JPS5835549B2 - 感圧性接着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブタジ
ェン等のポリオレフィンからなるフィルム及び成形物な
どの被着対象物に対する接着強度の優れた感圧性接着剤
に関するものである。

感圧性接着剤の用途はテープ、ラベル、ステッカ−、シ
ール等であり、被着対象物の材質はプラスチック、金属
、ガラス、紙、陶器等である。

特にプラスチック製品は増大の一途を辿っている。

とりわけ、プラスチック製品中でのポリオレフィン系の
しめる割合は安全、衛生面より漸増している。

例えば、食器、容器、玩具、包装袋等であり、包装用フ
ィルムとして、最近、ポリブタジェンフィルムが開発上
布され、脚光を浴びている。

一方、感圧性接着剤の組成は、従来、天然ゴム、合成ゴ
ム、ポリビニールアルキルエーテル、ポリアクリル酸エ
ステル等を主成分とし、添加剤、例えば、粘着附与剤、
可塑剤等を補助成分として成り立っている。

従来、感圧性接着剤としては、接着性、塗工適性、乾燥
性、耐水性等の点で優れている芳香族類、エステル類、
ケトン類等の有機溶剤を用いたいわゆる、溶液型感圧性
接着剤が主力であったが、近年、省資源、無公害、安全
衛生面より、水性分散型感圧性接着剤が注目され、なか
でもポリアクリル酸エステル共重合体を主成分とした、
水性分散型感圧性接着剤が積極的に推進されており、そ
の成果も挙がり拡大の一途を辿っている。

就中、これらの水性分散型感圧性接着剤は溶液型感圧性
接着剤にくらべて、耐水性、接着性、乾燥性、安定性等
に欠点を持ち、なかでも接着性、特にポリオレフィンか
らなるフィルム成型物などの被着対象物に対する接着強
度の向上が要望されていた。

本発明は、かかる従来のアクリル酸エステル共重合体を
主成分とした、水性分散型感圧性接着剤における接着性
の欠点を排除し、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポ
リブタジェン等ポリオレフィンからなるフィルム、成型
物などに対する接着強度に優れた感圧性接着剤を提供す
るものである。

本発明で得られた感圧性接着剤は省資原、無公害、安全
、衛生面とポリオレフィン系からなる被着対象物が増加
している現状を考えた場合極めて有望な感圧性接着剤と
云える。

本発明者等はこれらの現状と要望を鑑み開発研究に着手
し鋭意研究の結果、アクリル酸エステル共重合体にエチ
レン酢酸ビニル共重合体を混合することにより粘着性を
低下させることなくポリオレフィンからなるフィルム、
成型物などに対する粘着性を数段高める効果が得られる
との知見を得、それに基づいて本発明に致った。

すなわち本発明はイ）１）炭素数４〜１２のアルキル基
を有するアクリル酸エステルの１種ないし２種以上の単
量体６０〜９９重量部 ｉｉ） ｉ）と共重合し得るα、β不飽和カルボン酸
、ヒドロキシル基を有するアクリル酸エステルもしくは
メタクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリルアミ
ド誘導体から選択される１種ないし２種以上の単量体１
〜７重量部１１１）上記以外のビニル系もしくはビニリ
デン系共重合性単量体０〜３９重量部 上記ｒ）、 ｉｉ）、１ｉｉ）の単量体混合物を乳化重
合して得られる水性分散体６０〜９５重量部（固形部） 口）エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略す
）の水性分散体５〜４０重量部（固形部）上記イ）、口
）より成ることを特徴とする感圧性接着剤である。

本発明において用いられる炭素数４〜１２のアルキル基
を有するアクリル酸エステルとしては、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリ／）酸オクチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル等の直鎖又は分岐した脂肪族
アルコールのアクリル酸エステルを挙げることができる
。

二種以上の併用もさしつかえない。

これらの単量体は、単量体総量の６０〜９９重量部、好
ましくは８０〜９５重量部が有効である。

またα、β不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マール酸等が挙げられる。

さらにヒドロキシル基を含有するアクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステルとしてはアクリル酸β−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸βヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒ
ドロキシプロピル等が挙げられ、アクリルアミド、アク
リルアミド誘導体としてはＮ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−ブトオキシメチルアクリルアミド等が挙げられ
る。

これらの単量体は１〜７重量部で有効である。

上記以外のビニル系もしくはビニリデン系共重合性単量
体としては炭素数３以下のアルキル基を有するアクリル
酸アルキルエステル即ち、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸フロビルとアルキル基の炭素数１
〜４個のメタクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン
、アクリロニトリル等が挙げることが出来る。

本発明においてアクリル酸アルキルエステルを主成分と
する共重合体の乳化重合をこ使用される乳化剤は、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテルサルフェー
ト、又はスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート
、σ−オレフィンスルホネート等の単独又はこれと併用
してポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、
ホリオキシエチレンステアリン酸エステル、ポリオキシ
エチレン、ポリオキシプロピレンブロック共重合体など
が使用されうる。

重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
ウム、過硫酸ソーダ等の過硫酸塩、過硫酸又は過酸化水
素、キュメンハイドロ・パーオキサイド等の過酸化物が
使用され、場合によっては、これらにチオ硫酸ソーダ、
エチルソルビン酸、硫酸第一鉄アンモニウムの如き還元
剤を併用して、レドックス反応で重合させることも出来
る。

また、ドデシル・メルカプタン等のメルカプタン類の重
合調節剤を用いることも可能である。

本発明は、上記アクリル酸アルキルエステルを主成分と
する共重合体の水性分散体イにＥＶＡの水性分散体口を
混合することにより、粘着性を低下させることなくポリ
オレフィンよりなるフィルム、成型物などの被着対象物
に対する接着強度の優れた感圧性接着剤をえたものであ
る。

本発明にては、アクリル酸アルキルエステルを主成分と
する共重合体の水性分散体１６０〜９５重量部（固型部
）に対し、ＥＶＡの水性分散体口５〜４０重置部（固型
部）用いることが好ましく、１０〜３０重量部のときが
さらに望ましい。

ＥＶＡの水性分散体口（固型部）が５重量部以下の場合
は、ポリオレフィンからなる被着対象物への接着強度が
劣り、感圧性接着剤の凝集力が不充分となる。

また４０重量部以上の場合は、粘着性が不良となり、ポ
リオレフィンからなる被着対象物へのパぬれ、。

の減少がみとめられ接着強度を低下させる事となる。

本発明にて使用するＥＶＡの水性分散体としては、ＥＶ
Ａ中エチレンを５〜３５重量部、好ましくは１５〜３５
重量部含有するものがよい。

ＥＶＡの水性分散体としては、スミカフレックス４００
，５００，５１０．７５１．７５２ 。

７５３（住友化学工業（株）製）、デンカＥＶＡテック
ス尋２０．４１−２１．４３０，４１−６３ 、＝ｌｌ
−６０゜＃７０，１８１，４８３．ＦＡ−１４３（電気
化学工業（株）製）、パンフレックス０Ｍ−１０１０゜
０Ｍ−４０００，０Ｍ−５０００，０Ｍ−５０１０（ク
ラー（株）製）等を挙げることができる。

必要に応じて、本発明の感圧性接着剤に顔料、可塑剤、
粘着附与剤、保護コロイド、増粘剤、乳化剤、消泡剤、
防腐時カビ剤、ｐＨ調整剤などを添加できる。

特に水性分散型感圧性接着剤を塗工するのには約６，０
００〜２０，０００ ｃｐｓ程度に増粘して使用する必
要がある。

この場合、増粘剤としては、ポリアクリル酸塩、セルロ
ース類、ポリビニルアルコール等が有用である。

本発明による感圧性接着剤を塗工する支持体としては、
上質紙、アート紙、コート紙、フォイル紙、クラフト紙
等の紙、ポリエステル、アセテート、ポリ塩化ビニル等
のフィルムもしくはこれらの複合積層物が挙げられる。

以下実施例及び比較例を示す。

例中部および％は全て、重量部および重量％を示す。

実施例 １ （イ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の水性分散
体の調製温度計、攪拌機、還流冷却器及び滴下漏斗を有
する容器中に アクリル酸ブチル ９７部アクリル酸
３部ポリオキシエチレン・
アルキル・ ５音じフェノール・エーラシレ ポリオキシエチレン・アルキル・フエ ５部
ノ→し・エーテル・サルフェート 純 水 ２６６部を仕込み、
攪拌しながら加熱し、内温が５５℃に達した時、重合開
始剤過硫酸アンモニウム０．１部、チオ硫酸ソーダ０．
０５部）を加える。

内温が６０℃に達した時、更に アクリル酸ブチル ２９１部アクリル酸
９部ポリオキシエチレン・アル
キル・フエ １１部ノール・エーテルサレフエー
ト ポリオキシ・エチレン・アルキル・７ １１部エノ
ール・エーテル 純 水 １８６部より成る乳
化液を３時間を要して滴下する。

この間、重合開始剤過硫酸アンモニウム０．３部、チオ
硫酸ソーダ０．１５部）を逐次添加する。

滴下終了後、重合開始剤過硫酸アンモニウム０．３部、
チオ硫酸ソーダ０．１５部）を加え、反応を完結させる
。

得られた乳白色の水性分散体は固形分４５％、ｐＨ２，
５、粘度２，０００ ｃｐｓであった。

（ロ）感圧性接着剤の調製 （イ）の水性分散体 ９５部スミカフ
レックス＃４００ ５部（住友化学工業（株）
製） を混合する（固形比）。

比較例 １ 実施例１で重合した（イ）の水性分散体。

実施例 ２ （イ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の水性分散
体の調製 単量体組成 アクリル酸２−エチル・ヘキシル９３部ア
クリル・アミド ７部 実施例１と同様の乳化重合法にて重合する。

固形分４５％、ｐＨ２，５、粘度２，５００ ｃｐｓ（
ロ）感圧性接着剤の調製 （イ）の水性分散体 ７５部デカンＥ
ＶＡテックス＋８１ ２５部 （電気化学工業（株）製） を混合する（固形比）。

比較例 ２ 実施例２で重合した（イ）の水性分散体 実施例 ３ （イ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の水性分散
体の調製 単量体組成 アクリル酸２−エチル・ヘキシル８８部メ
タクリル酸メチル １０部 メタクリル酸β−ヒドロキシ・エチル ２部実施例１と
同様の乳化重合法にて重合する。

固形分４５％、ｐＨ２，５、粘度１，５００ ｃｐｓ（
ｏ） 感圧性接着剤の調製 （イ）の水性分散体 ９０部スミカフ
レックス４５１０ １０部（住友化学工業（株）
製） を混合する（固形比）。

比較例 ３ 実施例３で重合した（イ）の水性分散体 感圧性接着剤としての調製及び加工方法は、上 記以外は下記の通りである。

実施例１，２，３、比較例１，２．３各々に増粘剤とし
てブライマールＡＳＥ−１０８（ローム・アンド・ハー
ス（株）製）を加え、アンモニア水で、粘度１５，００
０〜２０，０００ ｃｐｓ ＃こ増粘した。

この感圧性接着剤を上質紙に２５〜３０ ｇ／ｍ”（乾
）塗工し、１００℃の熱風で乾燥し、感圧性粘着紙を得
た。

この粘着紙をＪＩＳ−Ｚ−１５３８に基づいて、接着強
度保持力等を測定した。

次表Ｉこ試験結果を示す。

実施例１，２，３は物性の均衡がとれており、更にポリ
オレフィンからなる被着対象物への接着強度を高度に保
持している事が解る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ イ）１）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアク
   リル酸エステルの１種ないし２種以上の単量体６０〜９
   ９重量部 ｉｉ） ｉ）と共重合しうる、α、β不飽和カルボン
   酸、ヒドロキシル基を有するアクリル酸エステルもしく
   はメタクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリルア
   ミド誘導体から選択される１種ないし２種以上の単量体
   １〜７重量部 １１Ｄ 上記以外のビニル系もしくはビニリデン系共重
   合性単量体０〜３９重量部 上記ｉ）、 ｉｉ）、 Ｎｊ）の単量体混合物を乳化重
   合して得られる水性分散体６０〜９５重量部（固形部） 口）エチレン−酢酸ビニル共重合体の水性分散体５〜４
   ０重量部（固形部） 上記、イ）２口）より成ることを特徴とする感圧性接着
   剤。