JPH0144266B2 - - Google Patents
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- JPH0144266B2 JPH0144266B2 JP15156486A JP15156486A JPH0144266B2 JP H0144266 B2 JPH0144266 B2 JP H0144266B2 JP 15156486 A JP15156486 A JP 15156486A JP 15156486 A JP15156486 A JP 15156486A JP H0144266 B2 JPH0144266 B2 JP H0144266B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- weight
- paper
- acid
- adhesive sheet
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- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は粘着テープ若しくは粘着シートに関す
るものであり、特に粘着テープ若しくは粘着シー
トの表面基紙が２〜70重量％の炭酸カルシウムを
紙中填料として含有する中性紙であつて特定の粘
着剤層を設けることにより接着力低下の無い対ポ
リオレフイン接着性の良い粘着テープ若しくは粘
着シートを提供するものである。 〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕 従来、粘着テープ若しくは粘着シートの表面基
紙には酸性紙が使用されていたが、、サイズ剤で
ある硫酸バンドが長期保存の際に硫酸として紙に
作用して紙を劣化させることが問題となつてい
る。近年、抄紙技術の進歩によりアルキルケテン
ダイマーの様なサイズ剤を用いた中性紙が開発さ
れ長期保存に耐えることが可能となつた。中性紙
は通常２〜70重量％の炭酸カルシウムを紙中填料
として含有している。従来のアクリル系粘着剤
は、重合安定性・機械安定性・接着力向上のため
にアクリル酸の様なカルボン酸単量体を共重合さ
せているので、中性紙を表面基紙として構成した
粘着テープ若しくは粘着シートでは湿熱状態（例
えば80℃、95％RH）の保存によつて詳細は不明
であるが炭酸カルシウムとカルボキシル基との反
応に帰因すると考えられる粘着剤の変性の結果、
接着力が経時的に低下していた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は中性紙を表面基紙とし、アクリル
系粘着剤層および剥離紙から成る粘着テープ若し
くは粘着シートの接着力低下について鋭意研究の
結果、従来に見られない接着力低下の無い対ポリ
オレフイン接着性の良い粘着テープ若しくは粘着
シートを完成した。 即ち、本発明は表面基紙１、粘着剤層２および
剥離紙３を積層して成る粘着テープ若しくは粘着
シート４において、該表面基紙１が２〜70重量％
の炭酸カルシウムを紙中填料として含有し、且つ
該粘着剤層２が炭素数４〜10のアルキル基を有す
るアクリル酸エステル単量体若しくは上記アクリ
ル酸エステル単量体と炭素数３以下のアルキル基
を有するアクリル酸（或いはメタクリル酸）エス
テル単量体および酢酸ビニル単量体との混合物
と、一般式 （ただし、上式でＲは水素またはメチル基、Ｍ
は水素、アンモニウムまたは１価の金属を示す） で示されるアリルスルホン酸若しくはメタリルス
ルホン酸の誘導体の単量体とを共重合させて得ら
れる粘着剤から成ることを特徴とするものであ
る。 本発明の構成を図によつて説明する。図は本発
明に成る粘着テープ若しくは粘着シートの構成を
説明するための拡大断面図であり、図中１は表面
基紙、２は粘着剤層、３は剥離紙、４は粘着テー
プ若しくは粘着シートを示す。 上記構成の粘着テープ若しくは粘着シートは、
粘着剤から中性紙中の炭酸カルシウムと反応する
アクリル酸を除き、代わりにスルホン酸単量体を
共重合させることにより湿熱状態での粘着剤の変
性を防ぎ接着力の低下を無くし、同時に重合安定
性・機械安定性を保持することを可能ならしめた
ものである。使用されるスルホン酸単量体として
は、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸およ
びそれらの金属塩などが対ポリオレフイン接着性
に優れ、かつ湿熱状態での接着力の低下が認めら
れず有効であるが、アクリルアミド―２―メチル
プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレ
ンスルホン酸およびそれらの金属塩などでは対ポ
リオレフイン接着力が低いため適当でない。 本発明における表面基紙としては炭酸カルシウ
ムを２〜70重量％含有する上質、コート、キヤス
トコートなどの中性紙を用いることが出来る。 粘着剤の各単量体の比率に就いて説明する。炭
素数４〜10のアルキル基を有するアクリル酸エス
テル単量体としては、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸２―エチルヘキシル、アクリル酸オクチルな
どが使用され、60〜95重量％、好ましくは80〜95
重量％が適している。 炭素数３以下のアルキル基を有するアクリル酸
（或いはメタクリル酸）エステル単量体としては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチルなどがあり、このものは必ずしも必須
ではない、添加する場合は10重量％以下が好適で
ある。 酢酸ビニル単量体は必須成分であり20重量％以
下が望ましく、酢酸ビニルが20％を超すと接着力
が低下する。次式(i) （ただし、上式でＲは水素またはメチル基、Ｍ
は水素、アンモニウムまたは１価の金属を示す） で示されるアリルスルホン酸またはメタリルスル
ホン酸誘導体も必須成分であり、その量は0.05〜
10重量％、好ましくは0.1〜５重量％が用いられ、
10重量％を超えると粘着物性に悪影響を与える。 上記諸単量体から構成された共重合体を粘着剤
とした点に特徴を有しているのである。 本発明の粘着剤は、乳化重合、懸濁重合などの
方法で重合され得るが、一般的には乳化重合が好
ましい。乳化重合法としては、アルキルフエノー
ル、高級アルコールとエチレンオキサイドの付加
物や之等の硫酸エステル誘導体、或いはポリエチ
レンオキサイドとポリプロピレンオキサイドのブ
ロツクポリマーの様な乳化剤と、過硫酸塩―二亜
硫酸塩、過酸化水素―塩化鉄などの水溶性重合開
始剤を含む水溶液中に単量体或いは単量体を上記
乳化剤で乳化して添加する方法がある。 また、上記重合法により得られたエマルジヨン
に、更に開始剤と乳化した単量体を添加し重合す
るシード重合法を用いることも可能である。 この様にして得られた粘着剤は必要に応じて充
填剤、増粘剤、消泡剤などの添加剤を併用するこ
とも出来る。 〔実施例〕 実施例 １ 温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管
を備えた１反応容器内に、アクリル酸ブチル40
重量部、アクリル酸２―エチルヘキシル 40重量
部、酢酸ビニル 9.95重量部、メタクリル酸メチ
ル 10重量部、アリルスルホン酸ソーダ 0.05重
量部から成る単量体混合物と乳化剤としてのドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ ３重量部、ドデ
シルメルカプタン 0.1重量部およびイオン交換
水 100重量部とから成る単量体乳化混合液の20
重量部を加え、窒素気流下にて攪拌しながら加熱
し反応系が約40℃に達した時点で重合開始剤とし
て過硫酸アンモニウム0.2重量部と二亜硫酸ソー
ダ 0.1重量部を添加して重合を開始させ、次い
で反応温度を70℃にして約30分間重合反応を行な
わせ、その後単量体混合物の残り 80重量部を３
時間で滴下し、滴下終了後に約３時間反応させて
粘着剤を得た。 上記粘着剤を攪拌しながら約25％アンモニア水
溶液を滴下して中和後、10重量％の炭酸カルシウ
ムを紙中填料として含有する中性紙（キヤストコ
ート用原紙）に乾燥重量が25ｇ／m2になる様に塗
布乾燥させた。この粘着剤塗布面にポリエチレン
をラミネートした剥離紙を重ね、接合して粘着シ
ートを作成した。この様にして得た粘着シートの
ポリエチレンに対する初期接着力および湿熱状態
（80℃，95％RH）で３日間保存の接着力は表１
に示す通りであつた。 実施例 ２ 実施例１で得られた粘着剤と、２重量％の炭酸
カルシウムを紙中填料として含有する中性紙
（PPC用上質紙）とを用い、実施例１と同様の方
法で粘着シートを作成した。このシートの初期接
着力および湿熱状態保存後の接着力は表１に示す
通りであつた。 実施例 ３ 実施例１で得られた粘着剤と、70重量％の炭酸
カルシウムを紙中填料として含有する中性紙（壁
紙用原紙）とを用い、実施例１と同様の方法で粘
着シートを作成した。このシートの初期接着力お
よび湿熱状態保存後の接着力は表１に示す通りで
あつた。 実施例 ４ 実施例１の単量体混合物としてアクリル酸ブチ
ル：アクリル酸２―エチルヘキシル：酢酸ビニ
ル：アリルスルホン酸ソーダ＝45：45：9.95：
0.05の単量体組成を用いた乳化混合液を重合して
粘着剤を得、実施例１と同様の方法で実施例１と
同じ中性紙を用いて粘着シートを作成した。この
シートの初期接着力および湿熱状態保存後の接着
力は表１に示す通りであつた。 実施例 ５ 実施例１で同様の中性紙を用いて同様の方法
で、アクリル酸ブチル：アクリル酸２―エチルヘ
キシル：酢酸ビニル：アリルスルホン酸ソーダ＝
40：40：10：10の単量体組成の乳化混合液を重合
し粘着剤を得、実施例１と同様の方法で粘着シー
トを作成した。このシートの初期接着力および湿
熱状態保存後の接着力は表１に示す通りであつ
た。 実施例 ６ 実施例１と同様の中性紙を用い同様の方法で、
アクリル酸ブチル：アクリル酸２―エチルヘキシ
ル：酢酸ビニル：メタクリル酸メチル：メタリル
スルホン酸ソーダ＝40：40：9.95：10：0.05の単
量体組成の乳化混合液を重合し粘着剤を得、実施
例１と同様の方法で粘着シートを作成した。この
シートの初期接着力および湿熱状態保存後の接着
力は表１に示す通りであつた。 比較例 実施例１で同様の方法で、アクリル酸ブチル：
アクリル酸２―エチルヘキシル：酢酸ビニル：ア
クリル酸＝45：45：９：１の単量体組成の乳化混
合液を重合し粘着剤を得、実施例１と同様の方法
で粘着シートを作成した。このシートの初期接着
力および湿熱状態保存後の接着力は表１に示す通
りであつた。
るものであり、特に粘着テープ若しくは粘着シー
トの表面基紙が２〜70重量％の炭酸カルシウムを
紙中填料として含有する中性紙であつて特定の粘
着剤層を設けることにより接着力低下の無い対ポ
リオレフイン接着性の良い粘着テープ若しくは粘
着シートを提供するものである。 〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕 従来、粘着テープ若しくは粘着シートの表面基
紙には酸性紙が使用されていたが、、サイズ剤で
ある硫酸バンドが長期保存の際に硫酸として紙に
作用して紙を劣化させることが問題となつてい
る。近年、抄紙技術の進歩によりアルキルケテン
ダイマーの様なサイズ剤を用いた中性紙が開発さ
れ長期保存に耐えることが可能となつた。中性紙
は通常２〜70重量％の炭酸カルシウムを紙中填料
として含有している。従来のアクリル系粘着剤
は、重合安定性・機械安定性・接着力向上のため
にアクリル酸の様なカルボン酸単量体を共重合さ
せているので、中性紙を表面基紙として構成した
粘着テープ若しくは粘着シートでは湿熱状態（例
えば80℃、95％RH）の保存によつて詳細は不明
であるが炭酸カルシウムとカルボキシル基との反
応に帰因すると考えられる粘着剤の変性の結果、
接着力が経時的に低下していた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は中性紙を表面基紙とし、アクリル
系粘着剤層および剥離紙から成る粘着テープ若し
くは粘着シートの接着力低下について鋭意研究の
結果、従来に見られない接着力低下の無い対ポリ
オレフイン接着性の良い粘着テープ若しくは粘着
シートを完成した。 即ち、本発明は表面基紙１、粘着剤層２および
剥離紙３を積層して成る粘着テープ若しくは粘着
シート４において、該表面基紙１が２〜70重量％
の炭酸カルシウムを紙中填料として含有し、且つ
該粘着剤層２が炭素数４〜10のアルキル基を有す
るアクリル酸エステル単量体若しくは上記アクリ
ル酸エステル単量体と炭素数３以下のアルキル基
を有するアクリル酸（或いはメタクリル酸）エス
テル単量体および酢酸ビニル単量体との混合物
と、一般式 （ただし、上式でＲは水素またはメチル基、Ｍ
は水素、アンモニウムまたは１価の金属を示す） で示されるアリルスルホン酸若しくはメタリルス
ルホン酸の誘導体の単量体とを共重合させて得ら
れる粘着剤から成ることを特徴とするものであ
る。 本発明の構成を図によつて説明する。図は本発
明に成る粘着テープ若しくは粘着シートの構成を
説明するための拡大断面図であり、図中１は表面
基紙、２は粘着剤層、３は剥離紙、４は粘着テー
プ若しくは粘着シートを示す。 上記構成の粘着テープ若しくは粘着シートは、
粘着剤から中性紙中の炭酸カルシウムと反応する
アクリル酸を除き、代わりにスルホン酸単量体を
共重合させることにより湿熱状態での粘着剤の変
性を防ぎ接着力の低下を無くし、同時に重合安定
性・機械安定性を保持することを可能ならしめた
ものである。使用されるスルホン酸単量体として
は、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸およ
びそれらの金属塩などが対ポリオレフイン接着性
に優れ、かつ湿熱状態での接着力の低下が認めら
れず有効であるが、アクリルアミド―２―メチル
プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレ
ンスルホン酸およびそれらの金属塩などでは対ポ
リオレフイン接着力が低いため適当でない。 本発明における表面基紙としては炭酸カルシウ
ムを２〜70重量％含有する上質、コート、キヤス
トコートなどの中性紙を用いることが出来る。 粘着剤の各単量体の比率に就いて説明する。炭
素数４〜10のアルキル基を有するアクリル酸エス
テル単量体としては、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸２―エチルヘキシル、アクリル酸オクチルな
どが使用され、60〜95重量％、好ましくは80〜95
重量％が適している。 炭素数３以下のアルキル基を有するアクリル酸
（或いはメタクリル酸）エステル単量体としては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチルなどがあり、このものは必ずしも必須
ではない、添加する場合は10重量％以下が好適で
ある。 酢酸ビニル単量体は必須成分であり20重量％以
下が望ましく、酢酸ビニルが20％を超すと接着力
が低下する。次式(i) （ただし、上式でＲは水素またはメチル基、Ｍ
は水素、アンモニウムまたは１価の金属を示す） で示されるアリルスルホン酸またはメタリルスル
ホン酸誘導体も必須成分であり、その量は0.05〜
10重量％、好ましくは0.1〜５重量％が用いられ、
10重量％を超えると粘着物性に悪影響を与える。 上記諸単量体から構成された共重合体を粘着剤
とした点に特徴を有しているのである。 本発明の粘着剤は、乳化重合、懸濁重合などの
方法で重合され得るが、一般的には乳化重合が好
ましい。乳化重合法としては、アルキルフエノー
ル、高級アルコールとエチレンオキサイドの付加
物や之等の硫酸エステル誘導体、或いはポリエチ
レンオキサイドとポリプロピレンオキサイドのブ
ロツクポリマーの様な乳化剤と、過硫酸塩―二亜
硫酸塩、過酸化水素―塩化鉄などの水溶性重合開
始剤を含む水溶液中に単量体或いは単量体を上記
乳化剤で乳化して添加する方法がある。 また、上記重合法により得られたエマルジヨン
に、更に開始剤と乳化した単量体を添加し重合す
るシード重合法を用いることも可能である。 この様にして得られた粘着剤は必要に応じて充
填剤、増粘剤、消泡剤などの添加剤を併用するこ
とも出来る。 〔実施例〕 実施例 １ 温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管
を備えた１反応容器内に、アクリル酸ブチル40
重量部、アクリル酸２―エチルヘキシル 40重量
部、酢酸ビニル 9.95重量部、メタクリル酸メチ
ル 10重量部、アリルスルホン酸ソーダ 0.05重
量部から成る単量体混合物と乳化剤としてのドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ ３重量部、ドデ
シルメルカプタン 0.1重量部およびイオン交換
水 100重量部とから成る単量体乳化混合液の20
重量部を加え、窒素気流下にて攪拌しながら加熱
し反応系が約40℃に達した時点で重合開始剤とし
て過硫酸アンモニウム0.2重量部と二亜硫酸ソー
ダ 0.1重量部を添加して重合を開始させ、次い
で反応温度を70℃にして約30分間重合反応を行な
わせ、その後単量体混合物の残り 80重量部を３
時間で滴下し、滴下終了後に約３時間反応させて
粘着剤を得た。 上記粘着剤を攪拌しながら約25％アンモニア水
溶液を滴下して中和後、10重量％の炭酸カルシウ
ムを紙中填料として含有する中性紙（キヤストコ
ート用原紙）に乾燥重量が25ｇ／m2になる様に塗
布乾燥させた。この粘着剤塗布面にポリエチレン
をラミネートした剥離紙を重ね、接合して粘着シ
ートを作成した。この様にして得た粘着シートの
ポリエチレンに対する初期接着力および湿熱状態
（80℃，95％RH）で３日間保存の接着力は表１
に示す通りであつた。 実施例 ２ 実施例１で得られた粘着剤と、２重量％の炭酸
カルシウムを紙中填料として含有する中性紙
（PPC用上質紙）とを用い、実施例１と同様の方
法で粘着シートを作成した。このシートの初期接
着力および湿熱状態保存後の接着力は表１に示す
通りであつた。 実施例 ３ 実施例１で得られた粘着剤と、70重量％の炭酸
カルシウムを紙中填料として含有する中性紙（壁
紙用原紙）とを用い、実施例１と同様の方法で粘
着シートを作成した。このシートの初期接着力お
よび湿熱状態保存後の接着力は表１に示す通りで
あつた。 実施例 ４ 実施例１の単量体混合物としてアクリル酸ブチ
ル：アクリル酸２―エチルヘキシル：酢酸ビニ
ル：アリルスルホン酸ソーダ＝45：45：9.95：
0.05の単量体組成を用いた乳化混合液を重合して
粘着剤を得、実施例１と同様の方法で実施例１と
同じ中性紙を用いて粘着シートを作成した。この
シートの初期接着力および湿熱状態保存後の接着
力は表１に示す通りであつた。 実施例 ５ 実施例１で同様の中性紙を用いて同様の方法
で、アクリル酸ブチル：アクリル酸２―エチルヘ
キシル：酢酸ビニル：アリルスルホン酸ソーダ＝
40：40：10：10の単量体組成の乳化混合液を重合
し粘着剤を得、実施例１と同様の方法で粘着シー
トを作成した。このシートの初期接着力および湿
熱状態保存後の接着力は表１に示す通りであつ
た。 実施例 ６ 実施例１と同様の中性紙を用い同様の方法で、
アクリル酸ブチル：アクリル酸２―エチルヘキシ
ル：酢酸ビニル：メタクリル酸メチル：メタリル
スルホン酸ソーダ＝40：40：9.95：10：0.05の単
量体組成の乳化混合液を重合し粘着剤を得、実施
例１と同様の方法で粘着シートを作成した。この
シートの初期接着力および湿熱状態保存後の接着
力は表１に示す通りであつた。 比較例 実施例１で同様の方法で、アクリル酸ブチル：
アクリル酸２―エチルヘキシル：酢酸ビニル：ア
クリル酸＝45：45：９：１の単量体組成の乳化混
合液を重合し粘着剤を得、実施例１と同様の方法
で粘着シートを作成した。このシートの初期接着
力および湿熱状態保存後の接着力は表１に示す通
りであつた。
【表】
接着力はポリエチレンに対するものであり、
JIS―Ｚ―1538に準じ、20℃、65％RHの室内で
粘着シートを３Kgのローラーで2.5往復して張り
付け、10分後に引張り試験機により300mm／min
の引張り速度で180゜の角度から剥がした場合の接
着力を測定した。
JIS―Ｚ―1538に準じ、20℃、65％RHの室内で
粘着シートを３Kgのローラーで2.5往復して張り
付け、10分後に引張り試験機により300mm／min
の引張り速度で180゜の角度から剥がした場合の接
着力を測定した。
図は本発明に成る粘着シートの構成説明用の拡
大断面図である。 図中、１……表面基紙、２……粘着剤層、３…
…剥離紙、４……粘着シート若しくは粘着シー
ト。
大断面図である。 図中、１……表面基紙、２……粘着剤層、３…
…剥離紙、４……粘着シート若しくは粘着シー
ト。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 表面基紙、粘着剤層、および剥離紙が積層さ
れて成る粘着テープ若しくは粘着シートにおい
て、２〜70重量％の炭酸カルシウムを紙中填料と
して含有している表面基紙が用いられ、下記組成
より成る粘着剤層および通常の剥離紙が積層され
ている対ポリオレフイン接着性の良い粘着テープ
若しくは粘着シート。 粘着剤組成： 炭素数４〜10のアルキル基を有するアクリル
酸エステル単量体60〜95重量％、 炭素数３以下のアルキル基を有するアクリル
酸若しくはメタクリル酸のエステル単量体０〜
10重量％、 酢酸ビニル単量体20重量％以下、 一般式 〔ただし、Ｒ：水素またはメチル基 Ｍ：水素、アンモニウム基または１価の金属〕 で示されるアリルスルホン酸またはメタリルス
ルホン酸の誘導体の単量体10重量％以下、 上記各単量体から構成された共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15156486A JPS638472A (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | 粘着テ−プ若しくは粘着シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15156486A JPS638472A (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | 粘着テ−プ若しくは粘着シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS638472A JPS638472A (ja) | 1988-01-14 |
| JPH0144266B2 true JPH0144266B2 (ja) | 1989-09-26 |
Family
ID=15521288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15156486A Granted JPS638472A (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | 粘着テ−プ若しくは粘着シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS638472A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4710166B2 (ja) * | 2001-05-16 | 2011-06-29 | 王子製紙株式会社 | 粘着シート |
| JP5348929B2 (ja) * | 2008-04-17 | 2013-11-20 | 日本合成化学工業株式会社 | 炭酸カルシウムの含有紙を表面基材とする粘着シート用エマルジョン型粘着剤組成物および粘着シート |
| JP6044017B2 (ja) * | 2013-03-28 | 2016-12-14 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 水性再剥離型粘着剤および再剥離型粘着シート |
-
1986
- 1986-06-30 JP JP15156486A patent/JPS638472A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS638472A (ja) | 1988-01-14 |
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