JPH0145496B2 - - Google Patents
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- JPH0145496B2 JPH0145496B2 JP57099455A JP9945582A JPH0145496B2 JP H0145496 B2 JPH0145496 B2 JP H0145496B2 JP 57099455 A JP57099455 A JP 57099455A JP 9945582 A JP9945582 A JP 9945582A JP H0145496 B2 JPH0145496 B2 JP H0145496B2
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Description
本発明は、安定な貯蔵可能なラテツクス並びに
原料物質及び加硫物の性質がラテツクスの老化に
より大きく影響を受けないような固体のゴムを製
造するための、水性乳化液中での規定量の乳化剤
の存在下におけるクロロプレンの無沈澱重合方法
に関するものである。 ポリクロロプレンゴムの応用範囲を広げるため
には、それの加工性を改良することが必要であ
る。加工性とは例えば押し出し時の高い押出適性
状、押し出し時の最小限の膨張及び押し出し物の
高い寸法安定性を包含するものであると理解すべ
きである。 これらの性質を有するポリクロロプレンゴム
は、ベンゼン可溶性ポリクロロプレンラテツクス
（ゾル重合体）及びゲル−含有ポリクロロプレン
ラテツクス（ゲル重合体）を混合し、そして生成
した混合物を例えば低温凝固により処理して固体
ゴムを生成することにより製造できる。 そのような製造方法は米国特許明細書3692875
及び3719649及び英国特許明細書1158970中に記載
されている。しかしながら、加工性における改良
は多くの欠点、例えば貯蔵時のゲル含有ラテツク
スの劣悪な安定性、生ゴムの劣悪な粘度安定性及
びゾル重合体のものより相当劣つている加硫物の
引張り強度、を伴なつてのみ得られる。 米国特許明細書3655827及び英国特許明細書
1301325及び1437223は、諸性質におけるこの望ま
しくない劣化を避けるための種々の方法を提唱し
ている。これらの方法は部分的にしか成功してい
ない。特に、ラテツクス、特にそれのゲル成分の
老化に関する生ゴムの粘度安定性及び加硫物の引
張り強度の顕著な依存性を克服することは不可能
であつた。 ゾル重合体との混合及び処理後に、原料物質及
び加硫物の性質がポリクロロプレンラテツクスの
老化により大きく影響を受けないような固体ゴム
を与えることができる貯蔵可能な交叉結合された
ポリクロロプレンラテツクスを製造できることを
今見出した。 従つて、本発明は１：４〜９：１の重量比のゾ
ル及びゲル重合体のポリクロロプレン混合物の製
造方法において、該ゲル重合体がクロロプレン及
びクロロプレンのモル量を基にして１〜４モル％
の２価アルコールとアクリル酸のジエステルから
水溶性の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸の
存在下で、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドとの縮合生成物の存在下で、そして水酸化カ
リウムの存在下で、ラジカル乳化重合により製造
され、そしてゾル重合体がクロロプレンから水溶
性の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸の存在
下で、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド
との縮合生成物の存在下で、そして水酸化カリウ
ムの存在下で、ラジカル乳化重合により製造さ
れ、ここでゲル重合体の製造で使用される水溶性
の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸の量は単
量体の量を基にして４〜10重量％であり、ゾル重
合体の製造で使用される水溶性の飽和もしくは不
飽和のモノカルボン酸の量は単量体の量を基にし
て3.5重量％を越えず、そしてポリクロロプレン
混合物は全単量体を基にして多くとも3.8重量％
の水溶性の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸
を含有しているような方法に関するものである。 ジエステルは好適には下記の一般式 〔式中、R1及びR2は水素又はC1〜C4アルキルを
表わし、そしてＸはC2〜C10アルキレンを表わす〕 に相当する。 ジエステルは好適には２〜2.5モル％の量で使
用される。好適なジエステルはエチレングリコー
ルジメタクリレートである。 使用される水溶性の飽和もしくは不飽和のモノ
カルボン酸は特に任意に例えばオレイン酸の如き
脂肪酸と混合されていてもよい、不均化アビエチ
ン酸である。 水溶性の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸
は乳化剤として使用する。混合ロール上での望ま
しくない高い粘着性を避けるためにはポリクロロ
プレン混合物中では3.8重量％までの制限が必要
である。乳化剤含有量がゲル重合体の製造中に特
に高くそしてゾル重合体の製造中に相応して低い
なら、この利点は特に明白となる。乳化剤は好適
には、ゲル重合体の製造では4.6〜6.0重量％の量
でそしてゾル重合体の製造では1.2〜3.4重量％の
量で使用される。 二成分の重合は連続的に又はバツチ式に実施で
き、連続的重合が好適である。重合は例えば米国
特許明細書3692875、3719649、3655827及び
4125697及び英国特許明細書1158970、1301325及
び1518229中に記されている型の一般的方法によ
り実施される。 各場合とも全単量体を基にして、ナフタレンス
ルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物の量
は0.3〜1.0重量％であり、そして水酸化カリウム
の量は0.4〜1.0重量％である。 カリウムイオンの50％を他のアルカリ金属イオ
ンにより置換できる。 例 １ （ゾル重合体の製造例） 水相Ｗ及び単量体相Ｍを最切に冷却可能な反応
容器中に加え、そしてその後活性化相Ａを連続的
に加えた： 単量体相Ｍ クロロプレン 100.0ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン 0.22ｇ 水相Ｗ 脱イオン化水 130.0ｇ 不均化アビエチン酸のカリウム塩 3.5ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合
生成物のカリウム塩 0.7ｇ 水酸化カリウム 0.9ｇ 活性化剤相Ａ ３重量％ホルムアミジンスルフイン酸水溶液（連
続的に添加） 3.5ml 反応は40℃の内部温度において容易に開始し
た。放出された重合熱は外部冷却により消散され
て、重合温度は＋45℃に保たれていた。反応をフ
エノチアジンの添加により66％の単量体転化率に
おいて終了させた。残存単量体を重合体から水蒸
気蒸留により除去し、そして重合体ラテツクスを
10℃で貯蔵した。 例 ２ （ゲル重合体の製造例） 下記の量を使用して工程を実施例１の如く行な
つた。 単量体相Ｍ クロロプレン 96.0ｇ エチレングリコールジメタクリレート 4.0ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン 0.3ｇ 水相Ｗ 脱イオン化水 130.0ｇ 不均化アビエチン酸のカリウム塩 2.2ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合
生成物のカリウム塩 0.7ｇ 水酸化カリウム 0.4ｇ 活性化剤相Ａ ３重量％ホルムアミジンスルフイン酸水溶液（連
続的に添加） 3.8ml 反応をフエノチアジンの添加により80％の単量
体転化率において終了させた。残存単量体から水
蒸気蒸留により除去した。重合体ラテツクスを10
℃において貯蔵した。 例 ３〜７ （比較例） ゲル及びゾル重合体ラテツクスを例１及び２と
同じ方法で異なる量の乳化剤の存在下で製造し、
10日間貯蔵し、ゲル重合体ラテツクスをゾル重合
体ラテツクスと40：60の重量比で混合し、そして
ゴムを単離した。
原料物質及び加硫物の性質がラテツクスの老化に
より大きく影響を受けないような固体のゴムを製
造するための、水性乳化液中での規定量の乳化剤
の存在下におけるクロロプレンの無沈澱重合方法
に関するものである。 ポリクロロプレンゴムの応用範囲を広げるため
には、それの加工性を改良することが必要であ
る。加工性とは例えば押し出し時の高い押出適性
状、押し出し時の最小限の膨張及び押し出し物の
高い寸法安定性を包含するものであると理解すべ
きである。 これらの性質を有するポリクロロプレンゴム
は、ベンゼン可溶性ポリクロロプレンラテツクス
（ゾル重合体）及びゲル−含有ポリクロロプレン
ラテツクス（ゲル重合体）を混合し、そして生成
した混合物を例えば低温凝固により処理して固体
ゴムを生成することにより製造できる。 そのような製造方法は米国特許明細書3692875
及び3719649及び英国特許明細書1158970中に記載
されている。しかしながら、加工性における改良
は多くの欠点、例えば貯蔵時のゲル含有ラテツク
スの劣悪な安定性、生ゴムの劣悪な粘度安定性及
びゾル重合体のものより相当劣つている加硫物の
引張り強度、を伴なつてのみ得られる。 米国特許明細書3655827及び英国特許明細書
1301325及び1437223は、諸性質におけるこの望ま
しくない劣化を避けるための種々の方法を提唱し
ている。これらの方法は部分的にしか成功してい
ない。特に、ラテツクス、特にそれのゲル成分の
老化に関する生ゴムの粘度安定性及び加硫物の引
張り強度の顕著な依存性を克服することは不可能
であつた。 ゾル重合体との混合及び処理後に、原料物質及
び加硫物の性質がポリクロロプレンラテツクスの
老化により大きく影響を受けないような固体ゴム
を与えることができる貯蔵可能な交叉結合された
ポリクロロプレンラテツクスを製造できることを
今見出した。 従つて、本発明は１：４〜９：１の重量比のゾ
ル及びゲル重合体のポリクロロプレン混合物の製
造方法において、該ゲル重合体がクロロプレン及
びクロロプレンのモル量を基にして１〜４モル％
の２価アルコールとアクリル酸のジエステルから
水溶性の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸の
存在下で、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドとの縮合生成物の存在下で、そして水酸化カ
リウムの存在下で、ラジカル乳化重合により製造
され、そしてゾル重合体がクロロプレンから水溶
性の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸の存在
下で、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド
との縮合生成物の存在下で、そして水酸化カリウ
ムの存在下で、ラジカル乳化重合により製造さ
れ、ここでゲル重合体の製造で使用される水溶性
の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸の量は単
量体の量を基にして４〜10重量％であり、ゾル重
合体の製造で使用される水溶性の飽和もしくは不
飽和のモノカルボン酸の量は単量体の量を基にし
て3.5重量％を越えず、そしてポリクロロプレン
混合物は全単量体を基にして多くとも3.8重量％
の水溶性の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸
を含有しているような方法に関するものである。 ジエステルは好適には下記の一般式 〔式中、R1及びR2は水素又はC1〜C4アルキルを
表わし、そしてＸはC2〜C10アルキレンを表わす〕 に相当する。 ジエステルは好適には２〜2.5モル％の量で使
用される。好適なジエステルはエチレングリコー
ルジメタクリレートである。 使用される水溶性の飽和もしくは不飽和のモノ
カルボン酸は特に任意に例えばオレイン酸の如き
脂肪酸と混合されていてもよい、不均化アビエチ
ン酸である。 水溶性の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸
は乳化剤として使用する。混合ロール上での望ま
しくない高い粘着性を避けるためにはポリクロロ
プレン混合物中では3.8重量％までの制限が必要
である。乳化剤含有量がゲル重合体の製造中に特
に高くそしてゾル重合体の製造中に相応して低い
なら、この利点は特に明白となる。乳化剤は好適
には、ゲル重合体の製造では4.6〜6.0重量％の量
でそしてゾル重合体の製造では1.2〜3.4重量％の
量で使用される。 二成分の重合は連続的に又はバツチ式に実施で
き、連続的重合が好適である。重合は例えば米国
特許明細書3692875、3719649、3655827及び
4125697及び英国特許明細書1158970、1301325及
び1518229中に記されている型の一般的方法によ
り実施される。 各場合とも全単量体を基にして、ナフタレンス
ルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物の量
は0.3〜1.0重量％であり、そして水酸化カリウム
の量は0.4〜1.0重量％である。 カリウムイオンの50％を他のアルカリ金属イオ
ンにより置換できる。 例 １ （ゾル重合体の製造例） 水相Ｗ及び単量体相Ｍを最切に冷却可能な反応
容器中に加え、そしてその後活性化相Ａを連続的
に加えた： 単量体相Ｍ クロロプレン 100.0ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン 0.22ｇ 水相Ｗ 脱イオン化水 130.0ｇ 不均化アビエチン酸のカリウム塩 3.5ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合
生成物のカリウム塩 0.7ｇ 水酸化カリウム 0.9ｇ 活性化剤相Ａ ３重量％ホルムアミジンスルフイン酸水溶液（連
続的に添加） 3.5ml 反応は40℃の内部温度において容易に開始し
た。放出された重合熱は外部冷却により消散され
て、重合温度は＋45℃に保たれていた。反応をフ
エノチアジンの添加により66％の単量体転化率に
おいて終了させた。残存単量体を重合体から水蒸
気蒸留により除去し、そして重合体ラテツクスを
10℃で貯蔵した。 例 ２ （ゲル重合体の製造例） 下記の量を使用して工程を実施例１の如く行な
つた。 単量体相Ｍ クロロプレン 96.0ｇ エチレングリコールジメタクリレート 4.0ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン 0.3ｇ 水相Ｗ 脱イオン化水 130.0ｇ 不均化アビエチン酸のカリウム塩 2.2ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合
生成物のカリウム塩 0.7ｇ 水酸化カリウム 0.4ｇ 活性化剤相Ａ ３重量％ホルムアミジンスルフイン酸水溶液（連
続的に添加） 3.8ml 反応をフエノチアジンの添加により80％の単量
体転化率において終了させた。残存単量体から水
蒸気蒸留により除去した。重合体ラテツクスを10
℃において貯蔵した。 例 ３〜７ （比較例） ゲル及びゾル重合体ラテツクスを例１及び２と
同じ方法で異なる量の乳化剤の存在下で製造し、
10日間貯蔵し、ゲル重合体ラテツクスをゾル重合
体ラテツクスと40：60の重量比で混合し、そして
ゴムを単離した。
【表】
例 ８及び９
（実施例）
ゲル及びゾル重合体ラテツクスを例１及び２と
同じ方法で異なる量の乳化剤の存在下で製造し、
10日間貯蔵し、ゲル重合体ラテツクスをゾル重合
体ラテツクスと40：60の重量比で混合し、そして
ゴムを単離した。
同じ方法で異なる量の乳化剤の存在下で製造し、
10日間貯蔵し、ゲル重合体ラテツクスをゾル重合
体ラテツクスと40：60の重量比で混合し、そして
ゴムを単離した。
【表】
処理してゴムを生成した後に、試験試料のムー
ニー粘度を測定した（DIN53523）。 粘度安定性を測定するために、試験試料を70℃
で３日間貯蔵し、そしてそれの粘度を再び測定し
た。生成物が安定であればあるほど、二回の測定
間の粘度差（△ML）は小さかつた。 混合ロール上の粘着性の測定／カレンダー試験 本発明に従う重合体の混合ロール上の粘度減少
を半実用試験により示す。下記の物質を研究室用
混練機中で４時間にわたつて最初に混合した： 重合体 100ｇ カーボンブラツクＮ−472 30ｇ 芳香族鉱油 15ｇ フエニル−α−ナフチルアミン １ｇ ステアリン酸 0.5ｇ 酸化マグネシウム ４ｇ 酸化亜鉛 ５ｇ 室温で約24時間貯蔵した後に、混合物を混合ロ
ール上で50〜55℃に予備加熱し、そして次に三ロ
ーラー研究室用カレンダー（ローラー長さ400mm、
ローラー直径200mm）上で、第一及び第二ローラ
ーの間では１：1.31のそして第二及び第三ローラ
ーの間では１：１の摩擦比で延伸して0.5mmの厚
さの帯を形成した。 粘着性の評価 １＝シートは粘着しない（早い方のローラーによ
り連行されない） ２＝シートはわずかに粘着する（早い方のローラ
ーによりある程度連行される） ３＝シートは粘着する（早い方のローラーにより
連行される） ４＝シートはしつかりと粘着する（剥離するのが
難しい） ５＝シートは非常にしつかりと粘着する（全く剥
離できない）
ニー粘度を測定した（DIN53523）。 粘度安定性を測定するために、試験試料を70℃
で３日間貯蔵し、そしてそれの粘度を再び測定し
た。生成物が安定であればあるほど、二回の測定
間の粘度差（△ML）は小さかつた。 混合ロール上の粘着性の測定／カレンダー試験 本発明に従う重合体の混合ロール上の粘度減少
を半実用試験により示す。下記の物質を研究室用
混練機中で４時間にわたつて最初に混合した： 重合体 100ｇ カーボンブラツクＮ−472 30ｇ 芳香族鉱油 15ｇ フエニル−α−ナフチルアミン １ｇ ステアリン酸 0.5ｇ 酸化マグネシウム ４ｇ 酸化亜鉛 ５ｇ 室温で約24時間貯蔵した後に、混合物を混合ロ
ール上で50〜55℃に予備加熱し、そして次に三ロ
ーラー研究室用カレンダー（ローラー長さ400mm、
ローラー直径200mm）上で、第一及び第二ローラ
ーの間では１：1.31のそして第二及び第三ローラ
ーの間では１：１の摩擦比で延伸して0.5mmの厚
さの帯を形成した。 粘着性の評価 １＝シートは粘着しない（早い方のローラーによ
り連行されない） ２＝シートはわずかに粘着する（早い方のローラ
ーによりある程度連行される） ３＝シートは粘着する（早い方のローラーにより
連行される） ４＝シートはしつかりと粘着する（剥離するのが
難しい） ５＝シートは非常にしつかりと粘着する（全く剥
離できない）
【表】
両方の表から、混合物の同じ全乳化剤含有量
（例８及び３／９及び４）に関しては混合ローラ
ー上の粘着度は同一であるが貯蔵時の安定性は本
発明に従う方法により顕著に改良できることがわ
かる。過度の乳化剤含有量（例５、６、７）は貯
蔵時にゴムの安定性に好ましい影響を有するが、
それは混合ロール上の粘着性に対して高い悪影響
を有する。 加硫物試験 混合物の製造、加硫及び加硫物の試験をISO規
定2475−1975(E)に従つて行なつた。 混合物を実際に製造する前に、1000ｇのポリク
ロロプレンを６分間素練りし、ローラー間の隙間
を直径が約12mmの球が製造されるような幅に調節
した。素練り後に、800ｇのゴムを除去しそして
少なくとも10分間、多くとも120分間貯蔵した。 混合ロール 200×390mm 温 度 45−55℃ 摩 擦 １：1.4（24：34U／mim.） 混合の開始前に、30℃の温度に調節されている
混合ロールを廃ゴムにより加熱して、処理温度範
囲の指定下限とした。 試験混合物 成 分 ポリクロロプレン 100.00ｇ ステアリン酸 0.50ｇ 酸化マグネシウム 4.00ｇ フエニル−α−ナフチルアミン 2.00ｇ 活性カーボンブラツク 30.00ｇ 酸化亜鉛 5.00ｇ エチレンチオ尿素 0.50ｇ 142.00ｇ 混合順序及び混合時間は指示されている如くで
あつた。13分間混合した後に、粗製シートを反対
方向に（左に３回そして右に３回）剪断し、そし
て次に２分間にわたつて0.8mmの幅のローラー隙
間を通して延伸して16分間の全混合時間を与え
た。 混合物は加硫前に少なくとも15時間（一夜）貯
蔵しなければならなかつた。 温 度 130℃ 時 間 40分間 試験データを軟質ゴムに対する相当するDIN
規定に従つて測定した。DIN53504及びISO37−
1976に従つて強度、破壊時の伸び及びモジユラス
を測定するために４mmの厚さのR1標準環を使用
した。 加硫物の性質
（例８及び３／９及び４）に関しては混合ローラ
ー上の粘着度は同一であるが貯蔵時の安定性は本
発明に従う方法により顕著に改良できることがわ
かる。過度の乳化剤含有量（例５、６、７）は貯
蔵時にゴムの安定性に好ましい影響を有するが、
それは混合ロール上の粘着性に対して高い悪影響
を有する。 加硫物試験 混合物の製造、加硫及び加硫物の試験をISO規
定2475−1975(E)に従つて行なつた。 混合物を実際に製造する前に、1000ｇのポリク
ロロプレンを６分間素練りし、ローラー間の隙間
を直径が約12mmの球が製造されるような幅に調節
した。素練り後に、800ｇのゴムを除去しそして
少なくとも10分間、多くとも120分間貯蔵した。 混合ロール 200×390mm 温 度 45−55℃ 摩 擦 １：1.4（24：34U／mim.） 混合の開始前に、30℃の温度に調節されている
混合ロールを廃ゴムにより加熱して、処理温度範
囲の指定下限とした。 試験混合物 成 分 ポリクロロプレン 100.00ｇ ステアリン酸 0.50ｇ 酸化マグネシウム 4.00ｇ フエニル−α−ナフチルアミン 2.00ｇ 活性カーボンブラツク 30.00ｇ 酸化亜鉛 5.00ｇ エチレンチオ尿素 0.50ｇ 142.00ｇ 混合順序及び混合時間は指示されている如くで
あつた。13分間混合した後に、粗製シートを反対
方向に（左に３回そして右に３回）剪断し、そし
て次に２分間にわたつて0.8mmの幅のローラー隙
間を通して延伸して16分間の全混合時間を与え
た。 混合物は加硫前に少なくとも15時間（一夜）貯
蔵しなければならなかつた。 温 度 130℃ 時 間 40分間 試験データを軟質ゴムに対する相当するDIN
規定に従つて測定した。DIN53504及びISO37−
1976に従つて強度、破壊時の伸び及びモジユラス
を測定するために４mmの厚さのR1標準環を使用
した。 加硫物の性質
【表】
本発明に従つて製造された重合体（例８、９）
は比較例（例３、４）に従つて製造された重合体
より、同一乳化剤含有量に対しては、顕著に高い
加硫物強度を有していた。
は比較例（例３、４）に従つて製造された重合体
より、同一乳化剤含有量に対しては、顕著に高い
加硫物強度を有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １：４〜９：１の重量比のゾル及びゲル重合
体のポリクロロプレン混合物の製造方法であつ
て、該ゲル重合体がクロロプレン及びクロロプレ
ンのモル量を基にして１〜４モル％の２価アルコ
ールとアクリル酸のジエステルから、水溶性の飽
和もしくは不飽和のモノカルボン酸の存在下で、
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮
合生成物の存在下で、そして水酸化カリウムの存
在下で、ラジカル乳化重合により製造され、そし
てゾル重合体がクロロプレンから水溶性の飽和も
しくは不飽和のモノカルボン酸の存在下で、ナフ
タレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生
成物の存在下で、そして水酸化カリウムの存在下
で、ラジカル乳化重合により製造され、ここでゲ
ル重合体の製造で使用される水溶性の飽和もしく
は不飽和のモノカルボン酸の量は単量体の量を基
にして４〜10重量％であり、ゾル重合体の製造で
使用される水溶性の飽和もしくは不飽和のモノカ
ルボン酸の量は単量体の量を基にして3.5重量％
を越えず、そしてポリクロロプレン混合物は全単
量体を基にして多くとも3.8重量％の水溶性の飽
和もしくは不飽和のモノカルボン酸を含有してい
ることを特徴とする上記の方法。 ２ ジエステルが下記の一般式 〔式中、R1及びR2は水素又はC1〜C4アルキルを
表わし、そしてＸはC2〜C10アルキレンを表わす〕 に相当する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ ゲル重合体の製造では4.6〜6.0重量％の、そ
してゾル重合体の製造では1.2〜3.4重量％の、水
溶性の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸を使
用する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 不均化アビエチン酸を水溶性の飽和もしくは
不飽和のモノカルボン酸として使用する、特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ５ 各場合とも全単量体を基にして、ナフタレン
スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物の
量が0.3〜1.0重量％であり、そして水酸化カリウ
ムの量が0.4〜1.0重量％である、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ６ 50％までのカリウムイオンを他のアルカリ金
属イオンにより置換できる、特許請求の範囲第１
項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3123905.6 | 1981-06-16 | ||
| DE19813123905 DE3123905A1 (de) | 1981-06-16 | 1981-06-16 | Verfahren zur herstellung von chloroprenpolymerisatmischungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS585348A JPS585348A (ja) | 1983-01-12 |
| JPH0145496B2 true JPH0145496B2 (ja) | 1989-10-03 |
Family
ID=6134823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57099455A Granted JPS585348A (ja) | 1981-06-16 | 1982-06-11 | クロロプレン重合体混合物の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4443583A (ja) |
| EP (1) | EP0067379B1 (ja) |
| JP (1) | JPS585348A (ja) |
| DE (2) | DE3123905A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61145236A (ja) * | 1984-12-19 | 1986-07-02 | Kao Corp | クロロプレンゴム組成物 |
| JP3045422B2 (ja) * | 1991-12-18 | 2000-05-29 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
| DE69635600T2 (de) * | 1995-03-09 | 2006-09-14 | Sankei Giken Kogyo K.K. | Harzzusammensetzung für stromlose Metallabscheidung und Verfahren zur stromlosen Metallabscheidung |
| US6809137B2 (en) | 1998-06-08 | 2004-10-26 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire using said rubber composition |
| ES2221317T3 (es) | 1998-10-28 | 2004-12-16 | Bridgestone Corporation | Caucho regenerado y procedimiento de regeneracion de caucho vulcanizado. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1720107C2 (de) * | 1967-06-06 | 1985-07-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung einer elastomeren Mischung aus einem benzollöslichen Polychloropren und einem vernetzten Chloroprenpolymerisat |
| US3876732A (en) * | 1968-08-01 | 1975-04-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polychloroprene elastomer |
| US3655827A (en) * | 1969-02-28 | 1972-04-11 | Du Pont | Polychloroprene sol-gel blends |
| DE2944152A1 (de) * | 1979-11-02 | 1981-05-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung feststoffreicher polychloroprenlatices |
| DE3120992A1 (de) * | 1981-05-26 | 1982-12-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mischungen aus chloroprenpolymeren und ihre herstellung |
-
1981
- 1981-06-16 DE DE19813123905 patent/DE3123905A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-06-04 EP EP82104905A patent/EP0067379B1/de not_active Expired
- 1982-06-04 DE DE8282104905T patent/DE3272446D1/de not_active Expired
- 1982-06-10 US US06/386,883 patent/US4443583A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-06-11 JP JP57099455A patent/JPS585348A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0067379B1 (de) | 1986-08-06 |
| US4443583A (en) | 1984-04-17 |
| DE3272446D1 (en) | 1986-09-11 |
| DE3123905A1 (de) | 1982-12-30 |
| JPS585348A (ja) | 1983-01-12 |
| EP0067379A2 (de) | 1982-12-22 |
| EP0067379A3 (en) | 1984-03-07 |
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