JPH0144367B2 - - Google Patents
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- JPH0144367B2 JPH0144367B2 JP57179794A JP17979482A JPH0144367B2 JP H0144367 B2 JPH0144367 B2 JP H0144367B2 JP 57179794 A JP57179794 A JP 57179794A JP 17979482 A JP17979482 A JP 17979482A JP H0144367 B2 JPH0144367 B2 JP H0144367B2
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Description
発明の技術分野
本発明は、混合気体、とくに空気などの酸素含
有混合気体中の特定の成分に対して選択的透過性
を有する混合気体分離膜に関する。さらに詳細に
は、本発明は、酸素分子などの特定の成分に対す
る分離係数およびその透過率などの分離性能に優
れた混合気体分離膜を提供するものである。
発明の技術的背景
最近、液・液分離、固・液分離などの分野では
膜による分離技術の進歩が著しく、海水の淡水
化、廃液処理、濃縮などの分野で工業的規模で実
用化されている。しかし、混合ガスの膜による分
離技術分野では、一般に膜の特定の気体成分に対
する分離係数およびその透過率などの分離性能が
低く、工業的規模で気体分離に採用することは困
難であつた。たとえば、空気などの混合気体から
酸素などの特定の成分を分離するための膜とし
て、ポリ４−メチル−１−ペンテンなどのポリオ
レフインよりなる分離膜（たとえば、特開昭50−
38683号公報、特開昭55−4108号公報、特開昭55
−41809号公報、特開昭56−89803号公報、特開昭
56−92925号公報、特開昭56−92926号公報など）、
ポリ４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフ
イン重合体、ポリジメチルシロキサンおよびポリ
ブテンゴム伸展油よりなる組成物から形成された
分離膜（特公昭49−37639号公報）、ポリ４−メチ
ル−１−ペンテンおよびポリシロキサン・ポリカ
ーボネート共重合体よりなる組成物から形成され
た分離膜（特開昭54−40868号公報）などが提案
されているが、これらのいずれの分離膜も酸素分
子などの特定の成分に対する分離係数およびその
透過率などの分離性能が低く混合気体を効率良く
分離することはできない。したがつて、混合気体
の膜による分離技術の分野では、分離性能の優れ
た膜の開発が要望されている。
本発明者らは、空気などの混合気体中の酸素分
子などの特定の成分に対する分離係数およびその
透過率などの分離性能に優れ、混合気体を効率良
く分離することのできる分離膜の開発について検
討した結果、特定のケイ素含有変性ポリ４−メチ
ル−１−ペンテンから形成された分離膜が前記目
的を達成することを見出し、本発明に到達した。
発明の概要
本発明に係る混合気体樹脂膜は、不飽和エポキ
シド化合物がグラフト重合された不飽和エポキシ
ド変性ポリ４−メチル−１−ペンテンに、アミノ
基を有する有機ケイ素化合物、カルボキシル基を
有する有機ケイ素化合物、水酸基を有する有機ケ
イ素化合物およびヒドロキシアルキル基を有する
有機ケイ素化合物からなる群から選ばれる、上記
の変性ポリ４−メチル−１−ペンテンに導入され
たエポキシドと反応性を示す有機ケイ素化合物を
反応させて得られる、ケイ素含量が50ppm以上で
あるケイ素含有変性ポリ４−メチル−１−ペンテ
ンから形成されることを特徴としている。
発明の具体的説明
以下本発明に係る混合気体分離膜について具体
的に説明する。
本発明に係る混合気体分離膜は、不飽和エポキ
シド化合物がグラフト重合された不飽和エポキシ
ド変性ポリ４−メチル−１−ペンテンに、特定の
基を有する有機ケイ素化合物を反応させることに
より得られたケイ素含有変性ポリ４−メチル−１
−ペンテンからなる。換言すると、本発明で用い
られるケイ素含有変性ポリ４−メチル−１−ペン
テンは、ポリ４−メチル−１−ペンテンにグラフ
ト重合されたエポキシド成分に有機ケイ素化合物
が結合した構造を有している。
上記のようなケイ素含有変性ポリ４−メチル−
１−ペンテンでは、ケイ素含量は50〜107ppm好
ましくは50〜106ppmの量で存在していることが
望ましい。またケイ素含有変性ポリ４−メチル−
１−ペンテンのデカリン溶液中で135℃で測定し
た［η］の値は、通常0.02〜10dl／ｇ、好ましく
は0.45〜５dl／ｇの範囲である。
上記のようなケイ素含有変性ポリ４−メチル−
１−ペンテン重合体は、通常、不飽和エポキシド
化合物がグラフト共重合された不飽和エポキシド
変性ポリ４−メチル−１−ペンテンに、このエポ
キシド成分と反応性を有する有機ケイ素化合物を
反応させる方法などによつて製造することができ
る。
このようなエポキシド成分と反応性を有する有
機ケイ素化合物としては、アミノ基を有する有機
ケイ素化合物、カルボキシル基を有する有機ケイ
素化合物、水酸基を有する有機ケイ素化合物およ
びヒドロキシアルキル基を有する有機ケイ素化合
物からなる群から選ばれる有機ケイ素化合物が用
いられ、さらに具体的には、アミノ変性シリコー
ンオイル［トーレシリコーン(株)製、SF−8417、
信越化学工業(株)製、KF−857など］、アルコール
またはカルビノール変性シリコーンオイル［トー
レシリコーン(株)製、SF−8427、信越化学工業(株)
製、KF−851など］、アミノメチルトリメチルシ
ラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラ
ン、ｐ−アミノフエノキシジメチルビニルシラ
ン、ブチルアミノメチルトリメチルシラン、３−
アミノプロピルジエトキシメチルシラン、トリメ
チルシラノール、ヒドロキシメチルトリメチルシ
ラン、３−ヒドロキシプロピルトリメチルシラ
ン、トリエチルシラノール、トリフエニルシラノ
ール、ジメチルヒドロキシメチルフエニルシラン
などを例示することができる。
このような不飽和エポキシド化合物をグラフト
共重合させた不飽和エポキシド変性ポリ４−メチ
ル−１−ペンテンと前記有機ケイ素化合物とを反
応させるには、通常、不飽和エポキシド変性ポリ
４−メチル−１−ペンテンと前記有機ケイ素化合
物とを有機溶媒中で必要に応じて触媒の存在下に
接触させる方法が採用される。その際の有機溶媒
としては、両反応基質を溶解させることができ、
かつ反応に不活性な溶媒が使用され、具体的に
は、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン
化炭化水素などが用いられる。また、触媒として
は、不飽和エポキシド化合物および有機ケイ素化
合物の種類によつても異なるが、通常、酸、塩
基、有機過酸化物などが使用される。反応の際の
温度は、通常、60〜300℃の範囲である。
本発明では、ベースとなるポリ４−メチル−１
−ペンテンにグラフト共重合される不飽和エポキ
シド化合物としては、一分子中に重合可能な不飽
和結合およびエポキシ基を、それぞれ１個以上有
する単量体が用いられ、具体的には、
グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、
イタコン酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、
ブテントリカルボン酸のモノ、ジおよびトリグ
リシジルエステル、
シトラコン酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、
エンド−シス−ビシクロ［２，２，１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボン酸（商品名ナジ
ツク酸）のモノおよびジグリシジルエステル、
エンド−シス−ビシクロ［２，２，１］ヘプト
−５−エン−２−メチル−２，３−ジカルボン酸
（商品名メチルナジツク酸）のモノおよびジグリ
シジルエステル、
アクリルコハク酸のモノおよびジグリシジルエ
ステル、
ｐ−スチレンカルボン酸のグリシジルエステ
ル、
アクリルグリシジルエーテル、
２−メチルアクリルグリシジルエーテル、
スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、
ｐ−グリシジルスチレン、
３，４−エポキシ−１−ブテン、
３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、
３，４−エポキシ−１−ペンテン、
３，４−エポキシ−３−メチル−１−ペンテ
ン、
５，６−エポキシ−１−ヘキセンおよび
ビニルシクロヘキセンモノオキシド等が用いら
れる。
これらの中では、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートが好ましい。
このような不飽和エポキシドがグラフトされた
変性ポリ４−メチル−１−ペンテンにおける不飽
和エポキシドのグラフト割合は、ポリ４−メチル
−１−ペンテン100ｇに対して５×10-4〜0.5モ
ル、好ましくは８×10-4〜0.3モルの範囲である
ことが望ましい。
このような不飽和エポキシドで変性された変性
ポリ４−メチル−１−ペンテンは、従来から公知
の方法、たとえばポリ４−メチル−１−ペンテン
と不飽和エポキシド化合物とを溶液状態または溶
融状態で必要に応じてラジカル開始剤の存在下に
反応させる方法により製造される。
本発明に係る混合気体分離膜においてベースと
なるポリ４−メチル−１−ペンテンとしては、４
−メチル−１−ペンテンの単独重合体、あるいは
４−メチル−１−ペンテン成分単位を主成分と
し、かつ他の不飽和重合成分を少量たとえば10モ
ル％以下の割合で含有する共重合体を用いること
ができる。共重合成分としては、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル
−１−ブチル、１−ヘキセン、１−オクテン、１
−デセンなどのα−オレフイン成分単位を例示す
ることができる。該ポリ４−メチル−１−ペンテ
ンのデカリン中135℃で測定された［η］は、通
常0.5〜10dl／ｇ、好ましくは１〜10dl／ｇの範
囲である。
本発明で用いられる混合気体分離膜は、膜全体
が上記のようなケイ素含有変性ポリ４−メチル−
１−ペンテンから製膜された均質膜であつてもよ
く、あるいは不飽和エポキシド変性ポリ４−メチ
ル−１−ペンテン膜の少なくとも片面を有機ケイ
素化合物と反応させて膜表面がケイ素含有変性ポ
リ４−メチル−１−ペンテンとされた不均質膜で
あつてもよい。膜厚はとくに限定されないが、通
常、10-2〜500μｍ、好ましくは0.1〜10μｍの範囲
であることが望ましい。
上記のようなケイ素含有変性ポリ４−メチル−
１−ペンテンから均質の混合気体分離膜を作製す
るには、通常の方法、たとえばケイ素含有変性ポ
リ４−メチル−１−ペンテンの溶液から製作する
溶液製膜法、湿式製膜法、該ケイ素含有変性ポリ
４−メチル−１−ペンテン溶融物をプレス法によ
つて製作するプレス製膜法、押出製膜法などの方
法が採用される。また上記のような不均質の混合
気体分離膜を作製するには、不飽和エポキシド変
性ポリ４−メチル−１−ペンテンから膜を作成
し、この膜を有機ケイ素含有化合物が溶解された
溶液に浸漬するなどの方法が採用される。
上記のようなケイ素含有変性ポリ４−メチル−
１−ペンテンから形成された混合気体分離膜は、
前述のごとく空気などの分子状酸素含有気体中の
酸素分子成分に対する分離係数および透過率など
の分離性能が優れているが、該混合気体分離膜が
該ケイ素含有変性ポリ４−メチル−１−ペンテン
から形成された不均質膜である場合には、とくに
分離係数に優れた分離性能を示し、該ケイ素含有
変性ポリ４−メチル−１−ペンテンから形成され
た均質膜である場合には、とくに透過率に優れた
分離性能を示す。
次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
実施例 １
４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合
体［４−メチル−１−ペンテン（97重量％）、１
−デセン（３重量％）共重合体、極限粘度2.5
dl／ｇ］をベースとして、この共重合体を、145
℃のトルエン溶媒中で触媒としてジ−tert−ブチ
ルパーオキサイドを用いてアリルグリシジルエー
テルと反応させて、アリルグリシジルエーテルグ
ラフト変性ポリマーを合成した。該変性ポリマー
の極限粘度［η］は、1.48dl／ｇであり、アリル
グリシジルエーテルの含量は該変性ポリマー100
ｇ中に0.05モルであつた。
次いでアリルグリシジルエーテルグラフト変性
ポリマー５ｇを100c.c.のシクロヘキセンに60℃で
完全に溶解し、その後アプリケーターを用いてテ
フロン上に40℃で薄膜を作製し、真空乾燥機中で
乾燥した。このようにして得られた薄膜を、アミ
ノ変性シリコーンオイル［信越化学工業(株)製、
KF−857］のイソプロパノール溶液（シリコーン
オイル10重量％）に70℃で浸漬し、反応させ、混
合気体分離膜を調製した。得られた分離膜中のSi
含量は400ppmであつた。
このようにして得られた混合気体分離膜の酸
素、窒素の透過量を、ガス透過度測定装置［スイ
ス国LYSSY社製（Ｌ−100）］を用いて調べた。
測定結果を表１に示す。
実施例 ２
実施例１において、混合気体分離膜中に含まれ
るSi含量を600ppmとし、膜厚を20μｍとした以外
は、実施例１と同様にした。
結果を表１に示す。
比較例 １
実施例１において、アリルグリシジルエーテル
グラフト変性ポリマーをそのまま用いて、膜厚を
19μｍとして混合気体分離膜を得た以外は、実施
例１と同様にした。
結果を表１に示す。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a mixed gas separation membrane having selective permeability to specific components in a mixed gas, particularly an oxygen-containing mixed gas such as air. More specifically, the present invention provides a mixed gas separation membrane with excellent separation performance such as separation coefficient and permeability for specific components such as oxygen molecules. Technical Background of the Invention In recent years, separation technology using membranes has made remarkable progress in fields such as liquid-liquid separation and solid-liquid separation, and has been put to practical use on an industrial scale in fields such as seawater desalination, waste liquid treatment, and concentration. There is. However, in the technical field of membrane separation of mixed gases, membranes generally have low separation performance such as separation coefficient and permeability for specific gas components, making it difficult to employ them for gas separation on an industrial scale. For example, separation membranes made of polyolefins such as poly4-methyl-1-pentene are used as membranes for separating specific components such as oxygen from mixed gases such as air.
Publication No. 38683, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-4108, Japanese Patent Application Publication No. 1983
-41809 Publication, JP-A-56-89803, JP-A-Sho
56-92925, JP 56-92926, etc.),
Separation membrane formed from a composition consisting of an α-olefin polymer such as poly4-methyl-1-pentene, polydimethylsiloxane, and polybutene rubber extension oil (Japanese Patent Publication No. 49-37639), poly4-methyl-1 - Separation membranes formed from compositions consisting of pentene and polysiloxane/polycarbonate copolymers (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-40868) have been proposed, but none of these membranes can identify molecules such as oxygen molecules. Separation performance such as separation coefficient and permeability for the components is low, and mixed gas cannot be efficiently separated. Therefore, in the field of membrane separation technology for mixed gases, there is a need for the development of membranes with excellent separation performance. The present inventors have studied the development of a separation membrane that has excellent separation performance such as separation coefficient and permeability for specific components such as oxygen molecules in mixed gases such as air, and is capable of efficiently separating mixed gases. As a result, it was discovered that a separation membrane formed from a specific silicon-containing modified poly-4-methyl-1-pentene achieves the above object, and the present invention was achieved. Summary of the Invention The mixed gas resin film according to the present invention comprises an unsaturated epoxide-modified poly-4-methyl-1-pentene graft-polymerized with an unsaturated epoxide compound, an organosilicon compound having an amino group, an organosilicon compound having a carboxyl group, etc. An organosilicon compound selected from the group consisting of an organosilicon compound having a hydroxyl group and an organosilicon compound having a hydroxyalkyl group and exhibiting reactivity with the epoxide introduced into the modified poly-4-methyl-1-pentene. It is characterized by being formed from a silicon-containing modified poly-4-methyl-1-pentene having a silicon content of 50 ppm or more. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The mixed gas separation membrane according to the present invention will be specifically described below. The mixed gas separation membrane according to the present invention is a silicon-based membrane obtained by reacting an organosilicon compound having a specific group with an unsaturated epoxide-modified poly-4-methyl-1-pentene graft-polymerized with an unsaturated epoxide compound. Contains modified poly-4-methyl-1
- Consists of pentene. In other words, the silicon-containing modified poly-4-methyl-1-pentene used in the present invention has a structure in which an organosilicon compound is bonded to an epoxide component graft-polymerized to poly-4-methyl-1-pentene. Silicon-containing modified poly(4-methyl) as described above
In 1-pentene, the silicon content is preferably present in an amount of 50 to 10 7 ppm, preferably 50 to 10 6 ppm. Also, silicon-containing modified poly(4-methyl-)
The value of [η] measured in a decalin solution of 1-pentene at 135° C. is usually in the range of 0.02 to 10 dl/g, preferably 0.45 to 5 dl/g. Silicon-containing modified poly(4-methyl) as described above
1-Pentene polymers are usually produced by a method such as reacting unsaturated epoxide-modified poly-4-methyl-1-pentene, which has been graft-copolymerized with an unsaturated epoxide compound, with an organosilicon compound that is reactive with this epoxide component. Therefore, it can be manufactured. Organosilicon compounds having reactivity with such epoxide components include a group consisting of organosilicon compounds having an amino group, organosilicon compounds having a carboxyl group, organosilicon compounds having a hydroxyl group, and organosilicon compounds having a hydroxyalkyl group. An organosilicon compound selected from the following is used, and more specifically, amino-modified silicone oil [manufactured by Toray Silicone Co., Ltd., SF-8417,
[manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-857, etc.], alcohol- or carbinol-modified silicone oil [manufactured by Toray Silicone Co., Ltd., SF-8427, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
manufactured by KF-851, etc.], aminomethyltrimethylsilane, 3-aminopropyldimethylethoxysilane, p-aminophenoxydimethylvinylsilane, butylaminomethyltrimethylsilane, 3-
Examples include aminopropyldiethoxymethylsilane, trimethylsilanol, hydroxymethyltrimethylsilane, 3-hydroxypropyltrimethylsilane, triethylsilanol, triphenylsilanol, and dimethylhydroxymethylphenylsilane. In order to react the organosilicon compound with the unsaturated epoxide-modified poly-4-methyl-1-pentene obtained by graft copolymerizing such an unsaturated epoxide compound, the unsaturated epoxide-modified poly-4-methyl-1-pentene is usually reacted with the organosilicon compound. A method is employed in which pentene and the organosilicon compound are contacted in an organic solvent, if necessary, in the presence of a catalyst. The organic solvent at that time can dissolve both reaction substrates,
A solvent inert to the reaction is used, and specifically, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, etc. are used. Further, although the catalyst varies depending on the type of unsaturated epoxide compound and organosilicon compound, acids, bases, organic peroxides, etc. are usually used. The temperature during the reaction is usually in the range of 60 to 300°C. In the present invention, the base poly-4-methyl-1
- As the unsaturated epoxide compound to be graft copolymerized with pentene, monomers each having one or more polymerizable unsaturated bonds and one or more epoxy groups in one molecule are used, and specifically, glycidyl acrylate, Glycidyl methacrylate, mono- and diglycidyl esters of itaconic acid, mono-, di- and triglycidyl esters of butenetricarboxylic acid, mono- and diglycidyl esters of citraconic acid, endo-cis-bicyclo[2,2,1]hept-5-ene Mono- and diglycidyl esters of -2,3-dicarboxylic acid (trade name Nadzic acid), endo-cis-bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-2-methyl-2,3-dicarboxylic acid (trade name mono- and diglycidyl esters of acrylic succinic acid, glycidyl esters of p-styrene carboxylic acid, acrylic glycidyl ether, 2-methyl acrylic glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether, p- Glycidyl styrene, 3,4-epoxy-1-butene, 3,4-epoxy-3-methyl-1-butene, 3,4-epoxy-1-pentene, 3,4-epoxy-3-methyl-1-pentene , 5,6-epoxy-1-hexene and vinylcyclohexene monoxide. Among these, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate are preferred. The grafting ratio of the unsaturated epoxide in the modified poly-4-methyl-1-pentene grafted with such an unsaturated epoxide is 5 x 10 -4 to 0.5 mol, preferably 5 x 10 -4 to 0.5 mol per 100 g of poly-4-methyl-1-pentene. is preferably in the range of 8×10 −4 to 0.3 mol. Such modified poly-4-methyl-1-pentene modified with an unsaturated epoxide can be produced by a conventionally known method, for example, by preparing poly-4-methyl-1-pentene and an unsaturated epoxide compound in a solution or melt state. It is produced by a method of reacting in the presence of a radical initiator depending on the situation. The base poly-4-methyl-1-pentene in the mixed gas separation membrane according to the present invention is 4-methyl-1-pentene.
- Using a homopolymer of methyl-1-pentene or a copolymer containing 4-methyl-1-pentene component units as a main component and a small amount of other unsaturated polymer components, for example, 10 mol% or less be able to. Copolymerization components include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butyl, 1-hexene, 1-octene, 1
-Olefin component units such as -decene can be exemplified. [η] of the poly-4-methyl-1-pentene measured in decalin at 135°C is usually in the range of 0.5 to 10 dl/g, preferably 1 to 10 dl/g. The mixed gas separation membrane used in the present invention has a silicon-containing modified poly(4-methyl)-
It may be a homogeneous film formed from 1-pentene, or at least one side of an unsaturated epoxide-modified poly-4-methyl-1-pentene film may be reacted with an organosilicon compound so that the film surface becomes silicon-containing modified poly-4-4-pentene. It may be a heterogeneous film made of methyl-1-pentene. Although the film thickness is not particularly limited, it is generally desirable to be in the range of 10 -2 to 500 μm, preferably 0.1 to 10 μm. Silicon-containing modified poly(4-methyl) as described above
In order to produce a homogeneous mixed gas separation membrane from 1-pentene, there are conventional methods such as a solution casting method prepared from a solution of silicon-containing modified poly-4-methyl-1-pentene, a wet film forming method, and a method using the silicon-containing membrane. Methods such as a press film-forming method, an extrusion film-forming method, and the like, in which a modified poly-4-methyl-1-pentene melt is produced by a press method, are employed. Furthermore, in order to produce a heterogeneous mixed gas separation membrane as described above, a membrane is prepared from unsaturated epoxide-modified poly-4-methyl-1-pentene, and this membrane is immersed in a solution in which an organosilicon-containing compound is dissolved. Methods such as Silicon-containing modified poly(4-methyl) as described above
The mixed gas separation membrane formed from 1-pentene is
As mentioned above, the mixed gas separation membrane has excellent separation performance such as separation coefficient and permeability for oxygen molecular components in molecular oxygen-containing gases such as air, but the mixed gas separation membrane In the case of a heterogeneous membrane formed from silicon-containing modified poly-4-methyl-1-pentene, it exhibits particularly excellent separation performance in terms of separation coefficient; shows excellent separation performance. EXAMPLES Next, the present invention will be specifically explained using Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Example 1 4-methyl-1-pentene/1-decene copolymer [4-methyl-1-pentene (97% by weight), 1
-Decene (3% by weight) copolymer, intrinsic viscosity 2.5
dl/g], this copolymer was
An allyl glycidyl ether graft modified polymer was synthesized by reacting with allyl glycidyl ether using di-tert-butyl peroxide as a catalyst in a toluene solvent at a temperature of <RTIgt;C. The intrinsic viscosity [η] of the modified polymer is 1.48 dl/g, and the content of allyl glycidyl ether is 100 dl/g.
It was 0.05 mol in g. Next, 5 g of the allyl glycidyl ether graft modified polymer was completely dissolved in 100 c.c. of cyclohexene at 60°C, and then a thin film was prepared on Teflon at 40°C using an applicator and dried in a vacuum dryer. The thin film thus obtained was coated with amino-modified silicone oil [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.].
KF-857] was immersed in an isopropanol solution (silicone oil 10% by weight) at 70°C and reacted to prepare a mixed gas separation membrane. Si in the obtained separation membrane
The content was 400ppm. The amount of oxygen and nitrogen permeated through the mixed gas separation membrane thus obtained was examined using a gas permeability measuring device [manufactured by LYSSY (Switzerland) (L-100)]. The measurement results are shown in Table 1. Example 2 Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the Si content contained in the mixed gas separation membrane was 600 ppm and the membrane thickness was 20 μm. The results are shown in Table 1. Comparative Example 1 In Example 1, the allyl glycidyl ether graft modified polymer was used as it was, but the film thickness was
The same procedure as in Example 1 was carried out except that a mixed gas separation membrane was obtained with a thickness of 19 μm. The results are shown in Table 1.
【表】
実施例 ３〜４
実施例１で得られたアリルグリシジルエーテル
グラフト変性ポリ４−メチル−１−ペンテン膜
に、表２に示すような各種ケイ素化合物を反応さ
せてケイ素含有変性ポリ４−メチル−１−ペンテ
ンを調製し、これから実施例１と同様にして混合
気体分離膜を製造した。
得られた混合気体分離膜のO2／N2分離能を測
定して表２に示す。
比較例 ２
実施例１で用いられたベースポリマーとしての
ポリ４−メチル−１−ペンテンを用いて膜厚51μ
ｍの混合気体分離膜を製造した。
得られた混合気体分離膜のO2／N2分離能を測
定して表２に示す。[Table] Examples 3 to 4 The allyl glycidyl ether graft-modified poly-4-4-pentene film obtained in Example 1 was reacted with various silicon compounds shown in Table 2 to form a silicon-containing modified poly-4-4-pentene film. Methyl-1-pentene was prepared, and a mixed gas separation membrane was manufactured from it in the same manner as in Example 1. The O 2 /N 2 separation ability of the obtained mixed gas separation membrane was measured and shown in Table 2. Comparative Example 2 Using poly-4-methyl-1-pentene as the base polymer used in Example 1, a film thickness of 51 μm was obtained.
m mixed gas separation membranes were manufactured. The O 2 /N 2 separation ability of the obtained mixed gas separation membrane was measured and shown in Table 2.
【表】
実施例 ５〜８
実施例１において、ベースとしての４−メチル
−１−ペンテン・１−デセン共重合体にアリルグ
リシジルエーテルを表３に示すような量でグラフ
ト変性させ、アリルグリシジルエーテルグラフト
変性ポリマーを合成した。このようにして得られ
たアリルグリシジルエーテルグラフト変性ポリマ
ーを用いて実施例１と同様にして薄膜を作り、ア
ミノ変性シリコーンオイル［信越化学工業(株)製、
KF−857］を反応させて混合気体分離膜を作製
し、ガス透過率を測定した。
結果を表３に示す。[Table] Examples 5 to 8 In Example 1, the 4-methyl-1-pentene/1-decene copolymer as a base was graft-modified with allyl glycidyl ether in the amounts shown in Table 3. A graft modified polymer was synthesized. Using the allyl glycidyl ether graft-modified polymer thus obtained, a thin film was prepared in the same manner as in Example 1, and an amino-modified silicone oil [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.],
KF-857] was reacted to produce a mixed gas separation membrane, and the gas permeability was measured. The results are shown in Table 3.
Claims (1)
た不飽和エポキシド変性ポリ４−メチル−１−ペ
ンテンに、アミノ基を有する有機ケイ素化合物、
カルボキシル基を有する有機ケイ素化合物、水酸
基を有する有機ケイ素化合物およびヒドロキシア
ルキル基を有する有機ケイ素化合物からなる群か
ら選ばれる、上記の変性ポリ４−メチル−１−ペ
ンテンに導入されたエポキシドと反応性を示す有
機ケイ素化合物を反応させて得られる、ケイ素含
量が50ppm以上であるケイ素含有変性ポリ４−メ
チル−１−ペンテンから形成される混合気体分離
膜。1. An organosilicon compound having an amino group on an unsaturated epoxide-modified poly-4-methyl-1-pentene graft-polymerized with an unsaturated epoxide compound,
Reactive with the epoxide introduced into the above modified poly-4-methyl-1-pentene, which is selected from the group consisting of an organosilicon compound having a carboxyl group, an organosilicon compound having a hydroxyl group, and an organosilicon compound having a hydroxyalkyl group. A mixed gas separation membrane formed from silicon-containing modified poly-4-methyl-1-pentene having a silicon content of 50 ppm or more, which is obtained by reacting the organosilicon compound shown below.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17979482A JPS5969104A (en) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | Separation membrane for gaseous mixture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17979482A JPS5969104A (en) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | Separation membrane for gaseous mixture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5969104A JPS5969104A (en) | 1984-04-19 |
| JPH0144367B2 true JPH0144367B2 (en) | 1989-09-27 |
Family
ID=16072006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17979482A Granted JPS5969104A (en) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | Separation membrane for gaseous mixture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5969104A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4937639A (en) * | 1972-08-07 | 1974-04-08 | ||
| JPS5930121B2 (en) * | 1979-08-17 | 1984-07-25 | 松下電器産業株式会社 | gas permeable membrane |
-
1982
- 1982-10-15 JP JP17979482A patent/JPS5969104A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5969104A (en) | 1984-04-19 |
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