JPH04100810A - ポリブタジエンゴム及びそれを用いた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム成分
として好適に用いうるポリブタジェンゴム、及びこのポ
リブタジェンゴムをゴム成分に用いた耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂に関する。

〔従来の技術〕

耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、ゴム状重合体の存在下
にスチレン糸上ツマ−を重合させて得られるものである
が、物性バランスが比較的良好なだけでなく、優れた成
形加工性を有しているので、弱電機器や事務機器、包装
容器、或いは雑貨等の分野で広く使用されている。

しかし、ＡＢＳ樹脂と比べると、耐衝撃性に劣るだけで
なく、成形品表面の光沢が少なく、剛性も低かった。

近年、弱電機器や事務機器業界等におけるコストダウン
の要求及び薄肉化指向の高まりに伴い、耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂においても、ＡＢＳ樹脂に匹敵する耐衝撃
性や表面光沢を有することが強く要求されるようになっ
てきた。

従来から、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の耐衝撃性や表
面光沢を改良するため、いくつかの技術的手段が試みら
れてきた。その一つの手段として特定の高分子量の高シ
スポリブタジェンと低分子量の高シスポリブタジェンか
らなるポリブタジェンゴムをゴム成分に用いることが試
みられた（特開昭６２−１７８４５８号公報）。

〔本発明の解決すべき課Ｂ］ このポリブタジェンゴムをゴム成分に用いた耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂は、耐衝撃性・表面光沢ともそれまで
のものよりも改良されていた。しかし、近年の、より高
度の耐衝撃性及び表面光沢、及び剛性等の機械的特性に
対する要求に答えるには、この耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂でも不十分であった。

ところが、特定の高分子量の高シスポリブタジェンと特
定の低分子量の低シスポリブタジェンからなるポリブタ
ジェンゴムをゴム成分として用いると、耐衝撃性と表面
光沢が更に改善されるだけでなく、剛性や降伏強度も大
きく改善されるという知見を、本発明者らは得た。

本発明は、この知見に基づいてなされたものである。

〔本発明の構成〕

本発明のポリブタジェンゴムは、高シスの高分子量ポリ
ブタジェン８０〜３０重量％、及び低シスの低分子量ポ
リブタジェン２０〜７０重量％からなるポリブタジェン
ゴムである。

高分子量ポリブタジェンゴムの割合が８０重量％を越え
ると、表面光沢の不十分な耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
しか得られない。又、ポリブタジェンゴムをスチレン系
モノマーに溶解した重合溶液の粘度が高くなり過ぎ、プ
ロセスの面でも問題が多い。

一方、高分子量ポリブタジェンの割合が３０重量％より
少ない場合は、得られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の
衝撃強度が、固有粘度〔η〕が２前後のポリブタジェン
をゴム成分とした従来の耐衝撃性ポリスチレンよりも、
寧ろ劣るという問題がある。

ここで、高分子量ポリブタジェンは、固有粘度〔η〕が
３．０〜７．０であり、シス−１，４構造含有率が８０
％以上であることが必要である。好ましくは、固有粘度
〔η〕３．５〜６．　Ｏ、シス−１゜４構造含有率が８
０〜９９％、トランス−１，４構造含有率が０．５〜２
０％、１．２−構造含有率が０．５〜２０重量％のポリ
ブタジェンが用いられる。固有粘度〔η〕が３．０より
小さいと、本発明の目的を達成することができない。又
固有粘度Ｃη〕が７．０より大きいポリブタジェンは工
業的生産が困難である。又、シス−１，４構造の割合が
８０％未満の場合も、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の耐
衝撃性は充分改良されない。

低分子量ポリブタジェンは、固有粘度〔η〕が０．５〜
１．４であり、シス−１，４構造含有率が８０％未満の
ポリブタジェンを主成分とするものである。好ましくは
固有粘度〔η〕０．７〜１．２）シス−１，４構造含有
率が２５〜８０％、トランス−１，４構造含有率が４０
〜７０％、１．２−構造含有率が７〜５０重量％のポリ
ブタジェンが用いられる。固有粘度〔η〕が０．５より
小さいと本発明の目的を達成することができない。又、
１．４より大きいと、このポリブタジェンゴムをスチレ
ン系モノマーに溶解した重合溶液の面皮が高くなり過ぎ
、プロセス面で問題が多い。又、シス−１４構造含有率
が８０％より大きいと、得られる耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂は降伏強度及び剛性が劣るので好ましくない。

本発明のポリブタジェンゴムは、上記の高分子量ポリブ
タジェンと低分子量ポリブタジェンとを各々別々に重合
後、ブレンドして製造することができる。又、二段重合
法で製造することも可能である。

高分子量ポリブタジェンは、例えば、コバルト、ニッケ
ル、チタン、ネオジウム等の遷移金属化合物と有機アル
ミニウム化合物とからなるチーグラー・ナツタ系触媒を
用いて製造できる。

又、低分子量ポリブタジェンは、例えば、上記チーグラ
・ナツタ系触媒に二硫化炭素等の１．２重合成分を添加
した触媒や有機リチウム触媒を用いて製造できる。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、上記のポリブ
タジェンゴム２〜２５重量％に対シ、ポリスチレン系樹
脂９８〜７５重量％からなる組成物である。

ポリブタジェンゴムの割合が２重量％よりも少ないと、
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の耐衝撃性は殆ど改良され
ない。一方、ポリブタジェンゴムの割合が２５重量％よ
り多いと、得られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の剛性
や機械的強度が低下する。又、重合溶液の粘度が高くな
り過ぎ、攪拌、重合が困難になるという問題がある。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂において、スチレ
ン系モノマーとしては、スチレンの他、α−メチルスチ
レン、クロロスチレン、ジビニルベンゼン等も用い得る
。更に、スチレン系モノマーと共重合可能なビニール糸
上ツマ−も併用することができる。但し、その量はスチ
レン系モノマーに対し５０重量％以下であることが好ま
しい。

ゴム成分としては、本発明のポリブタジェンゴムの他、
スチレン・ブタジェン共重合体、エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体
、エチレン・酢酸ビニール共重合体、アクリルゴム等、
他の種類のゴムを、併用してもよい。但し、これらのゴ
ムの量は、本発明のポリブタジェンゴムに対して５０重
量％以下であることが好ましい。

この耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、塊状重合法、塊状
−縣濁重合法等の公知の方法で製造することができる。

更に、必要に応じて安定剤、着色剤、可塑剤、紫外線吸
収剤等各種の添加剤を配合することができる。

本発明については、以下の実施例で、より詳しく説明す
る。

〔実施例〕

び　　　　ボ冨ブ　ジエンの （１〕高分子量ポリブタジェン（Ｎｏ、１〜４）ベンゼ
ン１５００ｄに、１．３−ブタジェン３８０ｇを加え、
次いで水１．８ｍｍｏｆ、ジエチルアルミニウムクロラ
イド２．１ｍｍｏｆ、及び表１に示す量のシクロオクタ
ジエン及びオクテン酸コバルトを加えた後、表１に示す
温度・時間に従って攪拌し、１．３−ブタジェンの重合
反応を行わせた。重合反応後、重合溶液に少量の２．６
−ジｔｅｒｔ−ブチルパラクレゾールを含むメタノール
５ｄを注入し、重合を停止させた。ついで重合溶液を水
洗し、簡易型コアギユレータ−を用いてポリブタジェン
ゴムをクラムとして回収し、６０°Ｃで乾燥してポリブ
タジェンゴムを得た。得られたポリブタジェンゴムにつ
いては、化学構造及び及び固有粘度を第１表に示す。

（２）低分子量ポリブタジェン（Ｎｏ、５〜９）低分子
量ポリブタジェン障５〜８は、触媒ニｎ−ブチルリチウ
ムを用いて重合した。

そして、低分子量ポリブタジェン随９は、ｎ　−ブチル
リチウムとジグライムを触媒に用いて重合した。

これらのポリブタジェンについても、化学構造及び固有
粘度を第１表に示す。

び　　　　　１〜９ 上記製造例で得た高分子量ポリブタジェン及び低分子量
ポリブタジェン中から、表２に示す如く各々１種づつ選
び、溶液ブレンドにて混合してポリブタジェンゴムとし
た。そして、これらのポリブタジェンゴムを使用して耐
衝撃性ポリスチレン系樹脂を製造した。又、高分子量ポ
リブタジェン或いは低分子量ポリブタジェンのどちらか
一方を用いた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を製造した。

耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は次の様にして製造した。

１！セパラブルフラスコを窒素ガスで置換し、表２に示
すポリブタジェンゴム４２ｇをスチレン５５８ｇに溶解
し、ついでｎ−ドデシルメチルメルカプタン０．０６　
ｇ、及び過酸化物として１，１−ビス（ｔ−Ｂｕパーオ
キシ）−３，３，５−）リメチルシクロヘキサン０．１
２　ｇを加え、１２５°Ｃでスチレン重合率が３０％に
なるまで、攪拌、重合した。

ついで、１．５１オートクレーブに０．５重量％のポリ
ビニルアルコール水溶液７００１１ｉ！を入れた中に、
この重合溶液を移し、ベンゾイルパーオキサイド１．０
２　ｇ及びジクミルパーオキサイド１．０２ｇを加え、
１００°Ｃで２時間、次いで１２５°Ｃで３時間、更に
１４０°Ｃで２時間、縣濁重合した。

重合後、ビーズ状のポリマーを濾葉し、水洗、乾燥し、
押出機でペレットとし、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂５
５０ｇを得た。

得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を各々射出成形し
て試験片を作成し、アイゾツト衝撃強度、光沢、降伏強
度、曲げ弾性率、及びゴム粒子径を測定した。測定条件
及び方法は以下に示す通りである。

アイゾツト衝撃強度・・・ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６降伏強
度・・・・・・・ＪＩＳ　　Ｚ　　８７４１曲げ弾性率
・・・・・・・ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８ゴム粒子径・・・
・・・コールカウンターＴＡ２型を使用 結果を表３に示す。

〔発明の効果〕

表３からも判るように、本発明の耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂は、耐衝撃性及び光沢に優れているだけでなく、
剛性や陣伏強度等の機械的性質にも優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）［１］（ａ）固有粘度〔η〕が３．０〜７．０で
   、且つ、（ｂ）シス−１，４構造含有率が８０％以上、
   のポリブタジエンを主成分とする、 高分子量ポリブタジエン・・・８０〜３０重量％［２］
   （ａ）固有粘度〔η〕が０．５〜１．４で、且つ、（ｂ
   ）シス−１，４構造含有率が８０％未満、のポリブタジ
   エンを主成分とする、 低分子量ポリブタジエン・・・２０〜７０重量％からな
   るポリブタジエンゴム。
2. （２）特許請求の範囲第１項に記載のポリブタジエン２
   〜２５重量％と、ポリスチレン系樹脂９８〜７５重量％
   からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂。