JPH0141760B2 - - Google Patents
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- JPH0141760B2 JPH0141760B2 JP56121340A JP12134081A JPH0141760B2 JP H0141760 B2 JPH0141760 B2 JP H0141760B2 JP 56121340 A JP56121340 A JP 56121340A JP 12134081 A JP12134081 A JP 12134081A JP H0141760 B2 JPH0141760 B2 JP H0141760B2
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Description
本発明は紙用の寸法安定化剤に関する。セルロ
ースを主成分とする紙は、その本質的な欠点とし
て、湿気による伸び縮みが大きく、印刷や記録紙
等の分野ではその改善が重要な課題となつてい
る。湿気による紙の伸縮性については多くの研究
がなされているが、パルプの種類、叩解の程度、
乾燥方法、その他の多くの要因が複雑に影響して
おり、伸縮安定性について決めてとなるような理
由は現在未だ明らかとはなつていない。 因みに紙の湿気に対する寸法安定化方法とし
て、従来提案されている方法としては、例えば、
セルロースの水酸基を化学的に処理し、疎水性基
に変換する、木材パルプにガラス繊維、ポリオレ
フイン、ポリアクリルニトリル等の疎水性物質を
添加して抄紙する、紙の表面を疎水性物質にて被
覆する、叩解を控え目にして繊維のからみ合いを
緩和する、鉱物質填料を充填する、樹脂を添加し
て、繊維を三次元的に結合せしめて、乾燥の収縮
を防ぐ或いは大径シリンダー上にて密着乾燥する
等の方法が知られているが、これらの方法に於い
ては、例えば、寸法安定効果が充分でない又は殆
んど効果がない、紙の強度が著しく低下する、紙
質の柔軟性を阻害する、印刷特性に悪影響を及ぼ
す、或いは経済性が劣る等一長一短があり実用上
種々の問題点を有している。 また、これに加え或いは別個の問題として、印
刷用紙（コンピユーターカードその他）、ラベル
用紙等のハクリ紙においては、湿分や水分の影響
でおこるカールがしばしば問題となる。紙のカー
ルによるトラブルは工場操業において能率を低下
させるばかりでなく、歩留りに影響し、採算面に
悪影響を及ぼす。従つて紙の中間製品はカール発
生に理由するクレームが多い。 カールの原因については、紙の機械すきによる
方向性があり、異方性になつている、紙の表裏に
密度差がある等種々の原因がある。又カールは、
紙の表裏に繊維配列の差が生じたとき、填料の分
布が厚さ方向で違つている場合、内部ひずみが表
裏で異なつているとき、コーテイング剤が片面に
のみぬつている場合、プラステイツクフイルムや
アルミはくがはつてあるときなどの場合によく発
生する。 このカール防止方法について、従来提案されて
いる方法としては、製紙工程での抄紙方法で、紙
の表裏に密度差をなるべく少なくする、白土（ク
レー）、タルクなどの填料を加える又片面にのみ
コーテイング剤をぬる場合うら面に水をコーテイ
ングした乾燥する、グリセリン、ポリエチレング
リコール等の保湿剤、柔軟剤を加え、紙の水分を
適度に保持し、柔軟性を付与するなどの方法が知
られているが、これらの方法においては、例え
ば、カール防止効果が充分でない又は殆んど効果
がない耐摩耗強度、表面強度がおちる、印刷特性
に悪影響を及ぼす、或いは経済性が劣る等一長一
短があり、実用上種々の問題点を有している。 本発明者らはかかる現状にの鑑み紙の寸法安定
化方法について種々検討を重ねた結果、アクリル
アミド系共重合体特に、ポリオキシエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレートを含む共重合体
とグリオキザールの混合物が紙の寸法安定化剤又
はカール防止剤として優れた効果を有することを
見出し、本発明を完成するに至つた。 即ち本発明は、 (A) 一般式 〔式中、R1は水素原子又はメチル基を表わし、
R2及びR3は、同一であつても相異なつていて
もよく、それぞれ水素原子又は低級アルキル基
を表わす。〕 で示されるアクリルアミド又はメタアクリルア
ミドの少なくとも１種と、 (B) 一般式 〔式中、R1及びR2は前記規定に同一のものを
表わし、ｎは２〜50の整数を表わす。〕 で示されるポリオキシエチレングリコールモノ
アクリレート又はポリオキシエチレングリコー
ルモノメタアクリレートの少なくとも１種及
び、 (C) 一般式 〔式中、R1は前記規定に同一のものを表わし、
R4は炭素数１〜12のアルキル基を表わす。〕 で示されるアクリル酸アルキルエステル又はメ
タアクリル酸アルキルエステル、 一般式 〔式中、R1及びR2は前記規定に同一のものを
表わす。〕 で示されるアクリル酸又はメタアクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステル、 一般式 〔式中、R1は前記規定に同一のものを表わ
す。〕 で示されるアクリルニトリル又はメタアクリル
ニトリル、 一般式 〔式中、R1は前記規定に同一のものを表わし、
Ｂは水素原子、アルカリ金属塩、アンモニウム
塩、又はアルカノールアミン塩を表わす。〕 で示されるアクリル酸又はアクリル酸塩、メタ
クリル酸又はメタアクリル酸塩から選ばれた少
なくとも１種の水溶性共重合体であつて、 (A)の共重合体割合が10〜95重量％、(B)の共重合
体割合が５〜90重量％および(C)の共重合体割合が
多くとも40重量％である共重合体と、水溶性のグ
リオキザールより成る寸法安定化剤又はカール防
止剤を提供せんとするものである。 以下本発明について更に詳細に説明する。本発
明の紙用寸法安定剤又はカール防止剤の共重合体
成分の(A)アクリルアミド又はメタアクリルアミド
系モノマーとしては、例えばアクリルアミド、メ
タアクリルアミド〔以下、アクリル又はメタアク
リルを総称して（メタ）アクリルという。〕、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ又はイソ−プロピル−（メタ）アクリルア
ミド等であり、好ましくは、アクリルアミド、メ
タアクリルアミドが用いられる。 (B)の一般式 にて示されるポリオキシエチレングリコールモノ
アクリレート又はポリオキシエチレングリコール
モノメタクリレートは、ヒドロキシエチルモノア
クリレート又はヒドロキシエチルモノメタクリレ
ートに酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチ
レン、テトラヒドロフラン等を単独又は共付加重
合することによつてえられる化合物であり、又末
端水酸基中の水素原子がメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等でおきかわつている化合物
である。 具体的には下記のものがあげられる。ω−ヒド
ロキシ−ポリ（エチレンオキシ）−（メタ）アクリ
レート、ω−メトキシ−ポリ（エチレンオキシ）
−（メタ）アクリレート、等が示される。 (C)の疎水性不飽和ビニール化合物として好まし
いものをあげれば、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸
第３級ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル等の
アクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸第
３級ブチル、メタクリル酸２エチルヘキシル等の
メタクリル酸エステル類。ヒドロキシアクリレー
トについて好ましいものをあげれば、例えば、ヒ
ドロキシエチル−（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル−（メタ）アクリレート、２ヒ
ドロキシブチル−（メタ）アクリレート等である。
アクリルニトリル、メタクリルニトリル、等のニ
トリル類、等が示される。 カルボキシ基含有モノマーとしては、好ましく
は、アクリル酸、メタアクル酸等及びアクリル
酸、メタアクリル酸等のソーダ塩、カリ塩、アン
モニウム塩、メチルアミン、ジメチルアミン、ト
リメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミンがあげら
れる。即ち、本発明者らは、紙の寸法安定化剤又
はカール防止剤として前記問題点を解決するため
には、そのベースとなる重合体の性質として、架
橋剤と反応して三次元網状構造となること、紙中
の水分を調節出来るように保湿性が高いこと、ま
た架橋剤は重合体だけではなく、紙自身とも反応
性を有することが必要であるとの考えを基本とし
て、架橋剤はグリオキザールを選び、重合体の組
成は、架橋剤と反応するアミド基を有する単量体
（成分Ａ）、保湿能力の大いオキシエチレン鎖を持
つ単量体（成分Ｂ）を主成分として選び紙の寸法
安定化剤又はカール防止剤としての性能を向上さ
せた。 本発明のアクリルアミド共重合体に於ける各モ
ノマーの組成としては(A)成分が10〜95重量％、(B)
成分が５〜90重量％であり、(C)が０〜40重量％よ
りなる範囲の水溶性共重合体であつて、重量比に
ついては(A)成分及び(B)成分がその性能を発揮する
上で多い程好ましいが、一方あまり多くなるとそ
の結果他方があまり少なくなり５重量％未満では
それぞれの効果が充分でなくなる。(C)成分は、紙
の寸法安定化剤又はカール防止剤としての効果に
関与せず、共重合体中に存在していてもかまわな
いが、あまり多くなり、40重量％を越えるとこれ
に起因する疎水化、交叉結合等が起り、共重合体
の水溶液が相分離や高粘度化なしいゲル化するた
めに寸法安定化剤又はカール防止剤として使用が
困難になる。この共重合体とグリオキザールを混
合して寸法安定剤、カール防止剤として使用する
ことを特徴としている。 本発明のアクリルアミド系共重合体と水溶性多
価アルデヒドは紙に対して、サイズプレスないし
はオフマシーンおける塗布ないし含浸用の寸法安
定化剤として用いられる。添加量は、パルプの重
量に対してアクリルアミド共重合体が0.1〜15重
量％の範囲が好ましい。 又水溶性グリオキザールはアクリルアミド系共
重合体１重量部に対し重量比で0.1重量部から３
重量部の範囲が好ましい。0.1重量部以下では寸
法安定性、カール防止効果が少なく、３重量部以
上では紙の紙質がおちる。又塗布ないし含浸の際
に一般に製紙業界で用いられている、サイズ剤、
紙力増強剤を適宜併用することができる。 本発明の共重合体の製造については特に制限は
ないが、通常は例えば下記の如き方法により調整
される。しかし、勿論他の方法によつて製造され
たものでもよい。 即ち、(A)成分と(B)成分の場合によつては(C)成分
とを合計したモノマーの濃度として５〜30重量
％、好ましくは10〜25重量％の水溶液に、触媒と
して過硫酸塩又はこれとアミン若くは亜硫酸塩と
のレドツクス系を加え、室温乃至100℃程度の温
度で、0.5〜５時間位反応させる。触媒として用
いられる過硫酸塩としては、水溶液の塩、例え
ば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩
が好適であり、又、アミンとしては、例えば、モ
ノエタノールアミン、ヘキサメチレンジアミン、
アニリン等の１級アミン、ジエタノールアミン、
モノメチルアニリン等の２級アミン、トリエタノ
ールアミン、ジメチルアニリン、ピリジン、ピコ
リン等の３級アミンのいずれでも良い。 触媒の使用量については必ずしも制限はない
が、通常はモノマーに対して過硫酸塩0.1〜5.0重
量％、アミン0.5〜30重量％程度用いるのが望ま
しい。 重合温度は室温にて始めた場合でも、重合開始
により昇温し、通常は最終的に70℃位になる。70
〜80℃程度の温度で反応を始めた場合には、冷却
を行なう必要がある。 本発明に於ける共重合体の分子量は5000位の如
き低分子量でも、200万位の高分子でも良い。し
かし実用上好適な分子量としては１万から100万
範囲の比較的低い範囲の共重合体の方が、好適で
ある。 以下、本発明の紙用寸法安定化剤、カール防止
剤について、共重合体の製造及び、寸法安定性、
カール防止についての試験の代表的な例を示し、
更に具体的に説明する。 尚以下の実施例に於いて“部”は重量部を意味
する。 合成例 １ 温度計、窒素導入管をつけた三口フラスコに下
記の組成のモノマー及び水を仕込み、窒素ガスに
て１時間バブリングをした後液温を20℃に調節し
て下記開始剤を水溶液として加え、重合を開始し
た。重合は最高温度60℃に達した後１時間続け共
重合物の20％水溶液をえた。この共重合物の20℃
における粘度は、500CPSであつた。 モノマー組成 アクリルアミドｎ＝10のポリエチレングリコール
70部 メタアクリレート 15部 アクリルニトリル 15部 開始剤 過硫酸アンモニウム（20％水溶液） 10部 モノエタノールアミン（50％水溶液） 10部 脱イオン水 400部 合成例２〜４及び比較例１〜３ 種々のモノマーを合成例１と同様な方法にて各
種共重合体を、また比較例として(A)成分を下限界
以下とした共重合体（比較例１）を、(B)成分を下
限界以下とした共重合体（比較例２）を及び(C)成
分を上限界以上とした共重合体（比較例３）をそ
れぞれえた。合成例２〜４を第１表に、比較例１
〜３を第２表に示す。
ースを主成分とする紙は、その本質的な欠点とし
て、湿気による伸び縮みが大きく、印刷や記録紙
等の分野ではその改善が重要な課題となつてい
る。湿気による紙の伸縮性については多くの研究
がなされているが、パルプの種類、叩解の程度、
乾燥方法、その他の多くの要因が複雑に影響して
おり、伸縮安定性について決めてとなるような理
由は現在未だ明らかとはなつていない。 因みに紙の湿気に対する寸法安定化方法とし
て、従来提案されている方法としては、例えば、
セルロースの水酸基を化学的に処理し、疎水性基
に変換する、木材パルプにガラス繊維、ポリオレ
フイン、ポリアクリルニトリル等の疎水性物質を
添加して抄紙する、紙の表面を疎水性物質にて被
覆する、叩解を控え目にして繊維のからみ合いを
緩和する、鉱物質填料を充填する、樹脂を添加し
て、繊維を三次元的に結合せしめて、乾燥の収縮
を防ぐ或いは大径シリンダー上にて密着乾燥する
等の方法が知られているが、これらの方法に於い
ては、例えば、寸法安定効果が充分でない又は殆
んど効果がない、紙の強度が著しく低下する、紙
質の柔軟性を阻害する、印刷特性に悪影響を及ぼ
す、或いは経済性が劣る等一長一短があり実用上
種々の問題点を有している。 また、これに加え或いは別個の問題として、印
刷用紙（コンピユーターカードその他）、ラベル
用紙等のハクリ紙においては、湿分や水分の影響
でおこるカールがしばしば問題となる。紙のカー
ルによるトラブルは工場操業において能率を低下
させるばかりでなく、歩留りに影響し、採算面に
悪影響を及ぼす。従つて紙の中間製品はカール発
生に理由するクレームが多い。 カールの原因については、紙の機械すきによる
方向性があり、異方性になつている、紙の表裏に
密度差がある等種々の原因がある。又カールは、
紙の表裏に繊維配列の差が生じたとき、填料の分
布が厚さ方向で違つている場合、内部ひずみが表
裏で異なつているとき、コーテイング剤が片面に
のみぬつている場合、プラステイツクフイルムや
アルミはくがはつてあるときなどの場合によく発
生する。 このカール防止方法について、従来提案されて
いる方法としては、製紙工程での抄紙方法で、紙
の表裏に密度差をなるべく少なくする、白土（ク
レー）、タルクなどの填料を加える又片面にのみ
コーテイング剤をぬる場合うら面に水をコーテイ
ングした乾燥する、グリセリン、ポリエチレング
リコール等の保湿剤、柔軟剤を加え、紙の水分を
適度に保持し、柔軟性を付与するなどの方法が知
られているが、これらの方法においては、例え
ば、カール防止効果が充分でない又は殆んど効果
がない耐摩耗強度、表面強度がおちる、印刷特性
に悪影響を及ぼす、或いは経済性が劣る等一長一
短があり、実用上種々の問題点を有している。 本発明者らはかかる現状にの鑑み紙の寸法安定
化方法について種々検討を重ねた結果、アクリル
アミド系共重合体特に、ポリオキシエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレートを含む共重合体
とグリオキザールの混合物が紙の寸法安定化剤又
はカール防止剤として優れた効果を有することを
見出し、本発明を完成するに至つた。 即ち本発明は、 (A) 一般式 〔式中、R1は水素原子又はメチル基を表わし、
R2及びR3は、同一であつても相異なつていて
もよく、それぞれ水素原子又は低級アルキル基
を表わす。〕 で示されるアクリルアミド又はメタアクリルア
ミドの少なくとも１種と、 (B) 一般式 〔式中、R1及びR2は前記規定に同一のものを
表わし、ｎは２〜50の整数を表わす。〕 で示されるポリオキシエチレングリコールモノ
アクリレート又はポリオキシエチレングリコー
ルモノメタアクリレートの少なくとも１種及
び、 (C) 一般式 〔式中、R1は前記規定に同一のものを表わし、
R4は炭素数１〜12のアルキル基を表わす。〕 で示されるアクリル酸アルキルエステル又はメ
タアクリル酸アルキルエステル、 一般式 〔式中、R1及びR2は前記規定に同一のものを
表わす。〕 で示されるアクリル酸又はメタアクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステル、 一般式 〔式中、R1は前記規定に同一のものを表わ
す。〕 で示されるアクリルニトリル又はメタアクリル
ニトリル、 一般式 〔式中、R1は前記規定に同一のものを表わし、
Ｂは水素原子、アルカリ金属塩、アンモニウム
塩、又はアルカノールアミン塩を表わす。〕 で示されるアクリル酸又はアクリル酸塩、メタ
クリル酸又はメタアクリル酸塩から選ばれた少
なくとも１種の水溶性共重合体であつて、 (A)の共重合体割合が10〜95重量％、(B)の共重合
体割合が５〜90重量％および(C)の共重合体割合が
多くとも40重量％である共重合体と、水溶性のグ
リオキザールより成る寸法安定化剤又はカール防
止剤を提供せんとするものである。 以下本発明について更に詳細に説明する。本発
明の紙用寸法安定剤又はカール防止剤の共重合体
成分の(A)アクリルアミド又はメタアクリルアミド
系モノマーとしては、例えばアクリルアミド、メ
タアクリルアミド〔以下、アクリル又はメタアク
リルを総称して（メタ）アクリルという。〕、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ又はイソ−プロピル−（メタ）アクリルア
ミド等であり、好ましくは、アクリルアミド、メ
タアクリルアミドが用いられる。 (B)の一般式 にて示されるポリオキシエチレングリコールモノ
アクリレート又はポリオキシエチレングリコール
モノメタクリレートは、ヒドロキシエチルモノア
クリレート又はヒドロキシエチルモノメタクリレ
ートに酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチ
レン、テトラヒドロフラン等を単独又は共付加重
合することによつてえられる化合物であり、又末
端水酸基中の水素原子がメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等でおきかわつている化合物
である。 具体的には下記のものがあげられる。ω−ヒド
ロキシ−ポリ（エチレンオキシ）−（メタ）アクリ
レート、ω−メトキシ−ポリ（エチレンオキシ）
−（メタ）アクリレート、等が示される。 (C)の疎水性不飽和ビニール化合物として好まし
いものをあげれば、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸
第３級ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル等の
アクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸第
３級ブチル、メタクリル酸２エチルヘキシル等の
メタクリル酸エステル類。ヒドロキシアクリレー
トについて好ましいものをあげれば、例えば、ヒ
ドロキシエチル−（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル−（メタ）アクリレート、２ヒ
ドロキシブチル−（メタ）アクリレート等である。
アクリルニトリル、メタクリルニトリル、等のニ
トリル類、等が示される。 カルボキシ基含有モノマーとしては、好ましく
は、アクリル酸、メタアクル酸等及びアクリル
酸、メタアクリル酸等のソーダ塩、カリ塩、アン
モニウム塩、メチルアミン、ジメチルアミン、ト
リメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミンがあげら
れる。即ち、本発明者らは、紙の寸法安定化剤又
はカール防止剤として前記問題点を解決するため
には、そのベースとなる重合体の性質として、架
橋剤と反応して三次元網状構造となること、紙中
の水分を調節出来るように保湿性が高いこと、ま
た架橋剤は重合体だけではなく、紙自身とも反応
性を有することが必要であるとの考えを基本とし
て、架橋剤はグリオキザールを選び、重合体の組
成は、架橋剤と反応するアミド基を有する単量体
（成分Ａ）、保湿能力の大いオキシエチレン鎖を持
つ単量体（成分Ｂ）を主成分として選び紙の寸法
安定化剤又はカール防止剤としての性能を向上さ
せた。 本発明のアクリルアミド共重合体に於ける各モ
ノマーの組成としては(A)成分が10〜95重量％、(B)
成分が５〜90重量％であり、(C)が０〜40重量％よ
りなる範囲の水溶性共重合体であつて、重量比に
ついては(A)成分及び(B)成分がその性能を発揮する
上で多い程好ましいが、一方あまり多くなるとそ
の結果他方があまり少なくなり５重量％未満では
それぞれの効果が充分でなくなる。(C)成分は、紙
の寸法安定化剤又はカール防止剤としての効果に
関与せず、共重合体中に存在していてもかまわな
いが、あまり多くなり、40重量％を越えるとこれ
に起因する疎水化、交叉結合等が起り、共重合体
の水溶液が相分離や高粘度化なしいゲル化するた
めに寸法安定化剤又はカール防止剤として使用が
困難になる。この共重合体とグリオキザールを混
合して寸法安定剤、カール防止剤として使用する
ことを特徴としている。 本発明のアクリルアミド系共重合体と水溶性多
価アルデヒドは紙に対して、サイズプレスないし
はオフマシーンおける塗布ないし含浸用の寸法安
定化剤として用いられる。添加量は、パルプの重
量に対してアクリルアミド共重合体が0.1〜15重
量％の範囲が好ましい。 又水溶性グリオキザールはアクリルアミド系共
重合体１重量部に対し重量比で0.1重量部から３
重量部の範囲が好ましい。0.1重量部以下では寸
法安定性、カール防止効果が少なく、３重量部以
上では紙の紙質がおちる。又塗布ないし含浸の際
に一般に製紙業界で用いられている、サイズ剤、
紙力増強剤を適宜併用することができる。 本発明の共重合体の製造については特に制限は
ないが、通常は例えば下記の如き方法により調整
される。しかし、勿論他の方法によつて製造され
たものでもよい。 即ち、(A)成分と(B)成分の場合によつては(C)成分
とを合計したモノマーの濃度として５〜30重量
％、好ましくは10〜25重量％の水溶液に、触媒と
して過硫酸塩又はこれとアミン若くは亜硫酸塩と
のレドツクス系を加え、室温乃至100℃程度の温
度で、0.5〜５時間位反応させる。触媒として用
いられる過硫酸塩としては、水溶液の塩、例え
ば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩
が好適であり、又、アミンとしては、例えば、モ
ノエタノールアミン、ヘキサメチレンジアミン、
アニリン等の１級アミン、ジエタノールアミン、
モノメチルアニリン等の２級アミン、トリエタノ
ールアミン、ジメチルアニリン、ピリジン、ピコ
リン等の３級アミンのいずれでも良い。 触媒の使用量については必ずしも制限はない
が、通常はモノマーに対して過硫酸塩0.1〜5.0重
量％、アミン0.5〜30重量％程度用いるのが望ま
しい。 重合温度は室温にて始めた場合でも、重合開始
により昇温し、通常は最終的に70℃位になる。70
〜80℃程度の温度で反応を始めた場合には、冷却
を行なう必要がある。 本発明に於ける共重合体の分子量は5000位の如
き低分子量でも、200万位の高分子でも良い。し
かし実用上好適な分子量としては１万から100万
範囲の比較的低い範囲の共重合体の方が、好適で
ある。 以下、本発明の紙用寸法安定化剤、カール防止
剤について、共重合体の製造及び、寸法安定性、
カール防止についての試験の代表的な例を示し、
更に具体的に説明する。 尚以下の実施例に於いて“部”は重量部を意味
する。 合成例 １ 温度計、窒素導入管をつけた三口フラスコに下
記の組成のモノマー及び水を仕込み、窒素ガスに
て１時間バブリングをした後液温を20℃に調節し
て下記開始剤を水溶液として加え、重合を開始し
た。重合は最高温度60℃に達した後１時間続け共
重合物の20％水溶液をえた。この共重合物の20℃
における粘度は、500CPSであつた。 モノマー組成 アクリルアミドｎ＝10のポリエチレングリコール
70部 メタアクリレート 15部 アクリルニトリル 15部 開始剤 過硫酸アンモニウム（20％水溶液） 10部 モノエタノールアミン（50％水溶液） 10部 脱イオン水 400部 合成例２〜４及び比較例１〜３ 種々のモノマーを合成例１と同様な方法にて各
種共重合体を、また比較例として(A)成分を下限界
以下とした共重合体（比較例１）を、(B)成分を下
限界以下とした共重合体（比較例２）を及び(C)成
分を上限界以上とした共重合体（比較例３）をそ
れぞれえた。合成例２〜４を第１表に、比較例１
〜３を第２表に示す。
【表】
【表】
【表】
合成例１〜４および比較例１〜２にて合成した
水溶性共重合体の５％水溶液に、水溶性共重合体
及びグリオキザールが固形分で３％になる様にイ
オン交換水及びグリオキザールを添加し、撹拌し
た後坪量60ｇの無サイズ紙を含浸し、吸収紙で余
分な液をふきとつた後120℃で５分間乾燥した。
この紙は紙に対しポリマー3.5％、グリオキザー
ル3.5％の着量となつた。尚、比較例３にて合成
した共重合体は水溶液にすると分離したので試験
に供することが出来なかつた。 この紙を50×400（mm）の試料片として、恒温恒
湿室（20℃、65％）に一昼夜放置し、浸水伸度、
気中伸縮率を測定した。尚浸水伸度は試料片を20
℃の水中に10分間浸して、浸水前の状態（20℃、
65％）を基準にした伸び率を測定した。又、忌中
伸率は20℃、湿度33％に於ける試料片を基準と
し、湿度を33％から72％まで変化させ、更に72％
にて24時間放置した後の伸び率を測定した。縮率
についても同様に20℃、湿度72％のときを基準と
し、湿度を72％から33％まで変化させ、更に33％
にて24時間放置した後の縮み率を測定した。その
結果を第３表に示す。
水溶性共重合体の５％水溶液に、水溶性共重合体
及びグリオキザールが固形分で３％になる様にイ
オン交換水及びグリオキザールを添加し、撹拌し
た後坪量60ｇの無サイズ紙を含浸し、吸収紙で余
分な液をふきとつた後120℃で５分間乾燥した。
この紙は紙に対しポリマー3.5％、グリオキザー
ル3.5％の着量となつた。尚、比較例３にて合成
した共重合体は水溶液にすると分離したので試験
に供することが出来なかつた。 この紙を50×400（mm）の試料片として、恒温恒
湿室（20℃、65％）に一昼夜放置し、浸水伸度、
気中伸縮率を測定した。尚浸水伸度は試料片を20
℃の水中に10分間浸して、浸水前の状態（20℃、
65％）を基準にした伸び率を測定した。又、忌中
伸率は20℃、湿度33％に於ける試料片を基準と
し、湿度を33％から72％まで変化させ、更に72％
にて24時間放置した後の伸び率を測定した。縮率
についても同様に20℃、湿度72％のときを基準と
し、湿度を72％から33％まで変化させ、更に33％
にて24時間放置した後の縮み率を測定した。その
結果を第３表に示す。
【表】
わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式 〔式中、R1は水素原子又はメチル基を表わし、
R2及びR3は、同一であつても相異なつていて
もよく、それぞれ水素原子又は低級アルキル基
を表わす。〕 で示されるアクリルアミド又はメタアクリルア
ミド、 (B) 一般式 〔式中、R1及びR2は前記規定に同一のものを
表わし、ｎは２〜50の整数を表わす。〕 で示されるポリオキシエチレングリコールモノ
アクリレート又はポリオキシエチレングリコー
ルモノメタアクリレート、 (C) 一般式 〔式中、R1は前記規定に同一のものを表わし、
R4は炭素数１〜12のアルキル基を表わす。〕 で示されるアクリル酸アルキルエステル又はメ
タアクリル酸アルキルエステル、 一般式 〔式中、R1及びR2は前記規定に同一のものを
表わす。〕 で示されるアクリル酸又はメタアクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステル、 一般式 〔式中、R1は前記規定に同一のものを表わ
す。〕 で示されるアクリルニトリル又はメタアクリル
ニトリル、 一般式 〔式中、R1は前記規定に同一のものを表わし、
Ｂは水素原子、アルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩又はアルカノールアミン塩を表わ
す。〕 で示されるアクリル酸又はアクリル酸塩、メタ
クリル酸又はメタアクリル酸塩、 から選ばれた少なくとも１種の水溶性共重合体
であつて、 (A)の共重合体割合が10〜95重量％、(B)の共重合
体割合が５〜90重量％および(C)の共重合体割合が
多くとも40重量％である共重合体と、グリオキザ
ールより成る寸法安定化剤又はカール防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12134081A JPS5823992A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 紙の寸法安定化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12134081A JPS5823992A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 紙の寸法安定化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5823992A JPS5823992A (ja) | 1983-02-12 |
| JPH0141760B2 true JPH0141760B2 (ja) | 1989-09-07 |
Family
ID=14808834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12134081A Granted JPS5823992A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 紙の寸法安定化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5823992A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5116904A (en) * | 1990-10-22 | 1992-05-26 | Meister John J | Soluble, solid, or crosslinked graft copolymers of lignin (2-propenamide)-(2-methyl-3-oxo-4-oxybut-1-ene- (p-ethoxy-(3*p+3)-0l), methods of making the same and uses therefore |
| EP1589148A4 (en) | 2002-12-26 | 2006-03-08 | Canon Kk | REDUCING REDEVELOPMENT MEDIUM, INK INK, INK INJECTION, AND PROCESS TO REDUCE INJECTION |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR7203581D0 (pt) * | 1971-06-02 | 1973-06-21 | Gould Inc | Processo para producao de um material catalisador e material catalisador assim obtido |
| JPS5125481A (ja) * | 1974-08-28 | 1976-03-02 | Hitachi Ltd |
-
1981
- 1981-08-04 JP JP12134081A patent/JPS5823992A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5823992A (ja) | 1983-02-12 |
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