JPH0142300B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0142300B2 JPH0142300B2 JP15769381A JP15769381A JPH0142300B2 JP H0142300 B2 JPH0142300 B2 JP H0142300B2 JP 15769381 A JP15769381 A JP 15769381A JP 15769381 A JP15769381 A JP 15769381A JP H0142300 B2 JPH0142300 B2 JP H0142300B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- resin
- polymer
- polycarbonate
- conjugated diene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、耐衝撃性、成形性に優れるとともに
特に、ウエルド強度に優れる新規な熱可塑性樹脂
組成物に関する。 従来からポリカーボネート樹脂に、代表的なジ
エン系ゴムグラフト重合体であるABS樹脂（ア
クリロニトリル―ブタジエン―スチレン重合体）
あるいはMBS樹脂（メチルメタクリレート―ブ
タジエン―スチレン重合体）等を加えて、ポリカ
ーボネート樹脂の成形性を改良し、さらに衝撃強
度の厚み依存性を少なくしようとする試みは、特
公昭38−15225，39−71，42−11496，51−11142
等で提案されており、いずれの組成物も見掛上の
成形性、例えば高化式フローにおける流出量は改
良されている。 しかしながら、成形方法として最も一般的な射
出成形においては、成形品の形状および大きさに
よて、ゲート数および樹脂の流動状態を変える必
要があるために、必ず異方向に流れる樹脂が交差
する箇所、いわゆる“ウエルド部”が生じるが、
従来の組成物ではこのウエルド部の強度“ウエル
ド強度”が十分ではなく実用的な成形性といつた
面からは不十分であり、実用的に優れた材料とは
言い難いのが現状である。 本発明者等は、この様なポリカーボネート樹脂
とジエン系ゴムグラフト重合体からなる組成物の
ウエルド強度の向上について鋭意研究した結果、
驚くべきことにポリカーボネート樹脂とABS系
樹脂との組成物に少量の芳香族ビニル―共役ジエ
ン系ブロツク共重合体を配合することによりウエ
ルド強度が著しく向上することを見出し、本発明
に到達したものである。 即ち、本発明は、ポリカーボネート樹脂80〜20
重量％とABS系樹脂20〜80重量％からなる組成
物100重量部に対して芳香族ビニル―共役ジエン
系ブロツク共重合体１〜20重量部含有してなるこ
とを特徴とするウエルド強度に優れる熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。 以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳
細に説明する。 ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカ
ーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族―
芳香族ポリカーボネート等々を挙げることができ
る。一般には、2.2―ビス（４―オキシフエニル）
アルカン系、ビス（４―オキシフエニル）エーテ
ル系、ビス（４―オキシフエニル）スルホン、ス
ルフイド又はスルホキサイド系などのビスフエノ
ール類からなる重合体、もしくは共重合体であ
り、目的に応じてハロゲンで置換されたビスフエ
ノール類を用いた重合体である。 ポリカーボネートの製造法および種類について
は、日刊工業新聞社発行の“ポリカーボネート樹
脂”（昭和44年９月30日発行）に詳しく記載され
ている。 ABS系樹脂とは共役ジエン系ゴムにシアン化
ビニル、芳香族ビニルおよび不飽和カルボン酸ア
ルキルエステルのうち２種以上をグラフト重合さ
せた重合体である。なお、かかる重合体は、グラ
フト重合時生成される共重合体又は別途製造され
た上述の化合物２種以上からなる共重合体を含む
ことができる。 ABS系樹脂における共役ジエン系ゴム含有量
には特に制限はないが、５〜70重量％であること
が好ましい。またグラフト重合させる化合物組成
にも特に制限はないが、芳香族ビニル40〜90重量
％、不飽和カルボン酸アルキルエステルおよび／
またはシアン化ビニル10〜60重量％であることが
特に好ましい。 ABS系樹脂を構成する共役ジエン系ゴムとし
ては、ポリブタジエン、ブタジエン―スチレン共
重合体、ブタジエン―アクリロニトリル共重合体
等々を挙げることができる。 シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等々挙げることができる。 芳香族ビニルとしては、スチレン、α―メチル
スチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン
等々が挙げることができる。 不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート
等々を挙げることができる。 ABS系樹脂の製造法としては、乳化重合法、
懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合、乳化―懸濁
重合法、塊状―懸濁重合法等が挙げられる。 ポリカーボネート樹脂とABS系樹脂との組成
比率は、ポリカーボネート樹脂80〜20重量％、
ABS系樹脂20〜80重量％である。ポリカーボネ
ート樹脂が20重量％未満では耐熱性および加工性
が著しく低下し好ましくない。また、80重量％を
超えると耐衝撃性が低下し好ましくない。 芳香族ビニル―共役ジエン系ブロツク共重合体
（以下SBブロツクポリマーと記す。）は、一般に
は有機リチウム等のアニオン触媒により芳香族ビ
ニルのリビングポリマー“Ｓブロツク”を作り、
続いて共役ジエンを加えて“Ｂブロツク”を形成
させ、このリビングポリマーを多官能性カツプリ
ング剤を用いてカツプリングする事により製造さ
れる。 芳香族ビニルとしては、スチレン、α―メチル
スチレン、ジメチルスチレン等が挙げられ、特に
スチレンが好ましい。また、共役ジエンとして
は、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。こ
れらの化合物は１種または２種以上の形で用いら
れる。 ブロツクの形態としては、（Ｓ―Ｂ）ｎ型のラ
ジアルブロツク体、（Ｓ―Ｂ―Ｓ）ｎ型の３ブロ
ツク体等が挙げられる。 SBブロツクコポリマー中の共役ジエン含有量
としては、40〜90重量％が好ましい。 SBブロツクポリマーは、ポリカーボネート樹
脂とABS系樹脂の総重量100重量部当り１〜20重
量部用いられる。 SBブロツクポリマーが１重量部末満ではウエ
ルド強度は改善されない。また20重量部を超える
量では成形品にフローマークが発生し、好ましく
ない。 ポリカーボネート樹脂、ABS系樹脂およびSB
ブロツクポリマーの混合順序には何ら制限はな
く、予めこれらの３成分のうち２成分のみを混合
し、その後残る１成分を添加混合してもよく、ま
た、３成分を一括混合してもよい。 さらに混合方法としては、バンバリーミキサ
ー、押出機等を用いた公知の混合方法が挙げられ
る。 また混合時、公知の染顔料、安定剤、可塑剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添
加も十分可能である。 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが本発明は、これらによつて何ら制限されるも
のではない。 実施例および比較例 ポリカーボネート樹脂、ABS系樹脂（ABS樹
脂およびMBS樹脂）およびSBブロツクポリマー
を表―１に示す配合比率に基づき、一括混合し、
各種組成物（試料番号１〜７）を得た。得られた
組成物の物性を表―１に示す。 なお、実施例および比較例で用いられたポリカ
ーボネート樹脂は、以下の方法で得られたもので
あり、またABS樹脂、MBS樹脂およびSBブロツ
クポリマーは、以下に示す市販品である。 １ ポリカーボネート樹脂 ビスフエノールA470ｇおよびＰ―ｔ―ブチル
フエノール9.8ｇを水1.7中に懸濁させミクロフ
ラスコ中で撹拌しながら窒素を15分間通し混合物
の酸素を除去した。次に45％のカセイソーダ溶液
360ｇおよびメチレンクロライド1000ｇを加え、
この混合物を25℃に冷却してホスゲン240ｇを120
分で添加した。更に15〜30分後に45％カセイソー
ダ溶液75ｇ、トリエチルアミン16ｇを加えて15分
間撹拌し、高粘度の重合体溶液が得られた。この
溶液から水層を分離し、有機層を水で塩、アルカ
リが無くなるまで洗浄し、ポリカーボネートを得
た。 ２ ABS系樹脂 ABS：住友ノーガタツク社製ABS樹脂 “クララスチツクMH” MBS：鐘淵化学社製MBS樹脂 “カネエースＢ―11” ３ SBブロツクポリマー SBブロツクポリマー：シエル化学社製 “カリフレツクスTR” SBブロツクポリマー：旭化成社製 “タフプレンＡ” ―ウエルド強度― ゲート間隔100mmの２つのゲート（各2.5×2.0
mm）より溶融樹脂（260℃）を射出し、厚さ３mm
縦横各150mmの試験片を作成する。試験片を治具
（高さ80mm、内径120mm、外径126mm）の上に乗せ
る。 −30℃に調整された低温室で１Kgの鋼球を試験
片中心部に落下させ、試験片が破壊しない最大エ
ネルギー値（Kg・cm）を求める。
特に、ウエルド強度に優れる新規な熱可塑性樹脂
組成物に関する。 従来からポリカーボネート樹脂に、代表的なジ
エン系ゴムグラフト重合体であるABS樹脂（ア
クリロニトリル―ブタジエン―スチレン重合体）
あるいはMBS樹脂（メチルメタクリレート―ブ
タジエン―スチレン重合体）等を加えて、ポリカ
ーボネート樹脂の成形性を改良し、さらに衝撃強
度の厚み依存性を少なくしようとする試みは、特
公昭38−15225，39−71，42−11496，51−11142
等で提案されており、いずれの組成物も見掛上の
成形性、例えば高化式フローにおける流出量は改
良されている。 しかしながら、成形方法として最も一般的な射
出成形においては、成形品の形状および大きさに
よて、ゲート数および樹脂の流動状態を変える必
要があるために、必ず異方向に流れる樹脂が交差
する箇所、いわゆる“ウエルド部”が生じるが、
従来の組成物ではこのウエルド部の強度“ウエル
ド強度”が十分ではなく実用的な成形性といつた
面からは不十分であり、実用的に優れた材料とは
言い難いのが現状である。 本発明者等は、この様なポリカーボネート樹脂
とジエン系ゴムグラフト重合体からなる組成物の
ウエルド強度の向上について鋭意研究した結果、
驚くべきことにポリカーボネート樹脂とABS系
樹脂との組成物に少量の芳香族ビニル―共役ジエ
ン系ブロツク共重合体を配合することによりウエ
ルド強度が著しく向上することを見出し、本発明
に到達したものである。 即ち、本発明は、ポリカーボネート樹脂80〜20
重量％とABS系樹脂20〜80重量％からなる組成
物100重量部に対して芳香族ビニル―共役ジエン
系ブロツク共重合体１〜20重量部含有してなるこ
とを特徴とするウエルド強度に優れる熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。 以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳
細に説明する。 ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカ
ーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族―
芳香族ポリカーボネート等々を挙げることができ
る。一般には、2.2―ビス（４―オキシフエニル）
アルカン系、ビス（４―オキシフエニル）エーテ
ル系、ビス（４―オキシフエニル）スルホン、ス
ルフイド又はスルホキサイド系などのビスフエノ
ール類からなる重合体、もしくは共重合体であ
り、目的に応じてハロゲンで置換されたビスフエ
ノール類を用いた重合体である。 ポリカーボネートの製造法および種類について
は、日刊工業新聞社発行の“ポリカーボネート樹
脂”（昭和44年９月30日発行）に詳しく記載され
ている。 ABS系樹脂とは共役ジエン系ゴムにシアン化
ビニル、芳香族ビニルおよび不飽和カルボン酸ア
ルキルエステルのうち２種以上をグラフト重合さ
せた重合体である。なお、かかる重合体は、グラ
フト重合時生成される共重合体又は別途製造され
た上述の化合物２種以上からなる共重合体を含む
ことができる。 ABS系樹脂における共役ジエン系ゴム含有量
には特に制限はないが、５〜70重量％であること
が好ましい。またグラフト重合させる化合物組成
にも特に制限はないが、芳香族ビニル40〜90重量
％、不飽和カルボン酸アルキルエステルおよび／
またはシアン化ビニル10〜60重量％であることが
特に好ましい。 ABS系樹脂を構成する共役ジエン系ゴムとし
ては、ポリブタジエン、ブタジエン―スチレン共
重合体、ブタジエン―アクリロニトリル共重合体
等々を挙げることができる。 シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等々挙げることができる。 芳香族ビニルとしては、スチレン、α―メチル
スチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン
等々が挙げることができる。 不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート
等々を挙げることができる。 ABS系樹脂の製造法としては、乳化重合法、
懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合、乳化―懸濁
重合法、塊状―懸濁重合法等が挙げられる。 ポリカーボネート樹脂とABS系樹脂との組成
比率は、ポリカーボネート樹脂80〜20重量％、
ABS系樹脂20〜80重量％である。ポリカーボネ
ート樹脂が20重量％未満では耐熱性および加工性
が著しく低下し好ましくない。また、80重量％を
超えると耐衝撃性が低下し好ましくない。 芳香族ビニル―共役ジエン系ブロツク共重合体
（以下SBブロツクポリマーと記す。）は、一般に
は有機リチウム等のアニオン触媒により芳香族ビ
ニルのリビングポリマー“Ｓブロツク”を作り、
続いて共役ジエンを加えて“Ｂブロツク”を形成
させ、このリビングポリマーを多官能性カツプリ
ング剤を用いてカツプリングする事により製造さ
れる。 芳香族ビニルとしては、スチレン、α―メチル
スチレン、ジメチルスチレン等が挙げられ、特に
スチレンが好ましい。また、共役ジエンとして
は、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。こ
れらの化合物は１種または２種以上の形で用いら
れる。 ブロツクの形態としては、（Ｓ―Ｂ）ｎ型のラ
ジアルブロツク体、（Ｓ―Ｂ―Ｓ）ｎ型の３ブロ
ツク体等が挙げられる。 SBブロツクコポリマー中の共役ジエン含有量
としては、40〜90重量％が好ましい。 SBブロツクポリマーは、ポリカーボネート樹
脂とABS系樹脂の総重量100重量部当り１〜20重
量部用いられる。 SBブロツクポリマーが１重量部末満ではウエ
ルド強度は改善されない。また20重量部を超える
量では成形品にフローマークが発生し、好ましく
ない。 ポリカーボネート樹脂、ABS系樹脂およびSB
ブロツクポリマーの混合順序には何ら制限はな
く、予めこれらの３成分のうち２成分のみを混合
し、その後残る１成分を添加混合してもよく、ま
た、３成分を一括混合してもよい。 さらに混合方法としては、バンバリーミキサ
ー、押出機等を用いた公知の混合方法が挙げられ
る。 また混合時、公知の染顔料、安定剤、可塑剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添
加も十分可能である。 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが本発明は、これらによつて何ら制限されるも
のではない。 実施例および比較例 ポリカーボネート樹脂、ABS系樹脂（ABS樹
脂およびMBS樹脂）およびSBブロツクポリマー
を表―１に示す配合比率に基づき、一括混合し、
各種組成物（試料番号１〜７）を得た。得られた
組成物の物性を表―１に示す。 なお、実施例および比較例で用いられたポリカ
ーボネート樹脂は、以下の方法で得られたもので
あり、またABS樹脂、MBS樹脂およびSBブロツ
クポリマーは、以下に示す市販品である。 １ ポリカーボネート樹脂 ビスフエノールA470ｇおよびＰ―ｔ―ブチル
フエノール9.8ｇを水1.7中に懸濁させミクロフ
ラスコ中で撹拌しながら窒素を15分間通し混合物
の酸素を除去した。次に45％のカセイソーダ溶液
360ｇおよびメチレンクロライド1000ｇを加え、
この混合物を25℃に冷却してホスゲン240ｇを120
分で添加した。更に15〜30分後に45％カセイソー
ダ溶液75ｇ、トリエチルアミン16ｇを加えて15分
間撹拌し、高粘度の重合体溶液が得られた。この
溶液から水層を分離し、有機層を水で塩、アルカ
リが無くなるまで洗浄し、ポリカーボネートを得
た。 ２ ABS系樹脂 ABS：住友ノーガタツク社製ABS樹脂 “クララスチツクMH” MBS：鐘淵化学社製MBS樹脂 “カネエースＢ―11” ３ SBブロツクポリマー SBブロツクポリマー：シエル化学社製 “カリフレツクスTR” SBブロツクポリマー：旭化成社製 “タフプレンＡ” ―ウエルド強度― ゲート間隔100mmの２つのゲート（各2.5×2.0
mm）より溶融樹脂（260℃）を射出し、厚さ３mm
縦横各150mmの試験片を作成する。試験片を治具
（高さ80mm、内径120mm、外径126mm）の上に乗せ
る。 −30℃に調整された低温室で１Kgの鋼球を試験
片中心部に落下させ、試験片が破壊しない最大エ
ネルギー値（Kg・cm）を求める。
【表】
Claims (1)
- １ ポリカーボネート樹脂80〜20重量％と共役ジ
エン系ゴムにシアン化ビニル、芳香族ビニルおよ
び不飽和カルボン酸アルキルエステルのうち２種
以上をグラフト重合してなるABS系樹脂20〜80
重量％からなる組成物100重量部に対して芳香族
ビニル―共役ジエン系ブロツク共重合体を１〜20
重量部含有してなることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15769381A JPS5859259A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15769381A JPS5859259A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5859259A JPS5859259A (ja) | 1983-04-08 |
| JPH0142300B2 true JPH0142300B2 (ja) | 1989-09-12 |
Family
ID=15655314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15769381A Granted JPS5859259A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5859259A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0141197A3 (en) * | 1983-09-26 | 1986-09-10 | General Electric Company | Copolycarbonate resin impact modified with diblock copolymer |
| US5539030A (en) * | 1992-03-10 | 1996-07-23 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate compositions modified with poly(phenylene ether) |
| MY120848A (en) * | 2000-06-22 | 2005-11-30 | Teijin Ltd | Resin composition for optical fiber loose tubes and optical fiber loose tube |
-
1981
- 1981-10-02 JP JP15769381A patent/JPS5859259A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5859259A (ja) | 1983-04-08 |
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