JPH0140678B2 - - Google Patents

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JPH0140678B2
JPH0140678B2 JP20375782A JP20375782A JPH0140678B2 JP H0140678 B2 JPH0140678 B2 JP H0140678B2 JP 20375782 A JP20375782 A JP 20375782A JP 20375782 A JP20375782 A JP 20375782A JP H0140678 B2 JPH0140678 B2 JP H0140678B2
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JP
Japan
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wastewater
treatment
water
sbr
cod
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JP20375782A
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JPS5995987A (ja
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Kunio Fujiwara
Hitoshi Kimura
Kanroku Naganami
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Ebara Corp
Original Assignee
Ebara Infilco Co Ltd
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  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は排煙脱硫、脱硝及び脱硫脱硝同時処理
装置から排出される廃水中のN−S化合物及び
CODを除去する方法に関するものである。 一般に排煙からSOx、NOxを除去する技術は数
多く開発されつつあるが、その中でアルカリ又は
アルカリ土類金属のアルカリ性化合物、亜硫酸ソ
ーダ等種々の吸収液を用いる湿式処理方法がきわ
めて効果的である。この吸収液は有用物の回収工
程を経てある程度浄化され、再び吸収剤を注入さ
れ再利用されている。しかし、吸収液を全量再利
用することは不可能であり、吸収液の更新及び
種々の工程からの廃水として1日当り数百m3系外
ブローされている。この廃水中には排煙処理工程
中で生じたNH+ 4、NO- 2、NO- 3、N−S化合物更
に亜硫酸塩、ジチオン酸が含まれており、そのま
ま放流すれば水域汚染の原因となり処理する必要
がある。これら化合物の中でNH+ 4、NO- 2、NO- 3
は生物学的硝化脱窒素処理によつて容易にN2
還元でき、また亜硫酸塩は酸化により容易に硫酸
塩とすることができるので、それ程問題はない。 しかしN−S化合物は、処理方式によつて異な
るがアミドスルホン酸塩、イミドジスルホン酸
塩、ヒドロキシルアミンモノスルホン酸塩等から
成りCl2、O3等の酸化剤、活性炭吸着あるいは生
物処理によつてもあまり除去されない安定な化合
物である。また、ジチオン酸も酸化剤と触媒、紫
外線等を併用しても容易に分解されないものであ
る。 このように排煙脱硫脱硝廃水は通常の酸化処
理、生物処理を行つてもN−S化合物に起因する
N分、N−S化合物とジチオン酸に起因する
CODは除去されないまま放流されることが多く
問題となつている。 発明者等はこの問題を解決するため研究を重ね
た結果、廃水中のN−S化合物およびCODを効
果的に除去する方法を発明し既に発表した(特公
昭57−20877)。 この発明の要旨は湿式排煙脱硫、脱硝および脱
硫脱硝同時処理装置のブロー廃水の処理において
該廃水中のN−S化合物をNaNO2又はCa
(NO22等の亜硝酸塩の添加によりNH+ 4、NO- 2
NO3、N2O、N2等に分解した後生物学的硝化脱
窒素処理によりNH+ 4、NO- 2、NO- 3をN2に還元
し、更に凝集沈殿、ろ過後も分解できずに残留し
ているN−S化合物およびジチオン酸をイオン交
換樹脂および活性炭に通水することにより除去す
ることを特徴としている。しかし、前記発明のイ
オン交換樹脂を使用する方法はまだ種々の問題点
を有しており、以下その問題点を排煙脱硫廃水を
例にとり説明する。 排煙脱硫廃水中のCODを除去するために弱塩
基性陰イオン交換樹脂(以下WBRと略す)、又
は強塩基性陰イオン交換樹脂(以下、SBRと略
す)に通水する方法は従来より公知であるが次の
ような欠点を有していた。 WBRを使用する方法は、再生剤としてアルカ
リを通液し樹脂に吸着したCOD成分を脱着した
後鉱酸(例えばHCl、H2SO4)を通液し、樹脂の
塩型変更を行つてから通水に移る。この方法は、
アルカリが樹脂に吸着したCOD成分を比較的良
く脱着し、処理水質はCODに関しては良好であ
る。しかし、アルカリおよび鉱酸の2段通薬を行
うので次のような問題点がある。 ランニングコストが非常に高くなる。 再生操作が繁雑であり、再生時間も長くな
る。 再生剤貯槽等の設備および設置面積が増え
る。 アルカリを使用する場合、再生用水として脱
Mg水(例えば工業用水)およびそのためのタ
ンクが必要である。 処理水がPH2〜4の弱酸性を示し、放流にあ
たつてPH調整が必要である。 OH型からCl型(又はSO4型)への樹脂膨潤
率が30〜40%と体積変化が激しく、樹脂の微細
化が激しい。微細化した樹脂は圧力損失増大の
原因ともなつている。 一方、SBRを使用する方法は再生剤として主
にNaClを単独で使用するので上記〜の問題
点は解消又は大幅に軽減される。しかし、SBR
には下記の問題点がある。 NaCl2〜3当量/−Rの低再生剤レベルで
はCODの脱着がWBRほどではないため、処理
水のCODがWBRより2〜5mg/高く、排出
基準値10mg/を維持することが難しい。 一部4級アミンを含む3級アミンを主体とし
たポーラス型のWBR(例えばレバチツトMP64
−商品名)とは同等又は同等以上の貫流容量を
示すが、2〜3級アミンを主体とするポーラス
型のWBR(例えばレバチツトMP62−商品名)
よりキヤパシテイが10〜15%小さい。 COD濃度の高い再生排液量がWBRの場合2.1
/−Rに対し、SBRは従来法で実用の再
生レベルと考えられるNaCl5当量/−Rでは
処理水のCODはWBRと同等になるが濃厚排液
量が3.2/−R(15w/v%NaClの場合)
とWBRより50%程多くなる。濃厚排液は更に
処理を必要とし、その分コストがかかる。 現在までSBRがCOD除去に使用されてこなか
つたのは以上〜の欠点をSBRが有していた
からである。 発明者等は排煙脱硫、脱硝および脱硫脱硝同時
処理装置からブローされる廃水に含まれるN分お
よびCODの低減について研究を重ねる過程でN
−S化合物の除去性能はWBRよりSBRの方が優
れていること、またジチオン酸を主とするCOD
の除去性能においてもWBRは長期間使用すると
貫流容量の低下が激しく年間補給率として30〜40
%も必要とし、新品時の貫流容量の大きさはメリ
ツトにならないこと、さらにWBRは処理水質が
良好であるが、これは廃水の塩類濃度が5000mg/
asCaCO3程度の場合であり塩類濃度が10000
mg/になると処理水質が極端に悪化しNaOH
の再生レベルを上げざるを得なくなることなどの
欠点を有していることが新たに判明し、SBRを
使用する方法について前述した問題点を解消すべ
くさらに検討を重ねた結果本発明を完成するに至
つたものである。 発明者等はNaClの再生レベルが2〜3当量と
比較的低再生レベルでSBRを使用したとき処理
水質が悪化する原因がSBRを再生した後にも塔
底部付近即ち集水管付近に未再生のSBRが残留
しており、このまま通水を開始すると未再生の
SBRから徐々にCOD成分およびN−S化合物が
リークすること、さらにリークする濃度は該廃水
の塩類濃度が高くなる程増加すること、そしてこ
れ等欠点がNaClを再生剤として向流式に通液す
ることにより解消することを見い出した。 本発明はSBRを充填した塔に排煙脱硫脱硝廃
水を通水し該廃水中のCOD成分およびN−S化
合物を選択的に交換吸着する方法において、再生
剤としてNaCl溶液を使用し、該再生剤の通液を
通水方向とは逆方向に行うことを特徴とする。こ
れによつて再生終了後も未再生樹脂が集水管付近
に残留することがなく、再生レベルを下げること
が可能となり、また高塩類の廃水を対象としても
良好な処理水を安定して供給することができる。 即ち、本発明によつてSBRの従来の欠点が解
消し、現在用いられているWBRよりも多くのメ
リツトが得られるようになつた。SBRを使用し
た場合のメリツトをWBRと比較し列記すると次
の通りである。 再生剤コストがWBRを用いる場合と較べ1/
3〜1/4と大幅に低減できる。 再生剤がNaClのみであるためWBRの
NaOH、酸の2段通薬の場合より再生時間は
1/2と大幅に短くなり、取扱いも容易となる。 また再生装置もWBRより簡単となり、貯槽
および計量槽が少なくなるため設置面積も小さ
くなる。 処理水のPHは6〜8の中性で中和の必要がな
く、中和装置が不要となる。 SBRのイオン型による体積変化は10%程度
でありWBRの30〜40%より大幅に小さく、物
理的に微細化しにくい。したがつて樹脂補給率
を小さくできる。 次に本発明の実施態様を第1図を参照しつつ詳
細に説明する。第1図は下向流通水・上向流再生
方式の向流式COD吸着塔の例であるが、この方
式に限定されるわけではなく、例えば上向流通
水・下向流再生方式の向流式COD吸着塔におい
ても同じ効果が得られる。しかし、上向流通水方
式を適用する場合、ON−OFF運転が頻繁になり
樹脂層の乱れによつて処理水質が悪化することが
あるので、下向流通水方式が好ましい。 排煙脱硫、脱硝および脱硫脱硝同時処理装置か
らブローされた廃水は生物処理、凝集沈殿、ろ過
等の前処理を経て原水槽1からSBRを充填した
塔2へ弁8,9を介し通水され廃水中のCODお
よびN−S化合物に由来するN分は吸着除去され
る。処理水はPHが中性なので一部処理水槽3に貯
留するが、そのまま放流してもさしつかえない。 通水が終了すると中間集水装置7より上部の
SBRを処理水槽3の処理水で弁10,11,1
2を介し逆洗する。中間集水装置7より下部の
SBRは数サイクル〜数十サイクルに1回の割合
で逆洗すれば良い。その場合は弁10、14,1
2を介しSBR全層を逆洗する。逆洗および沈静
が終了すると、NaCl貯槽4のNaCl溶液を処理水
槽3の処理水で適宜希釈しながら弁13,14,
16を介し上向流で通液し、中間集水装置7より
下部のSBRを再生する。この際、SBRが流動す
るのを防止するため塔2上部から加圧水又は加圧
空気を下向流で流し中間集水装置7から排出する
必要があるが図示していない。中間集水装置7よ
り上部のSBRもCOD吸着能を有しており、これ
を有効利用するためNaCl溶液を中間集水装置7
下部のSBRに上向流で通液すると同時に弁15
を開とし中間集水装置7上部のSBRに下向流で
通液し、両者の排液を弁16を介し排出するよう
にしても良い。第1図はその例であり、これをス
プリツトフロー方式と称する。 中間集水装置7の上部および下部のSBRをそ
れぞれ個別に再生することも同時に再生すること
も可能であるが、個別に再生する場合はバランス
水等(図示せず)が必要であり、再生排液量が増
加する。再生剤の濃度は5〜25%が使用できる
が、再生排液量を少なくするため15%以上が好ま
しい。 中間集水装置7から排出した再生排液はCOD
の濃厚な部分と希薄な部分とに分け、濃厚排液は
弁17を介し濃厚排液貯槽5に貯留し、希薄排液
は弁18を介しイオン交換処理の前処理工程へ返
送するのが好ましい。 貯留した濃厚排液は別途濃厚排液分解処理装置
6で電気分解又は酸を添加して加熱分解する等の
方法により酸化分解し系外に排出する。しかし、
酸化分解した液は強酸性を示し前処理工程で中和
用の酸として使用することも可能であるが、
COD分解の程度に応じ再生剤として次回の再生
に再利用することも可能である。弁20はその為
の弁であり、必要ならばNaCl貯槽4のNaClを補
給し使用することができる。特に濃厚排液に酸を
添加し加熱分解した液は塩類濃度が高いため再生
剤として有効であり、新たに使用するNaClを大
幅に節減できる。 再生剤の通液および押出しが終了すると原水槽
1からの原水で水洗するが、塔2の底部には未再
生のSBRがほとんどなくきわめて短時間のうち
に通水に移行できる。図中P1乃至P4はポンプ、
19,21は弁である。 次に、本発明の実施例を従来法と比較して示
す。 実施例1および比較例1 強塩基性アニオン交換樹脂ダウエツクスMSA
−(商品名)を充填した塔に第1表に示す廃水
をSV10で64/−R通水した後のイオン交換
樹脂を2分割し、各々1を充填した45〓カラム
2本を用意し、一方は本発明による通水−再生方
法、他方は比較のため従来法で再生し第1表の排
煙脱硫廃水を通水したところ、第2表の結果を得
た。再生条件は第3表のとおりである。
【表】
【表】 する。
【表】 実施例1は処理水のS2O6が定常的に0mg/
を示すのに対し比較例1では30mg/リークす
る。さらに貫流容量も実施例1の方が15〜20%大
きい。また、比較例1において処理水のS2O6
0mg/とするにはNaCl6当量が必要であつた。 実施例 2 実施例1の濃厚排液1.5にH2SO4を10%とな
るよう加え、90℃で4時間加熱したところ、
S2O6は97%分解した。この液にNaCl1当量を加
え実施例1の再生剤として使用したところ処理水
質のS2O6は0mg/、貫流容量は64.5mg/−
RasS2O6となり実施例1とほぼ同様の結果であつ
た。 実施例3および比較例2、3 第3表に示した再生条件の2本のカラムの他
に、比較例として弱塩基性陰イオン交換樹脂レバ
チツトMP62(商品名)1を充填したカラムを
1本追加し、第4表の排煙脱硫廃水を通水したと
ころ第5表の結果であつた。レバチツトMP62の
再生条件は第6表のとおりである。
【表】
【表】 できなかつた。
【表】 第4表の如く塩類濃度の高い排煙脱硫廃水を対
象としても、本発明によると処理水のS2O6は0
であつた。一方、比較例2、3は処理水のS2O6
が100mg/を越え適用不能であつた。比較例2、
3の場合に処理水のS2O6を実施例3なみにする
には比較例2でNaClを6〜7当量、比較例3で
NaOH3当量と再生レベルを上げなければならな
かつた。 実施例4および比較例4、5 第3表および第6表に示した再生条件のカラム
3本に第7表の廃水を通水したところ、第2図の
結果を得た。
【表】 以上述べた如く、本発明は高塩類を含む廃水に
対しても常に安定して良質の処理水を得ることが
でき、しかも再生剤として安価で取扱い容易な
NaClを低再生レベルで使用することができるの
で、公害防止のみならず省資源・省エネルギーの
点で寄与するところ大である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施態様を示すフローシー
ト、第2図は本発明の実施例の結果を示すグラフ
である。 1……原水槽、2……塔、3……処理水槽、4
……NaCl貯槽、5……濃厚排液貯槽、6……濃
厚排液分解処理装置。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 排煙脱硫脱硝廃水を強塩基性陰イオン交換樹
    脂層に通水し、該廃水中のCOD成分およびN−
    S化合物を選択的に交換吸着処理したのち、
    COD成分およびN−S化合物を吸着した当該イ
    オン交換樹脂層に再生剤としてNaCl溶液を、イ
    オン交換処理におけるイオン交換樹脂層への通水
    方向と向流式に通薬して再生処理を行うことを特
    徴とする排煙脱硫脱硝廃水の処理方法。 2 前記イオン交換処理を下向流に通水して行う
    と共に、前記再生処理をスプリツト方式で行う特
    許請求の範囲第1項記載の方法。 3 前記再生処理において、再生排液を前半の高
    COD濃度再生排液と後半の低COD濃度再生排液
    とに分割し、高COD濃度再生排液を酸化分解処
    理する特許請求の範囲第1項記載の方法。 4 前記酸化分解処理により得られた分解液を再
    生剤として利用する特許請求の範囲第3項記載の
    方法。
JP20375782A 1982-11-22 1982-11-22 排煙脱硫脱硝廃水の処理方法 Granted JPS5995987A (ja)

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JPS61176396A (ja) * 1985-01-31 1986-08-08 ジューキ株式会社 ミシンの針棒糸案内装置
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