JPH0141183B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0141183B2 JPH0141183B2 JP54083232A JP8323279A JPH0141183B2 JP H0141183 B2 JPH0141183 B2 JP H0141183B2 JP 54083232 A JP54083232 A JP 54083232A JP 8323279 A JP8323279 A JP 8323279A JP H0141183 B2 JPH0141183 B2 JP H0141183B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl
- acid
- present
- group
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
本発明は二次密着性ならびに耐食性の大巾に改
善された、（β−メチル）グリシジル基を架橋官
能基とするビニル系粉体塗料に関するものであ
り、さらに詳細には、特定範囲の軟化点および数
平均分子量をもつた（β−メチル）グリシジル基
含有ビニル系重合物に、多価カルボキシ化合物お
よび酸化亜鉛を配合させて成る粉体塗料に関する
ものである。 （β−メチル）グリシジル基を有する重合物と
多価カルボキシ化合物とから成る粉体塗料は、耐
候性にすぐれた塗膜を形成するという長所を有す
る反面、顔料分散性に劣るという短所があり、通
常の押出機での溶融混練を一回限りでなすときは
顔料濃度を著しく低く押える必要がある。 したがつて、酸化チタンの如き隠蔽力の劣る顔
料を用いる場合には、顔料濃度を上げるべく、通
常は予め顔料を樹脂にて予備的に分散させたマス
ターバツチを用いる方法が採られている。 しかし、この方法に従う場合においてさえ、顔
料の分散は十分になされるものの、顔料の処理剤
が樹脂中に移行するなどのために、塗膜の二次密
着性ならびに耐食性などが著しく低下するという
難点がある。 しかるに、本発明者らはこうした（β−メチ
ル）グリシジル基含有ビニル系粉体塗料にとつて
の宿命的な欠陥を一掃すべく鋭意研究した結果、
このグリシジル基含有重合物と多価カルボキシ化
合物とから成る系に、酸化亜鉛を添加せしめると
きは、上述した如き難点も顕著に改善されること
を見出し、本発明を完成させるに至つたものであ
る。 すなわち、本発明は主成分として、軟化点（環
球法）が80〜150℃で、かつ、数平均分子量が
2000〜15000である（β−メチル）グリシジル基
を有するビニル系重合物、多価カルボキシ化合物
および酸化亜鉛を含有して成る粉体塗料を提供す
る。 ここにおいて、上記のビニル系重合物とは、グ
リシジル基を有するビニル系単量体および／また
はβ−メチルグリシジル基を有するビニル系単量
体を他の単量体と共重合させて得られるものを指
称するものであり、グリシジル基を有する単量体
およびβ−メチルグリシジル基を有する単量体と
して代表的なものを挙げれば、（メタ）アクリル
酸の（β−メチル）グリシジルエステル、（メタ）
アリルアルコールの（β−メチル）グリシジルエ
ーテルなどである。 これら上記したグリシジル基あるいはβ−メチ
ルグリシジル基含有ビニル系単量体はそれぞれ単
独で使用するよりも、このグリシジル基とβ−メ
チルグリシジル基とが併存するように混合使用す
るのが好ましく、とくにこうした使用法を推奨す
るものである。これらのビニル系単量体のビニル
系重合物に占める割合は、通常５〜50重量％が適
当であるが、とくに外観および物理的化学的にす
ぐれた塗膜を得るためには、グリシジル基含有単
量体β−メチルグリシジル基含有単量体を共に５
〜20重量％とするのが適当である。 そして、これらのビニル系単量体と共重合させ
るべき他の単量体の代表的なものとしては、（メ
タ）アクリル酸と１価あるいは多価アルコールと
のエステル、（メタ）アクリロニトリル、ハロゲ
ン化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ス
チレン、tert−ブチルスチレンなどである。 本発明塗料を構成する第一の成分である前記ビ
ニル系重合物を得るには公知のいずれの方法も採
用できるが、溶液重合させたのち脱溶剤したり、
あるいは懸濁重合させたのちに別して生成重合
物を採取する方法が最も簡便であるので、とくに
こうしたものを推奨するものである。 かかる重合を行なわしめるにさいしては、アゾ
ビスイソブチルニトリルの如きアゾ化合物あるい
はベンゾイルパーオキサイドの如き過酸化物など
の開始剤を使用することができるし、また必要に
応じて公知慣用の分子量調節剤を使用することも
できる。 かくして得られるビニル系重合物のうち、本発
明塗料に適用しうるのは環球法軟化点が通常80〜
150℃、好ましくは90〜120℃の範囲内のものであ
り、かつ、数平均分子量が通常2000〜15000、好
ましくは3000〜10000の範囲内のものである。 次に、本発明塗料の第二成分である前記多価カ
ルボキシ化合物はビニル系重合物の硬化剤として
作用するものであり、そのうちの代表的なものを
挙げれば、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン
ジカルボン酸もしくはブルシル酸；フタル酸；ト
リメリツト酸あるいはピロメリツト酸などの如き
ポリカルボン酸などであるが、これらのうち炭素
鎖の長いものは焼付時の発煙が少ないという利点
がある。 また、カルボキシル基を２個以上有するポリエ
ステル樹脂、あるいは焼付時においてかかるポリ
エステル樹脂を生成する水酸基を２個以上有する
ポリエステル樹脂と酸無水物との混合物なども同
様に、多価カルボキシ化合物として利用すること
ができる。 さらに、アクリル酸あるいはフマル酸などの如
き不飽和酸の重合物も多価カルボキシ化合物とし
て利用できる。 かくて、本発明塗料における各必須成分の適当
な割合は次の通りである。 そのうち、ビニル系重合物と多価カルボキシ化
合物とは、前者重合物中のグリシジル基および／
またはβ−メチルグリシジル基と後者化合物中の
カルボキシル基との当量比が１：５〜５：１、好
ましくは１：２〜２：１となるような範囲内で使
用される。 他方、前記の酸化亜鉛はこれら上記のビニル系
重合物と多価カルボキシ化合物との総量100重量
部に対して0.1〜50重量部、好ましくは１〜20重
量部となるような範囲内で使用される。 これら上述の各成分を主成分とする本発明塗料
には、必要に応じて硬化反応を促進させる目的で
各種のアミンまたは酸などの如き触媒を添加する
ことができるし、また変性の目的でビスフエノー
ル系エポキシ樹脂、セルロース誘導体、アクリル
酸長鎖アルキルエステルの重合物あるいはフツ素
化合物を配合することもできる。 とくに、上記のビスフエノール系エポキシ樹脂
は前記ビニル系重合物100重量部に対し、１〜10
重量部添加せしめることにより、本発明塗料に特
有の効果、つまり前記した二次密着性ならびに耐
食性などを相乗的にさらに一段と向上せしめうる
ので、該樹脂の使用を推奨するものである。 ここまでに記述した本発明塗料の主成分と各種
添加剤とで透明ないしは半透明な粉体塗料を調製
することができる。 また、公知慣用の顔料を使用して所望の色調を
もつた粉体塗料となすこともでき、さらに各種の
充填剤あるいは添加剤などを加えて所望の用途に
適合さすこともできる。 前述したような本発明塗料の主成分に顔料、充
填剤あるいは添加剤などを加えて粉体塗料を調製
するには、前記した如くにマスターバツチを用い
てもよく、その他の周知の方法のいずれによつて
もよい。 かくして得られる粉体塗料は静電スプレー法あ
るいは流動浸漬法などの周知のいずれの方法によ
つても塗装可能であり、たとえば鉄板、アルミニ
ウム板の如き金属板に、アルミサツシに、そして
自動車、電気器具、鉄製家具などの塗装に最適で
あり、また屋外で使用されるフエンス、鉄扉など
の鉄製構造物などに有効に使用できる。 次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、「部」はすべて「重量部」を意味するものと
する。 実施例１〜３ならびに比較例１ 100℃に加熱したキシロール100部に、第１表に
示す原料混合物を徐々に加えたのち、同温度に10
時間保持してから脱溶剤してビニル系重合物１〜
３を得た。 次いで、各重合物の55部に対し、酸化チタンの
45部を三本ロールで溶融混練して、マスターバツ
チ１，２および３を得た。
善された、（β−メチル）グリシジル基を架橋官
能基とするビニル系粉体塗料に関するものであ
り、さらに詳細には、特定範囲の軟化点および数
平均分子量をもつた（β−メチル）グリシジル基
含有ビニル系重合物に、多価カルボキシ化合物お
よび酸化亜鉛を配合させて成る粉体塗料に関する
ものである。 （β−メチル）グリシジル基を有する重合物と
多価カルボキシ化合物とから成る粉体塗料は、耐
候性にすぐれた塗膜を形成するという長所を有す
る反面、顔料分散性に劣るという短所があり、通
常の押出機での溶融混練を一回限りでなすときは
顔料濃度を著しく低く押える必要がある。 したがつて、酸化チタンの如き隠蔽力の劣る顔
料を用いる場合には、顔料濃度を上げるべく、通
常は予め顔料を樹脂にて予備的に分散させたマス
ターバツチを用いる方法が採られている。 しかし、この方法に従う場合においてさえ、顔
料の分散は十分になされるものの、顔料の処理剤
が樹脂中に移行するなどのために、塗膜の二次密
着性ならびに耐食性などが著しく低下するという
難点がある。 しかるに、本発明者らはこうした（β−メチ
ル）グリシジル基含有ビニル系粉体塗料にとつて
の宿命的な欠陥を一掃すべく鋭意研究した結果、
このグリシジル基含有重合物と多価カルボキシ化
合物とから成る系に、酸化亜鉛を添加せしめると
きは、上述した如き難点も顕著に改善されること
を見出し、本発明を完成させるに至つたものであ
る。 すなわち、本発明は主成分として、軟化点（環
球法）が80〜150℃で、かつ、数平均分子量が
2000〜15000である（β−メチル）グリシジル基
を有するビニル系重合物、多価カルボキシ化合物
および酸化亜鉛を含有して成る粉体塗料を提供す
る。 ここにおいて、上記のビニル系重合物とは、グ
リシジル基を有するビニル系単量体および／また
はβ−メチルグリシジル基を有するビニル系単量
体を他の単量体と共重合させて得られるものを指
称するものであり、グリシジル基を有する単量体
およびβ−メチルグリシジル基を有する単量体と
して代表的なものを挙げれば、（メタ）アクリル
酸の（β−メチル）グリシジルエステル、（メタ）
アリルアルコールの（β−メチル）グリシジルエ
ーテルなどである。 これら上記したグリシジル基あるいはβ−メチ
ルグリシジル基含有ビニル系単量体はそれぞれ単
独で使用するよりも、このグリシジル基とβ−メ
チルグリシジル基とが併存するように混合使用す
るのが好ましく、とくにこうした使用法を推奨す
るものである。これらのビニル系単量体のビニル
系重合物に占める割合は、通常５〜50重量％が適
当であるが、とくに外観および物理的化学的にす
ぐれた塗膜を得るためには、グリシジル基含有単
量体β−メチルグリシジル基含有単量体を共に５
〜20重量％とするのが適当である。 そして、これらのビニル系単量体と共重合させ
るべき他の単量体の代表的なものとしては、（メ
タ）アクリル酸と１価あるいは多価アルコールと
のエステル、（メタ）アクリロニトリル、ハロゲ
ン化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ス
チレン、tert−ブチルスチレンなどである。 本発明塗料を構成する第一の成分である前記ビ
ニル系重合物を得るには公知のいずれの方法も採
用できるが、溶液重合させたのち脱溶剤したり、
あるいは懸濁重合させたのちに別して生成重合
物を採取する方法が最も簡便であるので、とくに
こうしたものを推奨するものである。 かかる重合を行なわしめるにさいしては、アゾ
ビスイソブチルニトリルの如きアゾ化合物あるい
はベンゾイルパーオキサイドの如き過酸化物など
の開始剤を使用することができるし、また必要に
応じて公知慣用の分子量調節剤を使用することも
できる。 かくして得られるビニル系重合物のうち、本発
明塗料に適用しうるのは環球法軟化点が通常80〜
150℃、好ましくは90〜120℃の範囲内のものであ
り、かつ、数平均分子量が通常2000〜15000、好
ましくは3000〜10000の範囲内のものである。 次に、本発明塗料の第二成分である前記多価カ
ルボキシ化合物はビニル系重合物の硬化剤として
作用するものであり、そのうちの代表的なものを
挙げれば、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン
ジカルボン酸もしくはブルシル酸；フタル酸；ト
リメリツト酸あるいはピロメリツト酸などの如き
ポリカルボン酸などであるが、これらのうち炭素
鎖の長いものは焼付時の発煙が少ないという利点
がある。 また、カルボキシル基を２個以上有するポリエ
ステル樹脂、あるいは焼付時においてかかるポリ
エステル樹脂を生成する水酸基を２個以上有する
ポリエステル樹脂と酸無水物との混合物なども同
様に、多価カルボキシ化合物として利用すること
ができる。 さらに、アクリル酸あるいはフマル酸などの如
き不飽和酸の重合物も多価カルボキシ化合物とし
て利用できる。 かくて、本発明塗料における各必須成分の適当
な割合は次の通りである。 そのうち、ビニル系重合物と多価カルボキシ化
合物とは、前者重合物中のグリシジル基および／
またはβ−メチルグリシジル基と後者化合物中の
カルボキシル基との当量比が１：５〜５：１、好
ましくは１：２〜２：１となるような範囲内で使
用される。 他方、前記の酸化亜鉛はこれら上記のビニル系
重合物と多価カルボキシ化合物との総量100重量
部に対して0.1〜50重量部、好ましくは１〜20重
量部となるような範囲内で使用される。 これら上述の各成分を主成分とする本発明塗料
には、必要に応じて硬化反応を促進させる目的で
各種のアミンまたは酸などの如き触媒を添加する
ことができるし、また変性の目的でビスフエノー
ル系エポキシ樹脂、セルロース誘導体、アクリル
酸長鎖アルキルエステルの重合物あるいはフツ素
化合物を配合することもできる。 とくに、上記のビスフエノール系エポキシ樹脂
は前記ビニル系重合物100重量部に対し、１〜10
重量部添加せしめることにより、本発明塗料に特
有の効果、つまり前記した二次密着性ならびに耐
食性などを相乗的にさらに一段と向上せしめうる
ので、該樹脂の使用を推奨するものである。 ここまでに記述した本発明塗料の主成分と各種
添加剤とで透明ないしは半透明な粉体塗料を調製
することができる。 また、公知慣用の顔料を使用して所望の色調を
もつた粉体塗料となすこともでき、さらに各種の
充填剤あるいは添加剤などを加えて所望の用途に
適合さすこともできる。 前述したような本発明塗料の主成分に顔料、充
填剤あるいは添加剤などを加えて粉体塗料を調製
するには、前記した如くにマスターバツチを用い
てもよく、その他の周知の方法のいずれによつて
もよい。 かくして得られる粉体塗料は静電スプレー法あ
るいは流動浸漬法などの周知のいずれの方法によ
つても塗装可能であり、たとえば鉄板、アルミニ
ウム板の如き金属板に、アルミサツシに、そして
自動車、電気器具、鉄製家具などの塗装に最適で
あり、また屋外で使用されるフエンス、鉄扉など
の鉄製構造物などに有効に使用できる。 次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、「部」はすべて「重量部」を意味するものと
する。 実施例１〜３ならびに比較例１ 100℃に加熱したキシロール100部に、第１表に
示す原料混合物を徐々に加えたのち、同温度に10
時間保持してから脱溶剤してビニル系重合物１〜
３を得た。 次いで、各重合物の55部に対し、酸化チタンの
45部を三本ロールで溶融混練して、マスターバツ
チ１，２および３を得た。
【表】
【表】
しかるのち、これらの各マスターバツチを使用
し、第２表に示す組成で似てドライブレンドし、
次いで80〜100℃にてエクストルーダーで混練後、
冷却し粉砕せしめ200メツシユ金網通過分を粉体
塗料とした。
し、第２表に示す組成で似てドライブレンドし、
次いで80〜100℃にてエクストルーダーで混練後、
冷却し粉砕せしめ200メツシユ金網通過分を粉体
塗料とした。
【表】
【表】
次いで、静電吹付法により軟鋼板に塗布し、
200℃で20分間焼付けて塗膜を得た。 それら各々の塗膜の性能は第２表に示す通りで
あり、本発明塗料は耐食性ならびに二次密着性に
すぐれていることが知れる。
200℃で20分間焼付けて塗膜を得た。 それら各々の塗膜の性能は第２表に示す通りで
あり、本発明塗料は耐食性ならびに二次密着性に
すぐれていることが知れる。
Claims (1)
- １ 主成分として、軟化点が80〜150℃で、かつ、
数平均分子量が2000〜15000であるグリシジル基
またはβ−メチルグリシジル基を有するビニル系
重合物、多価カルボキシ化合物、および酸化亜鉛
を含有して成る粉体塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8323279A JPS568465A (en) | 1979-06-30 | 1979-06-30 | Powder coating material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8323279A JPS568465A (en) | 1979-06-30 | 1979-06-30 | Powder coating material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS568465A JPS568465A (en) | 1981-01-28 |
| JPH0141183B2 true JPH0141183B2 (ja) | 1989-09-04 |
Family
ID=13796570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8323279A Granted JPS568465A (en) | 1979-06-30 | 1979-06-30 | Powder coating material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS568465A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS539773A (en) * | 1976-07-16 | 1978-01-28 | Sendai Fukusokan Kagaku Kenkiy | Production of 16*177imino* 5*100podocarpann8*11*13 trien derivatives |
-
1979
- 1979-06-30 JP JP8323279A patent/JPS568465A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS568465A (en) | 1981-01-28 |
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