JPH0145513B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は石炭乾留ないし石炭ガス化工程から副
生するタール酸の精製法に関する。 タール酸とは、元来フエノール、クレゾール
類、キシレノール類を総称していうが、前記ター
ル酸中には、通常タール塩基と総称せられるアニ
リン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、キノリン
など塩基性窒素化合物その他の不純物が含有せら
れている。 タール酸は、それ自体で木材防腐剤、殺虫剤、
殺菌剤としての用途もあるが、合成樹脂や可塑剤
などの原料に供用する場合には、上記不純物は可
及的に除去されねばならない。しかも、近時資源
的な理由から、合成樹脂等の材料源として、石油
系から石炭系へ見かえられて来ているので、ター
ル酸精製法の開発は大きな課題となつている。 従来技術 従来、石炭乾留工程からタール酸を取得するに
は、原料たるタール軽油、カルボル油、ナフタリ
ン油ないし吸収油を、希薄苛性ソーダ水溶液で洗
滌し、それによつて原料中のタール酸をそのソー
ダ塩に転化し、ついで、これをスチーミング法や
軽油洗滌法によつて、中性油分、タール塩基を除
去したのち、硫酸もしくは炭酸ガスによつて中和
分解を行ない、さらに必要に応じて蒸留等の手段
を採つて来た。 ところが上記方法では、ピリジンのような比較
的低沸点塩基はスチーミング工程で除去され易い
が、アニリン、トルイジンのような高沸点塩基は
除去が困難であるのみならず、上記方法では、ス
チームないし軽油の大量が必要とされ経済採算上
も好ましくない。 発明が解決しようとする問題点 本発明は如上観点から、アニリンないしトルイ
ジンのような芳香族アミノ化合物を容易に減除す
るタール酸の精製法を提供するものである。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、タール酸に特定の芳香族ジカル
ボン酸類を添加して蒸留に付することによつて、
上記問題点が解決できることを見出した。 本発明にいうタール酸とは、従来法で述べたタ
ール酸ソーダ塩の酸による中和分解後の粗タール
酸、粗タール酸を脱水および／または脱ピツチし
て得られる精製タール酸、精製タール酸を蒸留し
て得られるフエノール、ｏ−クレゾール、ｍ・ｐ
−クレゾール、キシレノール等をいう。換言すれ
ば塩基性窒素化合物、特に芳香族アミノ化合物を
含むタール酸をいう。 このようなタール酸に添加せられる芳香族α−
ジカルボン酸、芳香族α−ジカルボン酸類の無水
物としては、フタル酸、無水フタル酸、メチルフ
タル酸類、メチル無水フタル酸類、２・３−ナフ
タレンジカルボン酸、２・３−ナフタレンジカル
ボン酸無水物、ピロメリツト酸、無水ピロメリツ
ト酸、トリメリツト酸、無水トリメリツト酸など
である。 また、１・８−ナフタレンジカルボン酸類、
１・８−ナフタレンジカルボン酸類の無水物とし
ては、ナフタル酸、無水ナフタル酸などがあげら
れる。 タール酸に添加後はよくかきまぜ、直ちに蒸留
に着手しても差支えない。蒸留時間内に蒸留温度
で芳香族アミノ化合物は、添加された上記芳香族
ジカルボン酸等と下式により反応して高沸点（高
分解点）の芳香族イミドに転化し、留出すること
なく、ピツチ状の釜残として除去される。反応例
を次に示す。 添加物の添加量は、芳香族アミノ化合物と当量
以上が望ましい。また生成したイミド化合物の分
解を防ぐため、蒸留温度は低い方が望ましいが、
実用上は塔底温度200℃以下の常圧または減圧下
での蒸留が良い。 比較例 第１表記載の組成を有するタール酸200ｇを、
200mlのフラスコに装入し、常圧下ボトム温度180
℃で、理論段数15段の蒸留塔を用いて脱水を行な
つた。すなわち、まず塔頂より、水と油分33.5ｇ
を留去した。

【表】 油分とは水と共沸して留出するフエノールなど
である。 ついで、塔底温度を180℃に維持したまま減圧
蒸留に付し、最終圧力30mmHgに至らしめた。フ
ラスコ内にはピツチ状釜残14ｇが残存し、144ｇ
の脱水脱ピツチされたタール酸、換言すれば精製
タール酸が留出した。なお、ロスは8.5ｇであつ
た。 実施例 第１表記載の粗タール酸に、その含有する塩基
性窒素化合物の２倍当量の各種芳香族カルボン酸
を添加し、上記比較例と同様な操作を行ない、精
製タール酸を留取した。物質収支そのものは比較
例の場合と実質的に異ならない。 留取したタール酸中の塩基性窒素化合物の種類
およびその含量を、原料タール酸の場合を含め第
２表に一括表示する（単位はmg／Kg）。

【表】 第２表のとおり、既述の芳香族ジカルボン酸を
添加蒸留することにより、スチーミング等では除
去し難い高沸点塩基性物質であるアニリン、トル
イジンを完全に除去することができる。また、窒
素環化合物のうちでは、ルチジン、ピコリンを大
巾に低減できることも明白である。なお、ピリジ
ン、ピコリンは、通常のスチーミング工程でほと
んど除去されるので問題となることはない。 効 果 以上詳述したように、本発明方法によれば少量
の芳香族ジカルボン酸を添加して蒸留するという
簡単な操作だけで、タール酸中の塩基性窒素化合
物の大部分が除去できたのである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ タール酸に芳香族α−ジカルボン酸類、芳香
   族α−ジカルボン酸類の無水物、ナフタル酸類、
   無水ナフタル酸類の中から選ばれた１種または２
   種以上の芳香族ジカルボン酸を添加し、塔底温度
   200℃以下で蒸留することを特徴とするタール酸
   の精製方法。 ２ 芳香族ジカルボン酸の添加量は、タール酸中
   に含有されるタール塩基と当量ないしそれ以上で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   のタール酸の精製方法。