再生することにより再生廃液中のフツ素（脱着物
質）は沈殿物として回収することができ、ここで
の清澄分離水は原廃水に混合し循環処理できるも
のであり、蒸発濃縮、乾燥固化方式に比較しイニ
シヤル及びランニングコストとしてはかなりの低
減となる。 さらに本発明の一実施態様を添附図を参照しな
がら説明すれば、第１図においてフツ素化合物
（BF4 -）を吸着除去したキレート樹脂塔１に苛性
ソーダ或いは苛性ソーダと塩化ナトリウムの混合
液２、洗浄水３、塩酸４の順に通液しここで各廃
液５は反応槽６に導びかれ再生廃液となる。次に
反応槽６にカルシウム化合物７を添加し再生廃液
中の遊離のフツ素をフツ化カルシウムとして析出
させる。この反応におけるPH領域としてはアルカ
リ域が良く中和剤としては苛性アルカリ８を添加
すると良い。フツ化カルシウム析出後、廃水を沈
殿池９に導びきここでフツ化カルシウムを沈殿分
離するが沈殿反応を促進するため高分子凝集剤１
０を添加する必要がある。 次に沈殿池９において固液分離される。フツ化
カルシウム沈殿物は脱水機１４にて脱水され、ケ
ーキ１５として回収される。又脱水分離水１３は
沈殿池上澄水と共にあるいはいずれか一方でもよ
い（以下清澄分離水と称する）、原廃水１２に混
合され処理される。 この清澄分離水中には再生廃液処理で除去でき
ないフツ素（安定な錯化合物と考えられる。）が
残留しているのであるが（実施例では再生廃液の
フツ素濃度の21.8〜30％）、清澄分離水の液量が
原廃水に比べてわずかな量であることから適当な
水量比で原廃水に混合することにしたのである。
このような循環処理が可能なことは本願発明の特
徴の１つである。 即ち、原廃水中の安定な錯化合物としてのフツ
素をキレート樹脂で吸着および再生する過程で遊
離のフツ素に分解し、分解された遊離のフツ素を
カルシウム化合物の添加処理により容易にフツ化
カルシウムとして析出させ、ケーキとして回収す
ることができ、最終処理水中にフツ素が残留する
ことなく、完全な廃水の処理ができるのである。 以上述べたように本発明によればキレート樹脂
に吸着除去されたBF4 -は、苛性ソーダと塩酸、
或いは苛性ソーダと塩化ナトリウムの混合溶液と
塩酸による再性により90％以上の再生効率が得ら
れ、また、ここで生じる再生廃液にカルシウム化
合物を添加することにより再生で脱着されたフツ
素のうち70％以上がフツ化カルシウムとして析出
し、固液分離を行うことにより沈殿物として回収
されることになる。 次に本発明の実施例を示す。 フツ素濃度20、50、100mg／の３種類の廃水
をHCl＝３とし各廃水を通水速度SV＝20で各キ
レート樹脂塔に通水し、ブレーク後各キレート樹
脂を下記に示す条件で再生した結果表−１に示す
ごとくいずれも90％以上の再生率が得られた。 （再生条件） １ ２％NaOH溶液、或いは２％NaOH＋５％
NaCl混合溶液の通水 通水量−４／−Ｒ 通水速度−SV＝２ ２ 押出し 通水量−１／−Ｒ 通水速度−SV＝２ ３ 2N−HClの通水 通水量−４／−Ｒ 通水速度−SV＝２
の再生及び該再生廃液の処理方法に関するもので
ある。 アルミニウム電解精錬工程、リン酸肥料の製造
工程、ステンレス鋼などのピツクリング工程など
からは、フツ素を含む廃水が排出される。従来こ
のような廃水中のフツ素は塩化カルシウム、水酸
化カルシウム等のカルシウム化合物により不溶性
のフツ化カルシウムとし、これを沈殿分離するこ
とにより除去していた。しかしながらフツ素化合
物を含む廃水、たとえばフツ素とホウ素が結合し
BF4 -のような安定な錯化合物を含む廃水ではカ
ルシウム化合物の添加によりフツ素をフツ化カル
シウムとして沈殿分離することができない。 特願昭55−015786号においてこれらカルシウム
化合物の添加により沈殿分離できないフツ素化合
物の除去方法としてキレート樹脂による吸着除去
によつて述べた。 本発明は、特願昭55−015786号における処理方
法、すなわち、「１フツ素化合物を含む廃水を鉱
酸にてPH７以下とし、キレート樹脂と接触させる
ことによつてフツ素を吸着除去することを特徴と
するフツ素化合物を含む廃水の処理方法。 ２ 廃水中に遊離のフツ素が含まれているとき
は、あらかじめカルシウム化合物を添加して該フ
ツ素をフツ化カルシウムとして除去するものであ
る特許請求の範囲第１項記載のフツ素化合物を含
む廃水の処理方法。」で得られるフツ素化合物を
吸着後のキレート樹脂を苛性ソーダと塩化ナトリ
ウムの混合溶液と塩酸、或いは苛性ソーダと塩酸
により再生し、ここで得られる再生廃水にカルシ
ウム化合物を添加することにより該廃液中のフツ
素をフツ化カルシウムとして固液分離するもので
ある。再生においては、再生剤として苛性ソーダ
と塩化ナトリウムの混合溶液と塩酸、或いは苛性
ソーダと塩酸が使用でき、いずれの場合にも吸着
されたフツ素量の90％以上が脱着可能である。又
脱着されたフツ素のうち70％以上がカルシウム化
合物の添加によりフツ化カルシウムとして固液分
離が可能である。 この作用機構としては、再生剤として使用した
酸やアルカリにより吸着されたBF4 -の一部が分
解し、フリーのF-が得られ、これがカルシウム
化合物の添加でCaF2となり析出するものと考え
られる。 従来、イオン交換、キレート樹脂等の再生廃液
処理としては、蒸発濃縮・乾燥固化回収が行われ
てきたが本発明によれば苛性ソーダと塩化ナトリ
ウム混合溶液と塩酸、或いは苛性ソーダと塩酸で
再生することにより再生廃液中のフツ素（脱着物
質）は沈殿物として回収することができ、ここで
の清澄分離水は原廃水に混合し循環処理できるも
のであり、蒸発濃縮、乾燥固化方式に比較しイニ
シヤル及びランニングコストとしてはかなりの低
減となる。 さらに本発明の一実施態様を添附図を参照しな
がら説明すれば、第１図においてフツ素化合物
（BF4 -）を吸着除去したキレート樹脂塔１に苛性
ソーダ或いは苛性ソーダと塩化ナトリウムの混合
液２、洗浄水３、塩酸４の順に通液しここで各廃
液５は反応槽６に導びかれ再生廃液となる。次に
反応槽６にカルシウム化合物７を添加し再生廃液
中の遊離のフツ素をフツ化カルシウムとして析出
させる。この反応におけるPH領域としてはアルカ
リ域が良く中和剤としては苛性アルカリ８を添加
すると良い。フツ化カルシウム析出後、廃水を沈
殿池９に導びきここでフツ化カルシウムを沈殿分
離するが沈殿反応を促進するため高分子凝集剤１
０を添加する必要がある。 次に沈殿池９において固液分離される。フツ化
カルシウム沈殿物は脱水機１４にて脱水され、ケ
ーキ１５として回収される。又脱水分離水１３は
沈殿池上澄水と共にあるいはいずれか一方でもよ
い（以下清澄分離水と称する）、原廃水１２に混
合され処理される。 この清澄分離水中には再生廃液処理で除去でき
ないフツ素（安定な錯化合物と考えられる。）が
残留しているのであるが（実施例では再生廃液の
フツ素濃度の21.8〜30％）、清澄分離水の液量が
原廃水に比べてわずかな量であることから適当な
水量比で原廃水に混合することにしたのである。
このような循環処理が可能なことは本願発明の特
徴の１つである。 即ち、原廃水中の安定な錯化合物としてのフツ
素をキレート樹脂で吸着および再生する過程で遊
離のフツ素に分解し、分解された遊離のフツ素を
カルシウム化合物の添加処理により容易にフツ化
カルシウムとして析出させ、ケーキとして回収す
ることができ、最終処理水中にフツ素が残留する
ことなく、完全な廃水の処理ができるのである。 以上述べたように本発明によればキレート樹脂
に吸着除去されたBF4 -は、苛性ソーダと塩酸、
或いは苛性ソーダと塩化ナトリウムの混合溶液と
塩酸による再性により90％以上の再生効率が得ら
れ、また、ここで生じる再生廃液にカルシウム化
合物を添加することにより再生で脱着されたフツ
素のうち70％以上がフツ化カルシウムとして析出
し、固液分離を行うことにより沈殿物として回収
されることになる。 次に本発明の実施例を示す。 フツ素濃度20、50、100mg／の３種類の廃水
をHCl＝３とし各廃水を通水速度SV＝20で各キ
レート樹脂塔に通水し、ブレーク後各キレート樹
脂を下記に示す条件で再生した結果表−１に示す
ごとくいずれも90％以上の再生率が得られた。 （再生条件） １ ２％NaOH溶液、或いは２％NaOH＋５％
NaCl混合溶液の通水 通水量−４／−Ｒ 通水速度−SV＝２ ２ 押出し 通水量−１／−Ｒ 通水速度−SV＝２ ３ 2N−HClの通水 通水量−４／−Ｒ 通水速度−SV＝２
【表】
上記の再生により生じる再生廃液（表−１にお
ける実験No.１、２、３における再生操作で発生し
た廃液を全量混合したもの）（F-として2200mg／
含む）に対し塩化カルシウムを5000、7500、
10000、15000mg／まで段階的に添加し、その後
NaOHにてPH＝11として反応後、アニオンポリ
マー（0.2％）１〜２mg／添加して数分間撹拌
静置後、東洋ろ紙のNo.5Aにて濾過しここで得ら
れた濾過水についてＦ濃度を調べた。その結果は
表−２に示す通りであり処理水フツ素濃度は
CaCl25000、7500、10000、15000mg／の添加に
対して各々660、490、480、480mg／となり除去
率は70％以上を示した。
ける実験No.１、２、３における再生操作で発生し
た廃液を全量混合したもの）（F-として2200mg／
含む）に対し塩化カルシウムを5000、7500、
10000、15000mg／まで段階的に添加し、その後
NaOHにてPH＝11として反応後、アニオンポリ
マー（0.2％）１〜２mg／添加して数分間撹拌
静置後、東洋ろ紙のNo.5Aにて濾過しここで得ら
れた濾過水についてＦ濃度を調べた。その結果は
表−２に示す通りであり処理水フツ素濃度は
CaCl25000、7500、10000、15000mg／の添加に
対して各々660、490、480、480mg／となり除去
率は70％以上を示した。
第１図は本発明の一実施態様を示すフローシー
トである。 １……キレート樹脂塔、２……再生剤−１、３
……洗浄水、４……再生剤−２、５……再生廃
液、６……反応槽、７……カルシウム化合物、８
……苛性アルカリ、９……沈殿池、１０……高分
子凝集剤、１１……上澄水、１２……原廃水、１
３……脱水分離水、１４……脱水機、１５……ケ
ーキ、１６……最終処理水。
トである。 １……キレート樹脂塔、２……再生剤−１、３
……洗浄水、４……再生剤−２、５……再生廃
液、６……反応槽、７……カルシウム化合物、８
……苛性アルカリ、９……沈殿池、１０……高分
子凝集剤、１１……上澄水、１２……原廃水、１
３……脱水分離水、１４……脱水機、１５……ケ
ーキ、１６……最終処理水。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ フツ素化合物を含む廃水を接触させることに
より、該廃水中のフツ素化合物を吸着したキレー
ト樹脂を苛性ソーダと塩化ナトリウムの混合溶液
と塩酸、又は苛性ソーダと塩酸により再生すると
共に、該再生工程で得られる再生液にカルシウム
化合物を添加してフツ化カルシウムを析出させた
後、高分子凝集剤を添加して固液分離することを
特徴するキレート樹脂の再生処理方法。 ２ 前記固液分離により得られた清澄分離水を前
記フツ素化合物を含む廃水に混合するものである
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3841881A JPS57153790A (en) | 1981-03-17 | 1981-03-17 | Regeneration of chelating resing having adsorbed fluorine compound in it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3841881A JPS57153790A (en) | 1981-03-17 | 1981-03-17 | Regeneration of chelating resing having adsorbed fluorine compound in it |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57153790A JPS57153790A (en) | 1982-09-22 |
| JPH0140676B2 true JPH0140676B2 (ja) | 1989-08-30 |
Family
ID=12524757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3841881A Granted JPS57153790A (en) | 1981-03-17 | 1981-03-17 | Regeneration of chelating resing having adsorbed fluorine compound in it |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57153790A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6230596A (ja) * | 1985-07-31 | 1987-02-09 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 廃水中のふつ素の処理方法 |
| US6998054B2 (en) * | 2003-12-31 | 2006-02-14 | The Boc Group, Inc. | Selective fluoride and ammonia removal by chromatographic separation of wastewater |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5044649A (ja) * | 1973-08-27 | 1975-04-22 | ||
| JPS51115058A (en) * | 1975-04-02 | 1976-10-09 | Unitika Ltd | Method for treatment of fluorine-containing solution |
| JPS5310553A (en) * | 1976-07-15 | 1978-01-31 | Kurita Water Ind Ltd | Mehtod of treating waste water containing fluorine and boron |
| JPS5944920B2 (ja) * | 1977-05-24 | 1984-11-01 | ミヨシ油脂株式会社 | 重金属の除去方法 |
-
1981
- 1981-03-17 JP JP3841881A patent/JPS57153790A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57153790A (en) | 1982-09-22 |
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