JPH0142270B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

本発明は、５−メルカプト−１，２，３−チア
ジアゾール類の爆発性を低下させた５−メルカプ
ト−１，２，３−チアジアゾール類組成物に関す
るものである。 ５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾール
類は、かなり広い用途を有する化学原料であり、
特に医薬、農薬などの中間体として重要な用途を
有している。 しかしながら５−メルカプト−１，２，３−チ
アジアゾール類は、爆発性を有するため、製造時
や貯蔵中、さらには輸送中などに不測の事故を引
き起す危険性が高く、その取扱いに困難性を伴う
化合物である。それ故従来はその取扱いに細心の
注意を払う必要があり、種々の用途に安心して使
用できないという難点があつた。 本発明者らは、これらの実情に鑑み、５−メル
カプト−１，２，３−チアジアゾール類の爆発性
を著しく低下させ、取扱いを容易にして種々の用
途に安心して使用できるようにすることを目的と
して鋭意研究を行つた結果、５−メルカプト−
１，２，３−チアジアゾール類に、特定の化合物
を含有させるとその目的を達成することができ、
種々の用途、例えば医薬、農薬などの製造に支障
なく使用できることを知見し、本発明に到つた。 本発明は、５−メルカプト−１，２，３−チア
ジアゾール類に、(A)水、アルコール、芳香族炭化
水素およびハロゲン化炭化水素よりなる群から選
ばれた１種以上の化合物を５〜25重量％および(B)
アルカリ金属のハロゲン化物を10〜30重量％含有
させてなる安定化された５−メルカプト−１，
２，３−チアジアゾール類組成物に関するもので
ある。 本明細書において５−メルカプト−１，２，３
−チアジアゾール類の用語には、５−メルカプト
−１，２，３−チアジアゾールは勿論のこと、そ
のナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属
塩やこれらの水和物などが包含される。 ５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾール
類に含有させる(A)の化合物および(B)の化合物の量
は、５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾー
ル類の使用目的によつて自由に変更しうるが、一
般に多くの化学反応に使用するために充分な低爆
発性の組成物にするためには、組成物中の(A)の化
合物の含有率を好ましくは10〜20重量％、(B)の化
合物の含有率を好ましくは15〜25重量％にするの
が望ましい。(A)の化合物および(B)の化合物の含有
率が過度に多すぎると、組成物をそのまま従来の
５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾール類
の用途に同様に使用することが困難な場合が生
じ、また過度に少なすぎると、爆発性の低下が不
充分になることがあるので、５−メルカプト−
１，２，３−チアジアゾール類に含有させる(A)の
化合物および(B)の化合物の含有率は前記範囲にす
るのが望ましい。 本発明において、(A)の化合物のアルコールとし
ては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコ
ール、ｔ−ブチルアルコールなどの脂肪族飽和ア
ルコールが、また芳香族炭化水素としてはベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、メシ
チレンなどの低級アルキル化ベンゼンが、またハ
ロゲン化炭化水素としては塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素などが有利に用いられる。(A)
の化合物は１種でも２種以上用いてもよく、(A)の
化合物のなかでも水および／または脂肪族飽和ア
ルコールは特に好適に用いられる。 (B)の化合物のアルカリ金属のハロゲン化物とし
ては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化カリウムなどの塩化物や臭化物が有
利に用いられる。アルカリ金属のハロゲン化物も
１種でも２種以上用いてもよく、アルカリ金属の
ハロゲン化物のなかでも塩化ナトリウムおよび塩
化カリウムが好適に用いられる。 本発明の安定化された５−メルカプト−１，
２，３−チアジアゾール類組成物を製造するにあ
たつては、例えば５−メルカプト−１，２，３−
チアジアゾール類の製造工程から５−メルカプト
−１，２，３−チアジアゾール類を一旦単離、取
得した後に(A)の化合物および(B)の化合物を含有さ
せる方法で製造しても、５−メルカプト−１，
２，３−チアジアゾール類をその製造工程から単
離せずに(A)の化合物および(B)の化合物を含有させ
る方法で製造してもよく、(A)の化合物および(B)の
化合物を含有させる時期、手段などは特に制限さ
れず、本発明の安定化された５−メルカプト−
１，２，３−チアジアゾール類組成物はいかなる
方法で製造してもよい。また本発明の組成物を製
造するために使用される５−メルカプト−１，
２，３−チアジアゾール類もいかなる方法で製造
したものでもよい。 本発明の安定化された５−メルカプト−１，
２，３−チアジアゾール類組成物の製造法の具体
例としては、例えば５−メルカプト−１，２，３
−チアジアゾール類と(B)のアルカリ金属のハロゲ
ン化物とを混合し、次いで(A)の化合物を過剰量加
え、濃縮して過剰の(A)の化合物を蒸発させて除去
し、乾固する方法が挙げられるが、この方法は、
濃縮、乾固などの操作中に爆発の危険性を伴うの
で、本発明の組成物の製造方法としてはあまりよ
い方法とはいえない。また(A)の化合物に５−メル
カプト−１，２，３−チアジアゾール類および(B)
のアルカリ金属のハロゲン化物を溶解させてお
き、必要に応じて濃縮し、冷却して晶析させる方
法が挙げられるが、この方法による場合は、晶析
によつて得られる本発明の組成物の収率が低いと
いう若干の難点がある。 そこで本発明者らは、安全に、また収率よく、
工業的に有利に本発明の組成物を製造することが
できる好適な製造法を開発することを目的として
さらに研究を重ねた結果、５−メルカプト−１，
２，３−チアジアゾール類を含有する(A)の化合物
の溶液に、(B)のアルカリ金属のハロゲン化物を添
加して塩析させると、本発明の組成物が析出し、
安全かつ有利に本発明の組成物を容易に単離、取
得できることを発見した。 本発明の組成物の好適な製造法によつて、５−
メルカプト−１，２，３−チアジアゾール類を含
有する(A)の化合物の溶液は、どのような方法で調
製してもよく、例えば５−メルカプト−１，
２，３−チアジアゾール類に、(A)の化合物を添加
して溶解させる方法で調製してもよいが、トリ
ハロアセトアルデヒド類とヒドラジン類とを(A)の
化合物、好ましくは水および／または脂肪族飽和
アルコールを溶媒として反応させ、反応液に硫化
塩、硫化水素塩または塩基と硫化水素を加えて環
化反応させ、得られる５−メルカプトチアジアゾ
ール類を含む反応液から不純物、例えば副反応で
生成析出する無機塩などを除去して５−メルカプ
ト−１，２，３−チアジアゾール類を含有する(A)
の化合物の溶液を得る方法で調製するのが、５−
メルカプト−１，２，３−チアジアゾール類の製
造原料が従来の５−メルカプト−１，２，３−チ
アジアゾール類の製造原料よりも化学的に安定か
つ安価であり、また簡単に５−メルカプト−１，
２，３−チアジアゾール類を生成させることがで
き、さらには単離操作に伴う反応生成物の損失が
なく、また５−メルカプト−１，２，３−チアジ
アゾール類の製造に使用される溶媒が有効に本発
明の組成物に利用できるという大きな利点がある
ので特に好適である。なお上記の方法による場
合５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾール
類は塩の形態で含有されている。 上記の方法において、トリハロアセトアルデ
ヒド類としてはクロラール、抱水クロラール、ト
リブロムアセトアルデヒド、トリイオドアセトア
ルデヒドなどが有効であり、これらの中でもクロ
ラール、抱水クロラールなどのトリクロルアセト
アルデヒド類が好適である。またヒドラジン類と
しては、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−キシレンスル
ホニルヒドラジドなどの如きアリールスルホニル
基を有するヒドラジン化合物、メタンスルホニル
ヒドラジド、エタンスルホニルヒドラジドなどの
如きアルキルスルホニル基を有するヒドラジン化
合物、２，４−ジニトロフエニルヒドラジンの如
きニトロ置換アリール基を有するヒドラジン化合
物が有効である。 トリハロアセトアルデヒド類とヒドラジン類と
の縮合反応は定量的に進行し、トリハロアセトア
ルデヒドヒドラゾン化合物
（

【式】式中Ｘは使用したトリハ ロアセトアルデヒド類のハロゲン原子で、Ｒは使
用したヒドラジン類のアリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニル基、ニトロ置換アリール基など
である。）が生成する。 トリハロアセトアルデヒド類に対するヒドラジ
ン類の使用量は等モルでよいが、反応を完結させ
るためにはヒドラジン類を多少過剰に、一般には
約1.1モル倍程度用いるのが好適である。反応温
度は−20〜50℃、好ましくは０〜10℃が適当であ
り、反応時間は特に制限されないが、一般には
0.5〜３時間である。溶媒としては、前記(A)の化
合物が有利に用いられる。 トリハロアセトアルデヒド類とヒドラジン類と
を溶媒中で縮合反応させた反応生成物は、反応液
から反応生成物を単離せずに反応生成物を含有す
る反応液に硫化塩、硫化水素塩または塩基と硫化
水素を加えて環化反応を行うと、操作が簡略化で
き、単離操作に伴う反応生成物のロスがなく、ま
た縮合反応で用いた溶媒がそのまま環化反応での
溶媒となり、本発明の組成物の１成分として利用
されるので好適である。なお、環化反応で硫化
塩、硫化水素塩などを用いる場合は、特に塩基は
必要はないが塩基を加えて環化反応（５−メルカ
プト−１，２，３−チアジアゾール類の生成反
応）を行なつてもさしつかえない。環化反応を行
う際の反応温度は、100℃以下、好ましくは−10
〜40℃であり、一般には２〜５時間で環化反応が
完結し、５−メルカプト−１，２，３−チアジア
ゾール類が生成する。 硫化塩としては、硫化ナトリウム、硫化カリウ
ム、硫化ルビジウム、硫化リチウム、硫化カルシ
ウム、硫化バリウム、硫化ストロンチウム、硫化
マグネシウムなどの如きアルカリ金属やアルカリ
土類金属の硫化塩、硫化アンモニウムなどを挙げ
ることができる。また硫化水素塩としては硫化水
素ナトリウム、硫化水素カリウム、硫化水素カル
シウムなどの如きアルカリ金属やアルカリ土類金
属の硫化水素塩、硫化水素アンモニウムなどを挙
げることができる。これら硫化塩や硫化水素塩の
使用量は、縮合反応の反応生成物（トリハロアセ
トアルデヒドヒドラゾン化合物）１モルに対し
て、通常１〜５モル、好ましくは２〜３モルであ
る。また塩基は硫化水素を用いる場合必須のもの
であるが、塩基としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムの如きアルカリ金属塩、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメト
キシド、カリウムエトキシド、カルシウムエトキ
シド、アルミニウムエトキシドなどの如き金属ア
ルコラート、ナトリウムアミド、リチウムアミ
ド、カリウムアミド、ルビジウムアミドなどの如
き金属アミド、ヘキサメチレンテトラミンの如き
アミン化合物などを挙げることができ、塩基は縮
合反応の反応生成物１モルに対して２〜10モル、
好ましくは３〜５モル用いるのが適当である。ま
た硫化水素の使用量は一般には縮合反応の反応生
成物１モルに対して２〜15モル、好ましくは2.5
〜10モルが適当である。 ５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾール
類を含む反応液は、これから副生物など不純物の
沈殿をろ過などそれ自体公知の方法で除去する
と、また必要に応じてさらに濃縮して不溶物を除
去すると、５−メルカプト−１，２，３−チアジ
アゾール類を含有する(A)の化合物の溶液が得られ
る。なおこのの方法で５−メルカプト−１，
２，３−チアジアゾール類を含有する(A)の化合物
の溶液を得る際、不純物を除去した後の反応液を
活性炭で処理すると、より好適に使用される５−
メルカプト−１，２，３−チアジアゾール類を含
有する(A)の化合物の溶液にすることができる。活
性炭処理は濃縮前でも、濃縮後でもよい。また
の方法で５−メルカプト−１，２，３−チアジア
ゾール類を製造する方法については、本出願人は
５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾール塩
の製法として特願昭57−203783号で提案した。 本発明の組成物の好適な製造法において、５−
メルカプト−１，２，３−チアジアゾール類を含
有する(A)の化合物の溶液の濃度は、３〜20重量
％、好ましくは５〜15重量％に調整して使用する
のが、本発明の組成物を効率よく塩析させること
ができるので望ましい。また(B)のアルカリ金属の
ハロゲン化物を添加して塩析させる際の温度はで
きるだけ低い方が好ましいが、一般には０〜10℃
程度の温度が採用され、過剰量の(B)のアルカリ金
属のハロゲン化物を添加すると、本発明の好まし
い組成物が析出する。塩析で析出した組成物は、
ろ過、遠心分離などそれ自体公知の方法に従つて
容易に分離、取得することができ、得られた組成
物は低爆発性で、安全に支障なく従来の５−メル
カプト−１，２，３−チアジアゾール類の用途に
同様に使用することが可能である。なお、得られ
た組成物は必要に応じて(A)の化合物で洗浄しても
よい。 また本発明の組成物は、従来公知の５−メルカ
プト−１，２，３−チアジアゾール類の製法、例
えばクロルアセトアルデヒドエトキシカルボニル
ヒドラゾンとチオニルクロリドを作用させ、次い
でメルカプト化する方法〔特開昭53−23974号公
報〕、ジアゾメタンと二硫化炭素、あるいはその
類似化合物を用いる方法〔J.Heterocyclia
Chem.、15 1295（1978）〕、などをはじめ、その
他の方法で５−メルカプト−１，２，３−チアジ
アゾール類を生成させた反応液に、適宜(A)の化合
物および／または(B)のアルカリ金属のハロゲン化
物を加え、これに一般的な晶析方法、例えば冷
却、塩析などを適用して本発明の組成物を析出さ
せる方法で製造してもさしつかえないが、いずれ
の方法においても５−メルカプト−１，２，３−
チアジアゾール類を含有する(A)の溶液を得てか
ら、(B)のアルカリ金属のハロゲン化物を加えて塩
析により本発明の組成物を析出させる方法で製造
するのが好適である。 次に本発明の実施例を示す。 各例において、落槌感度試験および摩擦感度試
験はJIS−Ｋ−4810に準じた。 実施例 １ ５−クロル−１，２，３−チアジアゾール24.0
ｇおよび硫化ナトリウム〔Na₂S・9H₂O〕48.0ｇ
をメタノール500ml中で環流加熱して５−メルカ
プト−１，２，３−チアジアゾールナトリウム塩
20.0ｇを含有する反応液を得た。 反応液から副生した塩化ナトリウムの沈殿およ
び未反応の硫化ナトリウムをろ過して除去し、反
応液をさらに活性炭で処理した後、反応液が100
mlになるまで濃縮した。 析出した無機塩をろ過した後、反応液に、水50
mlを加え、得られた５−メルカプト−１，２，３
−チアジアゾールナトリウム塩を含有する水−メ
タノール溶液を、５℃に冷却して塩化ナトリウム
14.9ｇを加えた。析出した沈殿物をろ取したとこ
ろ、沈殿物は、５−メルカプト−１，２，３−チ
アジアゾールナトリウム塩２水和物22.6ｇ（70重
量％）、メタノールおよび水4.9ｇ（15重量％）お
よび塩化ナトリウム4.9ｇ（15重量％）からなる
組成物であつた。 得られた組成物の爆発性の程度を知るために、
本組成物と５−メルカプト−１，２，３−チアジ
アゾールナトリウム塩２水和物単独とについて落
槌感度試験および摩擦感度試験を行つた結果を第
１表に示す。 実施例 ２ 抱水クロラール１モル（165ｇ）を２のメタ
ノールに溶解させた後、撹拌下に室温でパラトル
エンスルホニルヒドラジド１モル（186ｇ）を粉
末のまま約２分間かけて加え、その後さらに１時
間室温で撹拌し、抱水クロラールとパラトルエン
スルホニルヒドラジドを反応させた。 次いで反応液を激しく撹拌しながら、硫化ナト
リウムの９水塩2.2モル（528ｇ）を約15分かけて
加え、その後さらに３時間撹拌を続けて反応を行
なつた。なお硫化ナトリウムを加えると発熱する
ため、反応中に反応温度が40℃以上にならないよ
うに氷冷しながら反応を行なつた。反応液は赤褐
色で、反応液中に塩化ナトリウムが析出した。 析出した塩化ナトリウムをろ過した後、反応液
を濃縮し、再度ろ過を行い、これに濃度６重量％
のメタノール水溶液500mlを加えて、５−メルカ
プト−１，２，３−チアジアゾールナトリウム塩
の濃度が10重量％の溶液880mlを得た。次に、こ
の液を活性炭処理し、５℃に冷却して、塩化ナト
リウム303ｇを加えた。析出した沈殿物をろ取し
たところ、５−メルカプト−１，２，３−チアジ
アゾールナトリウム塩２水和物77.0ｇ（67重量
％）、塩化ナトリウム17.0ｇ（15重量％）、メタノ
ールおよび水20.0ｇ（18重量％）からなる組成物
14.0ｇが得られた。 落槌感度試験および摩擦感度試験の結果は、第
１表に示す。 実施例 ３ ５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾール
ナトリウム塩２水和物20.0ｇを、イソプロピルア
ルコールと水との混合溶液（イソプロピルアルコ
ール含有量５重量％）200mlに30℃で溶解させ、
３℃に冷却しながら塩化ナトリウム69.1ｇを加え
た。塩化ナトリウムを加えると、沈殿物が析出し
たのでこれをろ取したところ沈殿物は、５−メル
カプト−１，２，３−チアジアゾールナトリウム
塩２水和物17.0ｇ（70重量％）、イソプロピルア
ルコールおよび水3.16ｇ（13重量％）および塩化
ナトリウム4.13ｇ（17重量％）からなる組成物で
あつた。 落槌感度試験および摩擦感度試験の結果を、第
１表に示す。 実施例 ４ 実施例３の塩化ナトリウムのかわりに塩化カリ
ウム55.5ｇを、またイソプロピルアルコールと水
の混合液のかわりにエチルアルコールと水の混合
溶液（エチルアルコール含有量５重量％）200ml
を使用したほかは、実施例３と同様にして、５−
メルカプト−１，２，３−チアジアゾールナトリ
ウム塩２水和物18.0ｇ（65.0重量％）、エチルア
ルコールおよび水4.1ｇ（15重量％）および塩化
カリウム5.5ｇ（20重量％）からなる組成物
（27.6ｇ）を得た。 落槌感度試験および摩擦感度試験の結果を第１
表に示す。

【表】

【表】 実施例 ５ 抱水クロラール１モル（165ｇ）を２のメタ
ノールに溶解させた後、撹拌下に室温でパラトル
エンスルホニルヒドラジド１モル（186ｇ）を粉
末のまま約２時間かけて加え、その後さらに１時
間室温で撹拌し、抱水クロラールとパラトルエン
スルホニルヒドラジドを反応させた。次いで、反
応液を激しく撹拌しながら、硫化カリウム2.2モ
ル（242ｇ）を水400mlに溶解させたものを、約15
分間かけて加え、その後さらに、２時間撹拌を続
けて反応を行つた。なお、硫化カリウムを加える
と発熱するため、反応温度が40℃以上にならない
ように氷冷しながら、反応を行つた。反応後塩化
カリウムが析出するのでそれをろ過したのち、実
施例２と同様にして、５−メルカプト−１，２，
３−チアジアゾールカリウム塩２水和物86ｇ（68
重量％）、塩化ナトリウム21ｇ（17重量％）、メタ
ノールおよび水19ｇ（15重量％）からなる組成物
126ｇを得た。落槌感度試験および摩擦感度試験
の結果を第２表に示す。 実施例 ６ クロラール１モル（146ｇ）を２のメタノー
ルに溶解させた後、撹拌下に室温でパラトルエン
スルホニルヒドラジド１モル（186ｇ）を粉末の
まま約５分間かけて加え、その後さらに、１時間
室温で撹拌し、クロラールとパラトルエンスルホ
ニルヒドラジドを反応させた。次いで、反応液を
激しく撹拌しながら、硫化水素とナトリウムメト
キサイドから調製した無水の硫化ナトリウム2.2
モル（172ｇ）を粉末のまま約５分間で加え、そ
の後さらに２時間撹拌を続け、反応を行つた。反
応中は、反応温度が40℃をこえないように、氷冷
しながら反応を行つた。反応液中に塩化ナトリウ
ムが析出するのでこれをろ過した後、反応液を
600mlに濃縮した。再度ろ過を行ない、析出物を
除去し、得られた反応液を活性炭処理し、10℃に
冷却して、塩化ナトリウム28ｇを加えた。析出す
る沈殿物をろ過後、ｎ−ブチルアルコールで洗浄
して、５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾ
ールナトリウム塩63ｇ（70重量％）、塩化ナトリ
ウム18ｇ（20重量％）、ｎ−ブチルアルコール９
ｇ（10重量％）からなる組成物90ｇを得た。落槌
試験および摩擦感度試験の結果を第２表に示す。 実施例 ７ ５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾール
カリウム塩10ｇを30℃でイソプロピルアルコール
400mlに溶解させた後、５℃に冷却しながら、塩
化ナトリウム2.6ｇを加えた。析出した沈殿物を
ろ過して、５−メルカプト−１，２，３−チアジ
アゾールカリウム塩8.5ｇ（69重量％）、塩化ナト
リウム2.5ｇ（20重量％）、イソプロピルアルコー
ル1.4ｇ（11重量％）からなる組成物12.4ｇを得
た。本組成物の落槌感度試験および摩擦感度試験
の結果は表２に示す。 実施例 ８ ５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾール
２水和物10.0ｇを室温で水50mlに溶解させた後、
０℃に冷却しながら、臭化カリウム28.1ｇを加え
た。析出した沈殿物をろ過して、５−メルカプト
−１，２，３−チアジアゾール２水和物5.0ｇ
（66重量％）、臭化カリウム1.4ｇ（18重量％）、水
1.2ｇ（16重量％）からなる組成物7.6ｇを得た。
本組成物の落槌感度試験および摩擦感度試験の結
果を表２に示す。 実施例 ９ ５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾール
ナトリウム塩２水和物5.0ｇをメタノール170mlに
室温で溶解させた後、５℃に冷却しながら、塩化
ナトリウム3.4ｇを加えた。析出した沈殿物をろ
過し、50％メタノール−トルエン溶液で洗浄し
て、５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾー
ルナトリウム塩２水和物4.5ｇ（67重量％）、塩化
ナトリウム1.0ｇ（15重量％）、メタノールおよび
トルエン1.2ｇ（18重量％）からなる組成物6.5ｇ
を得た。本組成物の落槌感度試験および摩擦感度
試験の結果は表２に示す。 実施例 10 実施例９において、50％メタノール−トルエン
溶液の代りに、50％メタノール−四塩化炭素溶液
で洗浄して、５−メルカプト−１，２，３−チア
ジアゾールナトリウム塩２水和物4.3ｇ（70重量
％）、塩化ナトリウム1.2ｇ（20重量％）、メタノ
ールおよび四塩化炭素0.6ｇ（10重量％）からな
る組成物6.1ｇを得た。本組成物の落槌感度試験
および摩擦感度試験の結果を表２に示す。

【表】 比較例 １ 実施例１のメタノール500mlの代わりに酢酸メ
チル500mlを使用した以外は実施例１と同様にし
て５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾール
類組成物を得た。得られた組成物に実施例１と同
様の組成となるようにアセトニトリルおよび塩化
ナトリウムを加えた。 落槌感度試験の結果は70（高さ、cm）また摩擦
感度試験の結果は６（荷重、Kg）であり実施例１
に比べて爆発性が高かつた。 比較例 ２ 実施例１のメタノール500mlの代わりにアセト
ン500mlを使用した以外は実施例１と同様にして
５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾール類
組成物を得た。得られた組成物に実施例１と同様
の組成となるように酢酸メチルおよび塩化ナトリ
ウムを加えた。 落槌感度試験の結果は60（高さ、cm）また摩擦
感度試験の結果は５（荷重、Kg）であつた。 比較例 ３ 実施例１のメタノール500mlの代わりにアセト
ニトリル500mlを使用した以外は実施例１と同様
にして５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾ
ール類組成物を得た。得られた組成物に実施例１
と同様の組成となるようにアセトンおよび塩化ナ
トリウムを加えた。 落槌感度試験の結果は60（高さ、cm）、また摩擦
感度試験の結果は５（荷重、Kg）であつた。 比較例 ４ 実施例１の塩化ナトリウムの代わりに炭酸ナト
リウム（Na₂CO₃）を塩析剤として使用した。得
られた５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾ
ール類組成物中にはより爆発性の高い下記に示す
５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾールの
２量体が一部生成し、塩析剤として不適当であつ
た。得られた組成物に実施例１の組成と同様の組
成となるようにメタノール等を加えた。 落槌感度試験の結果は60（高さ、cm）、また摩擦
感度試験の結果は５（荷重、Kg）であつた。 比較例 ５ 実施例１の塩化ナトリウムの代わりに塩化カル
シウム（CaCl₂）を塩析剤として使用した。得ら
れた５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾー
ル類組成物中にはより爆発性の高い下記に示すビ
ス（１，２，３−チアジアゾイル−５−メルカプ
ト）カルシウムが一部生成し、塩析剤として不適
当であつた。得られた組成物に実施例１の組成と
同様の組成となるようにメタノール等を加えた。 落槌感度試験の結果は50（高さ、cm）、また摩擦
感度試験の結果は６（荷重、Kg）であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾー
   ル類に、(A)水、アルコール、芳香族炭化水素およ
   びハロゲン化炭化水素よりなる群から選ばれた１
   種以上の化合物を５〜25重量％および(B)アルカリ
   金属のハロゲン化物を10〜30重量％含有させてな
   る安定化された５−メルカプト−１，２，３−チ
   アジアゾール類組成物。 ２ (A)の化合物が水および／または脂肪族飽和ア
   ルコールで、(B)の化合物がアルカリ金属の塩化物
   および／または臭化物である特許請求の範囲第１
   項記載の安定化された５−メルカプト−１，２，
   ３−チアジアゾール類組成物。