JPH0145902B2 - - Google Patents
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Description
本発明は光感受性フレクソ印刷用エレメントに
関する。更に詳しくは本発明はその光感受性層が
接着剤ブレンドによつて支持体に結合されている
光感受性フレクソ印刷用エレメントに関する。 光感受性フレクソグラフイー印刷プレートは印
刷商業においてより重要となつてきている。その
ようなフレクソグラフイー印刷プレートの製造に
対して特に有用な組成物は場合によりカルボキシ
ル基を含有するブタジエン／アクリロニトリル重
合体、付加重合性エチレン性不飽和化合物および
光開始剤を含有している。この組成物は層に形成
されそしてこれは一般に可撓性支持体に積層され
る。支持体に対する光感受性層の接着は支持体へ
の層の結合に対して接着剤組成物が使用されない
場合には不充分であることが見出されている。光
感受性フレクソグラフイー層に関する米国特許第
4177074号明細書（第９欄第10〜16行）において
は既知の接着剤組成物を使用して強い接着を生成
させることができると開示している。その他の既
知の接着剤は硬化剤例えばイソシアネートと共に
使用できるポリエステルタイプのものである。こ
れら接着剤は光感受性層と支持体との間に改善さ
れた結合を与えるけれども、すべての条件下に所
望の標準に達するものではない。イソシアヌート
硬化剤を含有するポリエステル接着剤は製造後ほ
とんど瞬間的に光感受性層と接触させなくてはな
らない。さもないと、この接着剤の時期尚早の硬
化の故に劣つた結合を与える結果となる。接着剤
ブレンドは印刷プレートにおいては、光感受性層
を支持体に結合させるに有用であることが知られ
ている。しかしながらフレクソグラフイー印刷プ
レート中に接着剤ブレンドが使用されるというこ
とは以前には知られていない。 光感受性層と支持体との間に優れた接着を有し
ている光感受性フレクソグラフイーエレメントを
提供することが本発明の目的である。その他の目
的は硬化段階を必要とすることなしに接着剤ブレ
ンドを使用して通常の条件下にそのような接着を
与えることである。 本発明によれば、 (A) 可撓性支持体および (B) 全組成物重量基準で (a) 20000〜75000の数平均分子量そして10〜50
重量％のアクリロニトリル含量および０〜15
重量％のカルボキシル含量を有する高分子量
ブタジエン／アクリロニトリル共重合体55〜
90重量％、 (b) 少くとも１個の末端エチレン性基を含有す
る遊離ラジカル開始連鎖延長付加重合により
高分子量重合体を形成できそして(a)の重合体
と相容性の非気体状エチレン性不飽和化合物
２〜40重量％、および (c) 不飽和化合物の重合を開始させる活性線放
射によつて活性化可能な有機放射感受性遊離
ラジカル生成系0.001〜10重量％ を包含する光感受性弾性体状組成物の層 からなりそして層(A)と層(B)との間に (1) 約６：２：１：３のモル比のエチレングリコ
ール、テレフタル酸、イソフタル酸およびアゼ
ライン酸の縮合重合体でありそして約19000の
数平均分子量および約37000の重量平均分子量
を有する、接着剤組成物の全樹脂重量基準で０
〜78重量％のポリエステル樹脂、 (2) メチルエチルケトン中５重量％固体分でそし
てブルツクフイールドスピンドル＃３を12rpm
で使用して100〜1200のブルツクフイールド粘
度を有し、そして54〜63℃範囲の接着活性化温
度を有する、接着剤組成物中の全樹脂重量基準
で０〜78重量％の結晶性熱可塑性樹脂であるポ
リエーテルポリウレタン樹脂、 (3) 132〜145℃のボール・アンド・リング軟化
点、210℃で40〜60ポアズの粘度、ASTM Ｄ
―1708により−18℃で測定して130，24℃で測
定して560そして60℃で測定して100の伸度％、
ASTM Ｄ―1708により−18℃で測定して
4000psi、24℃で測定して450psiそして60℃で
測定して170psiの引張り破断点を有する、接着
剤組成物の全樹脂重量基準で０〜94重量％の熱
可塑性二量体酸ポリアミド樹脂であるポリアミ
ド、および (4) 150〜160℃のボール・アンド・リング軟化
点、210℃で28〜38ポアズの粘度、ASTM Ｄ
―1708により−18℃で測定して350，24℃で測
定して250そして60℃で測定して40の伸度％、
ASTM Ｄ―1708により−18℃で測定して
2200psi、24℃で測定して360psiそして60℃で
測定して50psiの引張り破断点を有する、接着
剤組成物の樹脂全重量基準で０〜97重量％の熱
可塑性二量体酸ポリアミド樹脂であるポリアミ
ド よりなる群から選ばれた少くとも２種の重合体の
ブレンドを包含する接着剤組成物の層 を包含する光感受性フレクソグラフイーエレメン
トが提供される。 本発明のエレメント中に使用される光感受性組
成物は可撓性支持体すなわちプラスチツクフイル
ムおよび金属よりなる群から選んだ支持体に接着
せしめられる。そのような支持体の例としては、
重合体状フイルム支持体例えばポリエチレンテレ
フタレート、火炎処理ポリエチレンテレフタレー
ト、電子放電処理ポリエチレンテレフタレート、
ポリイミド例えばここに参照として包含されてい
る米国特許第3179634号明細書その他に開示のフ
イルムおよび薄い金属支持体例えばアルミニウ
ム、錫めつきスチール（艷消しまたは光沢性）が
あげられる。重合体支持体は一般に0.001インチ
〜0.007インチ（0.025〜0.18mm）範囲の厚さを有
している。金属支持体は一般にアルミニウムに対
して0.010〜0.0115インチ（0.25〜0.29mm）範囲、
そして錫めつきスチールに対しては0.008〜0.010
インチ（0.20〜0.25mm）範囲の厚さを有してい
る。本明細書に開示の光感受性組成物は、それら
の未露光状態においては光感受性組成物の重合体
結合前成分のカルボキシル含量によつて水性、半
水性塩基性または溶媒溶液中で現像可能である。
この光感受性層は0.0005〜0.250インチ（約0.013
〜6.35mm）またはそれ以上の厚さ範囲にある。 光感受性弾性体状組成物の一つの本質的成分(a)
は、約20000〜約75000の範囲、好ましくは約
25000〜約50000範囲の数平均分子量を有する高分
子量ブタジエン／アクリロニトリル共重合体であ
る。本明細書に記載の重合体に対する- Mｎはブタ
ジエン標準品を使用したゲル透過クロマトグラフ
イーにより測定することができる。重合体のアク
リロニトリル含量は重量基準で約10〜約50％、好
ましくは約15〜約40％の間で変動する。場合によ
りこの共重合体はまた０〜約15重量％のカルボキ
シル含量を有している。共重合体がカルボキシル
基を含有している場合にはそのカルボキシル含量
は好ましくは約１〜約15％の範囲、好ましくは約
２〜約10重量％の範囲である。共重合体は組成物
の全重量基準で約55〜90重量％、そして好ましく
は約60〜約75重量％量で存在する。特にフレクソ
グラフイープレートのための光感受性エレメント
に対して充分な可撓性および物理的一体性を与え
るためには少くとも約55重量％の共重合体が必要
である。 カルボキシル基は、重合過程にカルボキシル含
有単量体例えばアクリルまたはメタクリル酸また
はカルボキシル含有基に変換可能な単量体例えば
マレイン酸無水物またはメチルメタクリレートを
加えることによつて高分子量共重合体中に包含さ
せることができる。そのような重合体はいくつか
の供給源例えばビー・エフ・グードリツチ・ケミ
カル・コンパニーから「ハイカー（Hycar ）」
の商品名で市場的に入手可能である。 本発明の光感受性組成物のその他の本質的成分
(b)は少なくとも１個の末端エチレン性基を含有す
る非ガス状エチレン性不飽和化合物である。この
化合物は遊離ラジカル開始連鎖延長付加重合によ
つて高分子量重合体を形成しうるものであるべき
でありそして前記(a)の高分子量重合体と相溶性で
あるべきである。適当なエチレン性不飽和化合物
の一つの群としては、アルコールの不飽和エステ
ル、特にα―メチレンカルボン酸および置換α―
メチレンカルボン酸のそのようなエステル、より
特別にはアルキレンポリオールおよびポリアルキ
レンポリオールのそのようなエステル、そして最
も特別には２〜15個の炭素原子数のアルキレンポ
リオールまたは１〜10個のエーテル結合のポリア
ルキレンエーテルポリオールまたはグリコールか
ら製造されたアルキレンポリオールジおよびトリ
アクリレートおよびポリアルキレンポリオールジ
およびトリアクリレートがあげられる。 次の具体的化合物はこの群のその他の例であ
る。エチレングリコールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、グリセロールジ
アクリレート、グリセロールトリアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３―プロ
パンジオールジメタクリレート、１，２，４―ブ
タントリオールトリメタクリレート、１，４―シ
クロヘキサンジオールジアクリレート、１，４―
ベンゼンジオールジメタクリレート、１，２―ベ
ンゼンジメタノールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、１，３―プロパンジ
オールジアクリレート、１，３―ペンタンジオー
ルジメタクリレート、ｐ―α，α―ジメチルベン
ジルフエニルアクリレート、第３級ブチルアクリ
レート、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルアクリレ
ート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、
１，４―ブタンジオールジアクリレート、ヘキサ
メチレングリコールジアクリレート、デカメチレ
ングリコールジアクリレート、２，２―ジメチロ
ールプロパンジアクリレート、トリプロピレング
リコールジアクリレート、２，２―ジ（ｐ―ヒド
ロキシフエニル）プロパン、２，２―ジ（ジ―ヒ
ドロキシフエニル）プロパンジメタクリレート、
ポリオキシエチル―２，２―ジ（ｐ―ヒドロキシ
フエニル）プロパントリアクリレート（分子量
462）、１，４―ブタンジオールジメタクリレー
ト、ヘキサメチレングリコールジメタクリレー
ト、２，２，４―トリメチル―１，３―ペンタン
ジオールジメタクリレート、１―フエニルエチレ
ン―１，２―ジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールアク
リレートフタレート、ポリオキシエチルトリメチ
ロールプロパントリアクリレート、芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物例えばビスフエノール、ノボラツ
クおよび例えばここに参照として包含されている
米国特許第3661576号明細書記載の同様の化合物
から導かれたジエポキシポリエーテルのジアクリ
レートおよびメタクリレートエステル、分子量
200〜500のポリエチレングリコールのビスアクリ
レートおよびメタクリレートがあげられる。 その他の適当なエチレン性不飽和化合物群とし
てはここに参照として包含されている米国特許第
2927022号明細書に開示の化合物例えば特に末端
結合として存在する場合の複数個の付加重合性エ
チレン性結合を有する化合物、そして特にそのよ
うな結合の少くとも１個そして好ましくはほとん
どが炭素―炭素二重結合および炭素―ヘテロ原子
（例えば窒素、酸素および硫黄）二重結合を含む
二重結合炭素と共役しているものがあげられる。
エチレン性不飽和基特にビニリデン基がエステル
またはアミド構造に共役しているそのような物質
が好ましい。そのような化合物の具体例として
は、不飽和アミド、特にα―メチレンカルボン酸
と特にα，ω―ジアミンおよび酸素中断ω―ジア
ミンとのアミド例えばメチレンビスアクリルアミ
ド、メチレンビスメタクリルアミド、エチレンビ
スメタクリルアミド、１，６―ヘキサメチレンビ
スアクリルアミド、ジエチレントリアミントリス
メタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロ
ポキシ）エタン、β―メタクリルアミドエチルメ
タクリレート、Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）―
β―（メタクリルアミド）エチルアクリレートお
よびＮ，Ｎ―ビス（β―メタクリルオキシエチ
ル）アクリルアミド、ビニルエステル例えばジビ
ニルサクシネート、ジビニルアジペート、ジビニ
ルフタレート、ジビニルテレフタレート、ジビニ
ルベンゼン―１，３―ジスルホネートおよびジビ
ニルブタン―１，４―ジスルホネート、ジアリル
フマレートその他があげられる。 使用しうるその他のエチレン性不飽和化合物と
してはステレンおよびその誘導体、１，４―ジイ
ソプロペニルベンゼン、１，３，５―トリイソプ
ロペニルベンゼン、イタコン酸無水物とヒドロキ
シエチルアクリレートとのアダクト（１：１）、
イタコン酸無水物と末端アミノ基を有する液体状
ブタジエン／アクリロニトリル重合体とのアダク
ト、および米国特許第3661576号明細書記載のジ
エポキシポリエーテルのジアクリレートおよびジ
メタクリレートエステルとイタコン酸無水物との
アダクト、末端および懸垂ビニル基を含有するポ
リブタジエンおよびブタジエン／アクリロニトリ
ル共重合体、および不飽和アルデヒド例えばソル
ブアルデヒド（２，４―ヘキサジエナール）があ
げられる。 水性塩基性現像可能な系が包含される場合に
は、水溶性であるかまたはカルボキシルまたはそ
の他のアルカリ反応性基を含有するエチレン性不
飽和化合物が特に適当である。更に米国特許第
3043805号および同第2929710号明細書記載の重合
性エチレン性不飽和重合体および同様の物質を単
独でかまたはその他の物質と混合して使用するこ
とができる。エチレンオキサイドと多価ヒドロキ
シ化合物とのアダクトのアクリルおよびメタクリ
ルエステル例えば米国特許3380831号明細書記載
のものもまた有用である。米国特許第3418295号
および同第3448089号各明細書に開示の光交叉結
合性重合体もまた使用できる。これらすべての特
許明細書はここに参照として包含されている。 添加される不飽和化合物の量は組成物の全重量
基準で約２〜約40重量％の範囲であるべきであ
る。最適結果のための特定の量は、使用される特
定の重合体に応じて変動する。好ましくは不飽和
化合物の量は約５〜約25％の範囲である。 好ましくはこのエチレン性不飽和化合物は常圧
で約100℃以上の沸点を有している。最も好まし
いエチレン性不飽和化合物はトリエチレングリコ
ールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、ヘキサメチレングリコールジメ
タクリレートおよびヘキサメチレングリコールジ
アクリレートである。 本発明の光感受性組成物は前記の薄い層の形の
場合には実質的に活性線放射を散乱しない。実質
的に透明な混合物すなわち非放射散乱性混合物を
確実ならしめるためにはそのブタジエン共重合体
および重合体成分は使用される比率においてエチ
レン性不飽和化合物と相容性であるべきであり、
そして好ましくはその中に可溶性であるべきであ
る。 「相容性」とは有意量の活性線放射を散乱させ
ることなく２種またはそれ以上の成分が相互に分
散状態に留まりうることを意味している。相容性
は往々にして成分の相対比率により限定され、そ
して非相容性は光感受性組成物中のくもり（ヘイ
ズ）の形成によつて証明される。印刷レリーフの
製造においては、露光の前または露光中のいくら
かのわずかなくもりは許容されうる。しかしなが
ら細かい詳細（デテール）が所望される場合に
は、くもりは完全に除去されるべきである。使用
されるエチレン性不飽和化合物またはいずれかの
その他の成分の量は従つて望ましくない光散乱ま
たはくもりを生ぜしめない濃度に限定される。 本発明の光感受性組成物のその他の本質的成分
(c)は有機放射感受性遊離ラジカル生成系である。
実際には不飽和化合物の重合を開始させそして重
合を過剰に停止させないすべての有機放射感受性
遊離ラジカル生成系を本発明の光感受性組成物中
に使用することができる。「有機」なる表現は、
本明細書においては炭素、そして酸素、水素、窒
素、硫黄およびハロゲンの１種またはそれ以上を
含有するがしかし金属を含有しない化合物を意味
して使用されている。プロセス透明画は活性放射
源の通常の光源から生ずる熱を伝達しそして光感
受性組成物は通常高温を与えるような条件下に製
造されるのであるから、好ましい遊離ラジカル生
成性化合物は85℃以下、そしてより好ましくは
185℃以下では熱的に不活性である。それらは比
較的短時間の露光において吸収される放射量の影
響下に所望の重合または交叉結合を開始させるに
必要な程度まで組成物中に分散可能であるべきで
ある。これら開始剤は溶媒不含の光感受性組成物
の全重量基準で約0.001〜約10重量％、そして好
ましくは約0.1〜約５％の量で有用である。 この遊離ラジカル生成系は約2000〜約8000Åの
範囲内の放射を吸収し、そしてこれは約2500〜約
8000Åそして好ましくは約2500〜5000Åの範囲内
に少くとも約50の分子吸光係数を有する活性放射
吸収バンドを有する少くとも１種の成分を有して
いる。「活性放射吸収バンド」なる表現は不飽和
物質の重合または交叉結合を開始させるに必要な
遊離ラジカルを生成させるに活性な放射バンドを
意味している。 遊離ラジカル生成系は放射により活性化された
場合に直接遊離ラジカルを与える１種またはそれ
以上の成分を包含しうる。それはまたその一つは
放射により活性化された増感剤により活性化され
た後に遊離ラジカルを生成するような複数の化合
物をも包含しうる。 本発明の実施においては多数のそのような遊離
ラジカル生成性化合物を使用することができ、そ
してこれらとしては芳香族ケトン例えばベンゾフ
エノン、ミヒラーのケトン〔４，4′―ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフエノン〕、４，４―ビス
（ジエチルアミノベンゾフエノン、４―アクリル
オキシ―4′―ジメチルアミノベゾフエノン、４―
アクリルオキシ―4′―ジエチルアミノベゾフエノ
ン、４―メトキシ―4′―ジメチルアミノベンゾフ
エノン、２―フエニル―２，２―ジメトキシアセ
トフエノン、２―エチルアントラキノン、フエナ
ントラキノン、２―第３級ブチルアトラキノン、
１，２―ベンズアントラキノン、２，３―ベンズ
アトラキノン、２，３―ジクロロナフトキノン、
ベンジルジメチルアセタール、よびその他の芳香
族ケトン、ベンゾイン、ベンゾインエーテル例え
ばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、ベンゾインイソブチルエーテルおよび
ベンゾインフエニルエーテル、メチルベンゾイ
ン、エチルベンゾインおよびその他のベンゾイ
ン、および２，４，５―トリアリールイミダゾー
ル二量体例えば２―（ｏ―クロロフエニル）―
４，５―ジフエニルイミダゾリル二量体、２―
（ｏ―クロロフエニル）―４，５―ジ（ｍ―メト
キシフエニル）イミダゾリル二量体、（２―（ｏ
―フルオロフエニル）―４，５―ジフエニルイミ
ダゾリル二量体、２―（ｏ―メトキシフエニル）
―４，５―ジフエニルイミダゾリル二量体、２―
（ｐ―メトキシフエニル）―４，５―ジフエニル
イミダゾリル二量体、２，４―ジ（ｐ―メトキシ
フエニル）―５―フエニルイミダゾリル二量体、
２―（２，４―ジメトキシフエニル）―４，５―
ジフエニルイミダゾリル二量体、２―（ｐ―メチ
ルメルカプトフエニル）―４，５―ジフエニルイ
ミダゾリル二量体、米国特許第3479185号および
同第3784557号、英国特許第997396号および同第
1047569号各明細書に記載のようなその他のもの
があげられる。これら特許はここに参照として包
含されている。 イミダゾリル二量体は遊離ラジカル生成性電子
ドナー例えば２―メルカプトベンゾキサゾール、
ロイコクリスタルバイオレツトまたはトリ（４―
ジエチルアミノ―２―メチルフエニル）メタンと
共に使用することができる。ミヒラーのケトンの
ような増感剤を加えることができる。種々のエネ
ルギー伝達染料例えばローズベンガルおよびエオ
ジンＹもまた使用しうる。適当な開始剤のその他
の例はここに参照として包含されている米国特許
第2760863号明細書中に開示されている。 光感受性組成物はまた少量すなわち溶媒不含光
感受性組成物全重量基準で例えば0.001〜2.0％の
熱付加重合阻害剤を含有しうる。適当な阻害剤と
してはヒドロキノンおよびアルキルおよびアリー
ル置換ヒドロキノン、２，６―ジ第３級ブチル４
―メチルフエノール、ｐ―メトキシフエノール、
第３級ブチルピロカテコール、ピロガロール、β
―ナフトール、２，６―ジ第３級ブチル―ｐ―ク
レゾール、フエノチアジン、ピリジン、ニトロベ
ンゼン、ジニトロベンゼンおよびここに参照とし
て包含されている米国特許第4168982号明細書記
載のニトロソ二量体阻害剤系があげられる。その
他の有用な阻害剤としてはｐ―トルキノン、クロ
ラニル、およびチアジン染料例えばチオニンブル
ーＧ（CI 52025）、メチレンブルーＢ（CI 52015）
およびトルイジンブルー（CI 52040）があげら
れる。そのような組成物は阻害剤を除去すること
なしに光重合または光交叉結合させることができ
る。好ましい阻害剤は２，６―ジ第３級ブチル―
４―メチルフエノールおよびｐ―メトキシフエノ
ールである。 本発明の光感受性組成物およびそれから製造さ
れた印刷レリーフの酸素およびオゾン抵抗性はそ
の光感受性組成物中に相容性ある周知の酸化防止
剤および／またはオゾン分解防止剤の適当量を包
含させることによつて改善できる。本発明に有用
な酸化防止剤としてはアルキル化フエノール例え
ば２，６―ジ第３級ブチル―４―メチルフエノー
ル、アルキル化ビスフエノール例えば２，２―メ
チレン―ビス―（４―メチル―６―第３級ブチル
フエノール）、１，３，５―トリメチル―２，４，
６―トリス（３，５―ジ第３級ブチル―４―ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、２―（４―ヒドロキ
シ―３，５―ジ第３級ブチルアニリノ）―４，６
―ビス（ｎ―オクチルチオ）―１，３，５―トリ
アジン、重合トリメチルジヒドロキノンおよびジ
ラウリルチオプロピオネートがあげられる。 本発明に有用なオゾン分離防止剤としては微晶
性ワツクスおよびパラフインワツクス、ジブチル
チオ尿素、１，１，３，３―テトラメチル―２―
チオ尿素、「アンチオゾナント」AFD（Nafton社
製品）、ノルボルネン例えばジ―５―ノルボルネ
ン―２―メチルアジペート、ジ―５―ノルボルネ
ン―２―メチルテレフタレート、「オゾンプロテ
クター」80（Reichhld Chem.社製品）、Ｎ―フエ
ニル―２―ナフチルアミン、不飽和植物油例えば
なたね油、あまに油、サフラワー油、重合体およ
び樹脂例えばエチレン／ビニルアセテート共重合
体樹脂、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化
ポリエチレン、塩素化エチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリウレタン、ポリペンタジエン、ポリ
ブタジエン、フルフラール誘導体樹脂、エチレ
ン／プロピレン／ジエンゴム、ロジンのジエチレ
ングリコールエステルおよびα―メチルスチレ
ン／ビニルトルエン共重合体があげられる。製造
された印刷レリーフのオゾン抵抗性はまた使用前
に高温でそれをやきなましすることによつても改
善できる。 所望により光感受性組成物には、光感受性物質
の露光に使用される波長で本質的に透明なそして
活性線放射を散乱させない非混和性の重合体状ま
たは非重合体状有機または無機充填剤または補強
剤例えばポリスチレン、有機親和性シリカ、ベン
トナイト、シリカ、粉末ガラス、コロイドカーボ
ンならびに種々のタイプの染料および顔料をも含
有させることができる。そのような物質は弾性体
状組成物の所望される性質によつて種々の量で使
用される。充填剤は弾性体層の強度改善、タツク
（粘着性）減少そして更に着色剤として有用であ
る。 光感受性層は好ましくは結合剤のガラス転移温
度を低下させそして選択的現像を容易ならしめる
ため、相容性可塑剤を含有している。この可塑剤
は重合体結合剤と相容性の一般的可塑剤のいずれ
かでありうる。一般的可塑剤の中にはジアルキル
フタレート、アルキルホスフエート、ポリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコールエステル
およびポリエチレングリコールエーテルがある。
その他の有用な可塑剤としてはオレイン酸、ラウ
リン酸その他があげられる。ポリエステル例えば
ポリエチレンセバケートその他は好ましい可塑剤
である。可塑剤は一般に光感受性組成物の全固体
分の重量基準で１〜15重量％量で存在する。 本発明の光感受性組成物は任意の適当な方法で
各成分すなわち(a)高分子量ブタジエン／アクリロ
ニトリル共重合体、(b)相容性エチレン性不飽和化
合物および(c)遊離ラジカル生成系を混合すること
によつて製造することができる。例えば流動性組
成物はそれらとその他の所望の添加剤を任意の順
序でそして所望により溶媒例えば塩素化炭化水素
例えばクロロホルム、クロロベンゼン、トリクロ
ロエチレンおよびクロロトルエン、ケトン例えば
メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびメチ
ルイソブチルケトン、芳香族炭化水素例えばベン
ゼン、トルエンおよびキシレン、およびテトラヒ
ドロフランの助けをかりて混合することによつて
製造できる。前記溶媒は希釈剤としてアセトン、
低分子量アルコール例えばメチルアルコール、エ
チルアルコールおよびプロピルアルコールおよび
エステル例えば酢酸メチル、酢酸エチルおよび酢
酸ブチルを含有しうる。この溶媒は後で、その混
合物または押出された層の加熱によつて除去する
ことができる。 これら組成物の製造においては慣用のミル処
理、混合および溶液技術を使用することができ
る。特定の技術はそれぞれの成分の性質の差によ
り変動する。均質で実質的に非放射散乱性の組成
物は任意の所望の方法でシートに成形される。例
えば溶媒流延（キヤステイング）、熱プレス、カ
レンダーがけまたは押出しは所望の厚さの層を製
造するために適当な方法である。 本発明の光感受性エレメントはその光感受性組
成物を高温で溶媒流延または押出し、カレンダー
がけまたはプレス処理によつて適当な成形ホイー
ル、ベルトまたはプラテン上で層または自己支持
性シートの形とすることによつて製造できる。こ
の層またはシートを前記可撓性支持体表面上に積
層させそして以下に記載の接着剤ブレンドによつ
て接着させることができる。溶液が使用される場
合にはコーテイングは接着剤担持支持体上につく
られる。 光感受性層の厚さはレリーフ像中で所望される
厚さの直接の函数であり、そしてこれは複製され
る対象およびレリーフの最終用途に依存する。例
えば厚い軟質レリーフはフレクソグラフイー印刷
に有用でありそして薄い硬いレリーフはプラノグ
ラフイー印刷に対して有用である。一般にこの光
重合性層の厚さは約0.250インチ以下である。例
えばそれは約0.0005〜約0.250インチ（0.00127〜
0.635cm）に変動し、そしてこの厚さ範囲の層が
大多数の印刷プレートに対して使用される。 光感受性層と前記可撓性支持体との間には接着
剤ブレンドの層が置かれるが、これは次の４種の
重合体群からとつた少くとも２種の重合体を包含
している。 (1) ポリエステル樹脂、これはエチレングリコー
ル、テレフタル酸、イソフタル酸およびアゼラ
イン酸のモル比約６：２：１：３の縮合重合体
であり、- Mn19000および- Mn37000を有する。 (2) ポリエーテルポリウレタン樹脂、これはメチ
ルエチルケトン中15％固体分および＃３ブルツ
クフイールドスピンドルを使用して12rpmで
100〜1200センチポアズのブルツクフイールド
粘度、そして54〜63℃の範囲の接着剤活性化温
度を有する結晶性熱可塑性樹脂である。このポ
リエーテルポリウレタンは15％の降伏伸長度、
615％の破断点伸長度、600psi（42.18Kg／cm2）
の400％伸長におけるモジユラス、約49℃の結
晶状態破壊（decrystallization）温度を有して
いる。 (3) ポリアミド樹脂、これは半透明の明るい琥珀
色で132〜145℃のボール・アンド・リング軟化
点、210℃で40〜60ポアズの溶融粘度、299℃以
上の発火点、１日の水吸収％0.7、７日の水吸
収％1.6、460psi（32.34Kg／cm2）の引張り降伏強
度、450psi（31.64Kg／cm2）の引張り破断強度お
よび560％の伸長度を有している（引張り降伏
強度、引張り破断強度よび伸長度はASTM法
Ｄ―1708によつて24℃で測定される）。 (4) ポリアミド樹脂、このものは半透明の明るい
琥珀色で150〜160℃のボール・アンド・リング
軟化点、210℃において28〜38ポアズの粘度、
１日の水吸収％は1.5、７日の水吸収％は2.8、
そして
関する。更に詳しくは本発明はその光感受性層が
接着剤ブレンドによつて支持体に結合されている
光感受性フレクソ印刷用エレメントに関する。 光感受性フレクソグラフイー印刷プレートは印
刷商業においてより重要となつてきている。その
ようなフレクソグラフイー印刷プレートの製造に
対して特に有用な組成物は場合によりカルボキシ
ル基を含有するブタジエン／アクリロニトリル重
合体、付加重合性エチレン性不飽和化合物および
光開始剤を含有している。この組成物は層に形成
されそしてこれは一般に可撓性支持体に積層され
る。支持体に対する光感受性層の接着は支持体へ
の層の結合に対して接着剤組成物が使用されない
場合には不充分であることが見出されている。光
感受性フレクソグラフイー層に関する米国特許第
4177074号明細書（第９欄第10〜16行）において
は既知の接着剤組成物を使用して強い接着を生成
させることができると開示している。その他の既
知の接着剤は硬化剤例えばイソシアネートと共に
使用できるポリエステルタイプのものである。こ
れら接着剤は光感受性層と支持体との間に改善さ
れた結合を与えるけれども、すべての条件下に所
望の標準に達するものではない。イソシアヌート
硬化剤を含有するポリエステル接着剤は製造後ほ
とんど瞬間的に光感受性層と接触させなくてはな
らない。さもないと、この接着剤の時期尚早の硬
化の故に劣つた結合を与える結果となる。接着剤
ブレンドは印刷プレートにおいては、光感受性層
を支持体に結合させるに有用であることが知られ
ている。しかしながらフレクソグラフイー印刷プ
レート中に接着剤ブレンドが使用されるというこ
とは以前には知られていない。 光感受性層と支持体との間に優れた接着を有し
ている光感受性フレクソグラフイーエレメントを
提供することが本発明の目的である。その他の目
的は硬化段階を必要とすることなしに接着剤ブレ
ンドを使用して通常の条件下にそのような接着を
与えることである。 本発明によれば、 (A) 可撓性支持体および (B) 全組成物重量基準で (a) 20000〜75000の数平均分子量そして10〜50
重量％のアクリロニトリル含量および０〜15
重量％のカルボキシル含量を有する高分子量
ブタジエン／アクリロニトリル共重合体55〜
90重量％、 (b) 少くとも１個の末端エチレン性基を含有す
る遊離ラジカル開始連鎖延長付加重合により
高分子量重合体を形成できそして(a)の重合体
と相容性の非気体状エチレン性不飽和化合物
２〜40重量％、および (c) 不飽和化合物の重合を開始させる活性線放
射によつて活性化可能な有機放射感受性遊離
ラジカル生成系0.001〜10重量％ を包含する光感受性弾性体状組成物の層 からなりそして層(A)と層(B)との間に (1) 約６：２：１：３のモル比のエチレングリコ
ール、テレフタル酸、イソフタル酸およびアゼ
ライン酸の縮合重合体でありそして約19000の
数平均分子量および約37000の重量平均分子量
を有する、接着剤組成物の全樹脂重量基準で０
〜78重量％のポリエステル樹脂、 (2) メチルエチルケトン中５重量％固体分でそし
てブルツクフイールドスピンドル＃３を12rpm
で使用して100〜1200のブルツクフイールド粘
度を有し、そして54〜63℃範囲の接着活性化温
度を有する、接着剤組成物中の全樹脂重量基準
で０〜78重量％の結晶性熱可塑性樹脂であるポ
リエーテルポリウレタン樹脂、 (3) 132〜145℃のボール・アンド・リング軟化
点、210℃で40〜60ポアズの粘度、ASTM Ｄ
―1708により−18℃で測定して130，24℃で測
定して560そして60℃で測定して100の伸度％、
ASTM Ｄ―1708により−18℃で測定して
4000psi、24℃で測定して450psiそして60℃で
測定して170psiの引張り破断点を有する、接着
剤組成物の全樹脂重量基準で０〜94重量％の熱
可塑性二量体酸ポリアミド樹脂であるポリアミ
ド、および (4) 150〜160℃のボール・アンド・リング軟化
点、210℃で28〜38ポアズの粘度、ASTM Ｄ
―1708により−18℃で測定して350，24℃で測
定して250そして60℃で測定して40の伸度％、
ASTM Ｄ―1708により−18℃で測定して
2200psi、24℃で測定して360psiそして60℃で
測定して50psiの引張り破断点を有する、接着
剤組成物の樹脂全重量基準で０〜97重量％の熱
可塑性二量体酸ポリアミド樹脂であるポリアミ
ド よりなる群から選ばれた少くとも２種の重合体の
ブレンドを包含する接着剤組成物の層 を包含する光感受性フレクソグラフイーエレメン
トが提供される。 本発明のエレメント中に使用される光感受性組
成物は可撓性支持体すなわちプラスチツクフイル
ムおよび金属よりなる群から選んだ支持体に接着
せしめられる。そのような支持体の例としては、
重合体状フイルム支持体例えばポリエチレンテレ
フタレート、火炎処理ポリエチレンテレフタレー
ト、電子放電処理ポリエチレンテレフタレート、
ポリイミド例えばここに参照として包含されてい
る米国特許第3179634号明細書その他に開示のフ
イルムおよび薄い金属支持体例えばアルミニウ
ム、錫めつきスチール（艷消しまたは光沢性）が
あげられる。重合体支持体は一般に0.001インチ
〜0.007インチ（0.025〜0.18mm）範囲の厚さを有
している。金属支持体は一般にアルミニウムに対
して0.010〜0.0115インチ（0.25〜0.29mm）範囲、
そして錫めつきスチールに対しては0.008〜0.010
インチ（0.20〜0.25mm）範囲の厚さを有してい
る。本明細書に開示の光感受性組成物は、それら
の未露光状態においては光感受性組成物の重合体
結合前成分のカルボキシル含量によつて水性、半
水性塩基性または溶媒溶液中で現像可能である。
この光感受性層は0.0005〜0.250インチ（約0.013
〜6.35mm）またはそれ以上の厚さ範囲にある。 光感受性弾性体状組成物の一つの本質的成分(a)
は、約20000〜約75000の範囲、好ましくは約
25000〜約50000範囲の数平均分子量を有する高分
子量ブタジエン／アクリロニトリル共重合体であ
る。本明細書に記載の重合体に対する- Mｎはブタ
ジエン標準品を使用したゲル透過クロマトグラフ
イーにより測定することができる。重合体のアク
リロニトリル含量は重量基準で約10〜約50％、好
ましくは約15〜約40％の間で変動する。場合によ
りこの共重合体はまた０〜約15重量％のカルボキ
シル含量を有している。共重合体がカルボキシル
基を含有している場合にはそのカルボキシル含量
は好ましくは約１〜約15％の範囲、好ましくは約
２〜約10重量％の範囲である。共重合体は組成物
の全重量基準で約55〜90重量％、そして好ましく
は約60〜約75重量％量で存在する。特にフレクソ
グラフイープレートのための光感受性エレメント
に対して充分な可撓性および物理的一体性を与え
るためには少くとも約55重量％の共重合体が必要
である。 カルボキシル基は、重合過程にカルボキシル含
有単量体例えばアクリルまたはメタクリル酸また
はカルボキシル含有基に変換可能な単量体例えば
マレイン酸無水物またはメチルメタクリレートを
加えることによつて高分子量共重合体中に包含さ
せることができる。そのような重合体はいくつか
の供給源例えばビー・エフ・グードリツチ・ケミ
カル・コンパニーから「ハイカー（Hycar ）」
の商品名で市場的に入手可能である。 本発明の光感受性組成物のその他の本質的成分
(b)は少なくとも１個の末端エチレン性基を含有す
る非ガス状エチレン性不飽和化合物である。この
化合物は遊離ラジカル開始連鎖延長付加重合によ
つて高分子量重合体を形成しうるものであるべき
でありそして前記(a)の高分子量重合体と相溶性で
あるべきである。適当なエチレン性不飽和化合物
の一つの群としては、アルコールの不飽和エステ
ル、特にα―メチレンカルボン酸および置換α―
メチレンカルボン酸のそのようなエステル、より
特別にはアルキレンポリオールおよびポリアルキ
レンポリオールのそのようなエステル、そして最
も特別には２〜15個の炭素原子数のアルキレンポ
リオールまたは１〜10個のエーテル結合のポリア
ルキレンエーテルポリオールまたはグリコールか
ら製造されたアルキレンポリオールジおよびトリ
アクリレートおよびポリアルキレンポリオールジ
およびトリアクリレートがあげられる。 次の具体的化合物はこの群のその他の例であ
る。エチレングリコールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、グリセロールジ
アクリレート、グリセロールトリアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３―プロ
パンジオールジメタクリレート、１，２，４―ブ
タントリオールトリメタクリレート、１，４―シ
クロヘキサンジオールジアクリレート、１，４―
ベンゼンジオールジメタクリレート、１，２―ベ
ンゼンジメタノールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、１，３―プロパンジ
オールジアクリレート、１，３―ペンタンジオー
ルジメタクリレート、ｐ―α，α―ジメチルベン
ジルフエニルアクリレート、第３級ブチルアクリ
レート、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルアクリレ
ート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、
１，４―ブタンジオールジアクリレート、ヘキサ
メチレングリコールジアクリレート、デカメチレ
ングリコールジアクリレート、２，２―ジメチロ
ールプロパンジアクリレート、トリプロピレング
リコールジアクリレート、２，２―ジ（ｐ―ヒド
ロキシフエニル）プロパン、２，２―ジ（ジ―ヒ
ドロキシフエニル）プロパンジメタクリレート、
ポリオキシエチル―２，２―ジ（ｐ―ヒドロキシ
フエニル）プロパントリアクリレート（分子量
462）、１，４―ブタンジオールジメタクリレー
ト、ヘキサメチレングリコールジメタクリレー
ト、２，２，４―トリメチル―１，３―ペンタン
ジオールジメタクリレート、１―フエニルエチレ
ン―１，２―ジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールアク
リレートフタレート、ポリオキシエチルトリメチ
ロールプロパントリアクリレート、芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物例えばビスフエノール、ノボラツ
クおよび例えばここに参照として包含されている
米国特許第3661576号明細書記載の同様の化合物
から導かれたジエポキシポリエーテルのジアクリ
レートおよびメタクリレートエステル、分子量
200〜500のポリエチレングリコールのビスアクリ
レートおよびメタクリレートがあげられる。 その他の適当なエチレン性不飽和化合物群とし
てはここに参照として包含されている米国特許第
2927022号明細書に開示の化合物例えば特に末端
結合として存在する場合の複数個の付加重合性エ
チレン性結合を有する化合物、そして特にそのよ
うな結合の少くとも１個そして好ましくはほとん
どが炭素―炭素二重結合および炭素―ヘテロ原子
（例えば窒素、酸素および硫黄）二重結合を含む
二重結合炭素と共役しているものがあげられる。
エチレン性不飽和基特にビニリデン基がエステル
またはアミド構造に共役しているそのような物質
が好ましい。そのような化合物の具体例として
は、不飽和アミド、特にα―メチレンカルボン酸
と特にα，ω―ジアミンおよび酸素中断ω―ジア
ミンとのアミド例えばメチレンビスアクリルアミ
ド、メチレンビスメタクリルアミド、エチレンビ
スメタクリルアミド、１，６―ヘキサメチレンビ
スアクリルアミド、ジエチレントリアミントリス
メタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロ
ポキシ）エタン、β―メタクリルアミドエチルメ
タクリレート、Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）―
β―（メタクリルアミド）エチルアクリレートお
よびＮ，Ｎ―ビス（β―メタクリルオキシエチ
ル）アクリルアミド、ビニルエステル例えばジビ
ニルサクシネート、ジビニルアジペート、ジビニ
ルフタレート、ジビニルテレフタレート、ジビニ
ルベンゼン―１，３―ジスルホネートおよびジビ
ニルブタン―１，４―ジスルホネート、ジアリル
フマレートその他があげられる。 使用しうるその他のエチレン性不飽和化合物と
してはステレンおよびその誘導体、１，４―ジイ
ソプロペニルベンゼン、１，３，５―トリイソプ
ロペニルベンゼン、イタコン酸無水物とヒドロキ
シエチルアクリレートとのアダクト（１：１）、
イタコン酸無水物と末端アミノ基を有する液体状
ブタジエン／アクリロニトリル重合体とのアダク
ト、および米国特許第3661576号明細書記載のジ
エポキシポリエーテルのジアクリレートおよびジ
メタクリレートエステルとイタコン酸無水物との
アダクト、末端および懸垂ビニル基を含有するポ
リブタジエンおよびブタジエン／アクリロニトリ
ル共重合体、および不飽和アルデヒド例えばソル
ブアルデヒド（２，４―ヘキサジエナール）があ
げられる。 水性塩基性現像可能な系が包含される場合に
は、水溶性であるかまたはカルボキシルまたはそ
の他のアルカリ反応性基を含有するエチレン性不
飽和化合物が特に適当である。更に米国特許第
3043805号および同第2929710号明細書記載の重合
性エチレン性不飽和重合体および同様の物質を単
独でかまたはその他の物質と混合して使用するこ
とができる。エチレンオキサイドと多価ヒドロキ
シ化合物とのアダクトのアクリルおよびメタクリ
ルエステル例えば米国特許3380831号明細書記載
のものもまた有用である。米国特許第3418295号
および同第3448089号各明細書に開示の光交叉結
合性重合体もまた使用できる。これらすべての特
許明細書はここに参照として包含されている。 添加される不飽和化合物の量は組成物の全重量
基準で約２〜約40重量％の範囲であるべきであ
る。最適結果のための特定の量は、使用される特
定の重合体に応じて変動する。好ましくは不飽和
化合物の量は約５〜約25％の範囲である。 好ましくはこのエチレン性不飽和化合物は常圧
で約100℃以上の沸点を有している。最も好まし
いエチレン性不飽和化合物はトリエチレングリコ
ールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、ヘキサメチレングリコールジメ
タクリレートおよびヘキサメチレングリコールジ
アクリレートである。 本発明の光感受性組成物は前記の薄い層の形の
場合には実質的に活性線放射を散乱しない。実質
的に透明な混合物すなわち非放射散乱性混合物を
確実ならしめるためにはそのブタジエン共重合体
および重合体成分は使用される比率においてエチ
レン性不飽和化合物と相容性であるべきであり、
そして好ましくはその中に可溶性であるべきであ
る。 「相容性」とは有意量の活性線放射を散乱させ
ることなく２種またはそれ以上の成分が相互に分
散状態に留まりうることを意味している。相容性
は往々にして成分の相対比率により限定され、そ
して非相容性は光感受性組成物中のくもり（ヘイ
ズ）の形成によつて証明される。印刷レリーフの
製造においては、露光の前または露光中のいくら
かのわずかなくもりは許容されうる。しかしなが
ら細かい詳細（デテール）が所望される場合に
は、くもりは完全に除去されるべきである。使用
されるエチレン性不飽和化合物またはいずれかの
その他の成分の量は従つて望ましくない光散乱ま
たはくもりを生ぜしめない濃度に限定される。 本発明の光感受性組成物のその他の本質的成分
(c)は有機放射感受性遊離ラジカル生成系である。
実際には不飽和化合物の重合を開始させそして重
合を過剰に停止させないすべての有機放射感受性
遊離ラジカル生成系を本発明の光感受性組成物中
に使用することができる。「有機」なる表現は、
本明細書においては炭素、そして酸素、水素、窒
素、硫黄およびハロゲンの１種またはそれ以上を
含有するがしかし金属を含有しない化合物を意味
して使用されている。プロセス透明画は活性放射
源の通常の光源から生ずる熱を伝達しそして光感
受性組成物は通常高温を与えるような条件下に製
造されるのであるから、好ましい遊離ラジカル生
成性化合物は85℃以下、そしてより好ましくは
185℃以下では熱的に不活性である。それらは比
較的短時間の露光において吸収される放射量の影
響下に所望の重合または交叉結合を開始させるに
必要な程度まで組成物中に分散可能であるべきで
ある。これら開始剤は溶媒不含の光感受性組成物
の全重量基準で約0.001〜約10重量％、そして好
ましくは約0.1〜約５％の量で有用である。 この遊離ラジカル生成系は約2000〜約8000Åの
範囲内の放射を吸収し、そしてこれは約2500〜約
8000Åそして好ましくは約2500〜5000Åの範囲内
に少くとも約50の分子吸光係数を有する活性放射
吸収バンドを有する少くとも１種の成分を有して
いる。「活性放射吸収バンド」なる表現は不飽和
物質の重合または交叉結合を開始させるに必要な
遊離ラジカルを生成させるに活性な放射バンドを
意味している。 遊離ラジカル生成系は放射により活性化された
場合に直接遊離ラジカルを与える１種またはそれ
以上の成分を包含しうる。それはまたその一つは
放射により活性化された増感剤により活性化され
た後に遊離ラジカルを生成するような複数の化合
物をも包含しうる。 本発明の実施においては多数のそのような遊離
ラジカル生成性化合物を使用することができ、そ
してこれらとしては芳香族ケトン例えばベンゾフ
エノン、ミヒラーのケトン〔４，4′―ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフエノン〕、４，４―ビス
（ジエチルアミノベンゾフエノン、４―アクリル
オキシ―4′―ジメチルアミノベゾフエノン、４―
アクリルオキシ―4′―ジエチルアミノベゾフエノ
ン、４―メトキシ―4′―ジメチルアミノベンゾフ
エノン、２―フエニル―２，２―ジメトキシアセ
トフエノン、２―エチルアントラキノン、フエナ
ントラキノン、２―第３級ブチルアトラキノン、
１，２―ベンズアントラキノン、２，３―ベンズ
アトラキノン、２，３―ジクロロナフトキノン、
ベンジルジメチルアセタール、よびその他の芳香
族ケトン、ベンゾイン、ベンゾインエーテル例え
ばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、ベンゾインイソブチルエーテルおよび
ベンゾインフエニルエーテル、メチルベンゾイ
ン、エチルベンゾインおよびその他のベンゾイ
ン、および２，４，５―トリアリールイミダゾー
ル二量体例えば２―（ｏ―クロロフエニル）―
４，５―ジフエニルイミダゾリル二量体、２―
（ｏ―クロロフエニル）―４，５―ジ（ｍ―メト
キシフエニル）イミダゾリル二量体、（２―（ｏ
―フルオロフエニル）―４，５―ジフエニルイミ
ダゾリル二量体、２―（ｏ―メトキシフエニル）
―４，５―ジフエニルイミダゾリル二量体、２―
（ｐ―メトキシフエニル）―４，５―ジフエニル
イミダゾリル二量体、２，４―ジ（ｐ―メトキシ
フエニル）―５―フエニルイミダゾリル二量体、
２―（２，４―ジメトキシフエニル）―４，５―
ジフエニルイミダゾリル二量体、２―（ｐ―メチ
ルメルカプトフエニル）―４，５―ジフエニルイ
ミダゾリル二量体、米国特許第3479185号および
同第3784557号、英国特許第997396号および同第
1047569号各明細書に記載のようなその他のもの
があげられる。これら特許はここに参照として包
含されている。 イミダゾリル二量体は遊離ラジカル生成性電子
ドナー例えば２―メルカプトベンゾキサゾール、
ロイコクリスタルバイオレツトまたはトリ（４―
ジエチルアミノ―２―メチルフエニル）メタンと
共に使用することができる。ミヒラーのケトンの
ような増感剤を加えることができる。種々のエネ
ルギー伝達染料例えばローズベンガルおよびエオ
ジンＹもまた使用しうる。適当な開始剤のその他
の例はここに参照として包含されている米国特許
第2760863号明細書中に開示されている。 光感受性組成物はまた少量すなわち溶媒不含光
感受性組成物全重量基準で例えば0.001〜2.0％の
熱付加重合阻害剤を含有しうる。適当な阻害剤と
してはヒドロキノンおよびアルキルおよびアリー
ル置換ヒドロキノン、２，６―ジ第３級ブチル４
―メチルフエノール、ｐ―メトキシフエノール、
第３級ブチルピロカテコール、ピロガロール、β
―ナフトール、２，６―ジ第３級ブチル―ｐ―ク
レゾール、フエノチアジン、ピリジン、ニトロベ
ンゼン、ジニトロベンゼンおよびここに参照とし
て包含されている米国特許第4168982号明細書記
載のニトロソ二量体阻害剤系があげられる。その
他の有用な阻害剤としてはｐ―トルキノン、クロ
ラニル、およびチアジン染料例えばチオニンブル
ーＧ（CI 52025）、メチレンブルーＢ（CI 52015）
およびトルイジンブルー（CI 52040）があげら
れる。そのような組成物は阻害剤を除去すること
なしに光重合または光交叉結合させることができ
る。好ましい阻害剤は２，６―ジ第３級ブチル―
４―メチルフエノールおよびｐ―メトキシフエノ
ールである。 本発明の光感受性組成物およびそれから製造さ
れた印刷レリーフの酸素およびオゾン抵抗性はそ
の光感受性組成物中に相容性ある周知の酸化防止
剤および／またはオゾン分解防止剤の適当量を包
含させることによつて改善できる。本発明に有用
な酸化防止剤としてはアルキル化フエノール例え
ば２，６―ジ第３級ブチル―４―メチルフエノー
ル、アルキル化ビスフエノール例えば２，２―メ
チレン―ビス―（４―メチル―６―第３級ブチル
フエノール）、１，３，５―トリメチル―２，４，
６―トリス（３，５―ジ第３級ブチル―４―ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、２―（４―ヒドロキ
シ―３，５―ジ第３級ブチルアニリノ）―４，６
―ビス（ｎ―オクチルチオ）―１，３，５―トリ
アジン、重合トリメチルジヒドロキノンおよびジ
ラウリルチオプロピオネートがあげられる。 本発明に有用なオゾン分離防止剤としては微晶
性ワツクスおよびパラフインワツクス、ジブチル
チオ尿素、１，１，３，３―テトラメチル―２―
チオ尿素、「アンチオゾナント」AFD（Nafton社
製品）、ノルボルネン例えばジ―５―ノルボルネ
ン―２―メチルアジペート、ジ―５―ノルボルネ
ン―２―メチルテレフタレート、「オゾンプロテ
クター」80（Reichhld Chem.社製品）、Ｎ―フエ
ニル―２―ナフチルアミン、不飽和植物油例えば
なたね油、あまに油、サフラワー油、重合体およ
び樹脂例えばエチレン／ビニルアセテート共重合
体樹脂、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化
ポリエチレン、塩素化エチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリウレタン、ポリペンタジエン、ポリ
ブタジエン、フルフラール誘導体樹脂、エチレ
ン／プロピレン／ジエンゴム、ロジンのジエチレ
ングリコールエステルおよびα―メチルスチレ
ン／ビニルトルエン共重合体があげられる。製造
された印刷レリーフのオゾン抵抗性はまた使用前
に高温でそれをやきなましすることによつても改
善できる。 所望により光感受性組成物には、光感受性物質
の露光に使用される波長で本質的に透明なそして
活性線放射を散乱させない非混和性の重合体状ま
たは非重合体状有機または無機充填剤または補強
剤例えばポリスチレン、有機親和性シリカ、ベン
トナイト、シリカ、粉末ガラス、コロイドカーボ
ンならびに種々のタイプの染料および顔料をも含
有させることができる。そのような物質は弾性体
状組成物の所望される性質によつて種々の量で使
用される。充填剤は弾性体層の強度改善、タツク
（粘着性）減少そして更に着色剤として有用であ
る。 光感受性層は好ましくは結合剤のガラス転移温
度を低下させそして選択的現像を容易ならしめる
ため、相容性可塑剤を含有している。この可塑剤
は重合体結合剤と相容性の一般的可塑剤のいずれ
かでありうる。一般的可塑剤の中にはジアルキル
フタレート、アルキルホスフエート、ポリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコールエステル
およびポリエチレングリコールエーテルがある。
その他の有用な可塑剤としてはオレイン酸、ラウ
リン酸その他があげられる。ポリエステル例えば
ポリエチレンセバケートその他は好ましい可塑剤
である。可塑剤は一般に光感受性組成物の全固体
分の重量基準で１〜15重量％量で存在する。 本発明の光感受性組成物は任意の適当な方法で
各成分すなわち(a)高分子量ブタジエン／アクリロ
ニトリル共重合体、(b)相容性エチレン性不飽和化
合物および(c)遊離ラジカル生成系を混合すること
によつて製造することができる。例えば流動性組
成物はそれらとその他の所望の添加剤を任意の順
序でそして所望により溶媒例えば塩素化炭化水素
例えばクロロホルム、クロロベンゼン、トリクロ
ロエチレンおよびクロロトルエン、ケトン例えば
メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびメチ
ルイソブチルケトン、芳香族炭化水素例えばベン
ゼン、トルエンおよびキシレン、およびテトラヒ
ドロフランの助けをかりて混合することによつて
製造できる。前記溶媒は希釈剤としてアセトン、
低分子量アルコール例えばメチルアルコール、エ
チルアルコールおよびプロピルアルコールおよび
エステル例えば酢酸メチル、酢酸エチルおよび酢
酸ブチルを含有しうる。この溶媒は後で、その混
合物または押出された層の加熱によつて除去する
ことができる。 これら組成物の製造においては慣用のミル処
理、混合および溶液技術を使用することができ
る。特定の技術はそれぞれの成分の性質の差によ
り変動する。均質で実質的に非放射散乱性の組成
物は任意の所望の方法でシートに成形される。例
えば溶媒流延（キヤステイング）、熱プレス、カ
レンダーがけまたは押出しは所望の厚さの層を製
造するために適当な方法である。 本発明の光感受性エレメントはその光感受性組
成物を高温で溶媒流延または押出し、カレンダー
がけまたはプレス処理によつて適当な成形ホイー
ル、ベルトまたはプラテン上で層または自己支持
性シートの形とすることによつて製造できる。こ
の層またはシートを前記可撓性支持体表面上に積
層させそして以下に記載の接着剤ブレンドによつ
て接着させることができる。溶液が使用される場
合にはコーテイングは接着剤担持支持体上につく
られる。 光感受性層の厚さはレリーフ像中で所望される
厚さの直接の函数であり、そしてこれは複製され
る対象およびレリーフの最終用途に依存する。例
えば厚い軟質レリーフはフレクソグラフイー印刷
に有用でありそして薄い硬いレリーフはプラノグ
ラフイー印刷に対して有用である。一般にこの光
重合性層の厚さは約0.250インチ以下である。例
えばそれは約0.0005〜約0.250インチ（0.00127〜
0.635cm）に変動し、そしてこの厚さ範囲の層が
大多数の印刷プレートに対して使用される。 光感受性層と前記可撓性支持体との間には接着
剤ブレンドの層が置かれるが、これは次の４種の
重合体群からとつた少くとも２種の重合体を包含
している。 (1) ポリエステル樹脂、これはエチレングリコー
ル、テレフタル酸、イソフタル酸およびアゼラ
イン酸のモル比約６：２：１：３の縮合重合体
であり、- Mn19000および- Mn37000を有する。 (2) ポリエーテルポリウレタン樹脂、これはメチ
ルエチルケトン中15％固体分および＃３ブルツ
クフイールドスピンドルを使用して12rpmで
100〜1200センチポアズのブルツクフイールド
粘度、そして54〜63℃の範囲の接着剤活性化温
度を有する結晶性熱可塑性樹脂である。このポ
リエーテルポリウレタンは15％の降伏伸長度、
615％の破断点伸長度、600psi（42.18Kg／cm2）
の400％伸長におけるモジユラス、約49℃の結
晶状態破壊（decrystallization）温度を有して
いる。 (3) ポリアミド樹脂、これは半透明の明るい琥珀
色で132〜145℃のボール・アンド・リング軟化
点、210℃で40〜60ポアズの溶融粘度、299℃以
上の発火点、１日の水吸収％0.7、７日の水吸
収％1.6、460psi（32.34Kg／cm2）の引張り降伏強
度、450psi（31.64Kg／cm2）の引張り破断強度お
よび560％の伸長度を有している（引張り降伏
強度、引張り破断強度よび伸長度はASTM法
Ｄ―1708によつて24℃で測定される）。 (4) ポリアミド樹脂、このものは半透明の明るい
琥珀色で150〜160℃のボール・アンド・リング
軟化点、210℃において28〜38ポアズの粘度、
１日の水吸収％は1.5、７日の水吸収％は2.8、
そして
【表】
（引張り降伏強度、引張り破断強度および伸
長度は記載の温度でASTM法Ｄ―1708により
測定される）を有している。 樹脂の数平均分子量（ｎ）は当業者には周知
のように既知の標品例えばポリブタジエを使用し
たゲル透過クロマトグラフイーにより測定するこ
とができる。樹脂の重量平均分子量（ｗ）は当
業者には既知のように既知の標準試料例えばポリ
スチレン、ポリメタクリル酸、ポリメチルメタク
リレートその他を使用した光散乱技術を使用して
測定することができる。 特定の重合体は接着剤組成物中の全樹脂重量基
準で次の範囲で接着剤ブレンド中に存在させるこ
とができる。(1)０〜78重量％、(2)０〜78重量％、
(3)０〜94重量％および(4)０〜97重量％。４種、３
種および２種の樹脂成分を含有する好ましい接着
剤ブレンドは以下に記載されているが、ここに％
は全樹脂含量基準の重量基準である。 ４成分接着剤ブレンドに対する好ましい範囲は
以下のとおりである。 (1) 25〜31％、好ましくは25％ (2) 25〜31％、好ましくは25％ (3) 25〜19％、好ましくは25％ (4) 25〜19％、好ましくは25％ ２個の３成分接着剤ブレンドＡおよびＢに対す
る好ましい範囲は次のとおりである。 Ａ (1) １〜78％、好ましくは１〜65％ (2) １〜78％、好ましくは１〜65％ (3) １〜94％、好ましくは１〜90％ Ｂ (1) １〜63％、好ましくは１〜45％ (3) １〜93％、好ましくは１〜85％ (4) １〜97％、好ましくは１〜90％ ５個の２成分接着剤ブレンドＣ〜Ｇに対する好
ましい範囲は次のとおりである。 Ｃ (1) ７〜77％、好ましくは15〜50％、最も好
ましくは30％、および (3) 93〜23％、好ましくは85〜50％、最も好ま
しくは70％ （この接着剤ブレンドは特に好ましい）。 Ｄ (1) ３〜60％、より好ましくは５〜30％、そ
して (4) 97〜40％、より好ましくは95〜70％。 Ｅ (1) 23〜77％、より好ましくは35〜45％、そ
して (2) 77〜23％、より好ましくは65〜55％。 Ｆ (2) 10〜16％、好ましくは25〜30％そして (4) 90〜40％、好ましくは75〜70％。 Ｇ (2) ７〜72％、好ましくは15〜50％、および (3) 93〜28％、好ましくは85〜50％。 本発明の接着剤ブレンドは少くとも３ポンド／
インチ（53.57Kg／ｍ）そして一般にははかるか
にこれより大なる、例えば８ポンド／インチ
（142.86Kg／ｍ）またはそれ以上の接着範囲の接
着値を支持体に対する光感受性層に対して与え
る。これら接着値は本発明のエレメントを印刷プ
レート特にフレクソグラフイー印刷プレートとし
て使用する場合には充分である。 この接着剤ブレンドは、好ましくは添加剤例え
ばブロツキング防止剤、着色剤例えば染料その他
を含有している。有用なブロツキング防止剤とし
ては好ましくはポリオレフイン粒子またはビーズ
があげられるが、しかしまたその他の硬質の例え
ば二酸化珪素その他の粒子またはビーズがあげら
れる。ジオクチルナトリウムスルホサクシネート
表面活性剤を使用できる。好ましいポリオレフイ
ン物質は実施例中に記載されている。ブロツキン
グ防止剤のビーズサイズは接着剤層の厚さより大
なるものであつて、接着剤ブレンドの層からビー
ズが一部突出するようにすることができる。その
ような構造は接着程度にはほとんどかまたは全く
影響を有しないようである。多くのタイプの着色
剤または染料もまた接着剤層中で有用である。好
ましい染料はデユポンミリングブルーBL（CIアシ
ツドブルー59）である。その他の有用な染料とし
ては、メチレンバイオレツト（CIベーシツクバ
イオレツト５）、「ラクソール」フアストブルー
MBSN（CIソルベントブルー38）、「ポンタシル」
ウールブルーBL（CIアシツドブルー59または
CI50315）、「ポンタシル」ウールブルーGL（CIア
シツドブルー102またはCI50320）、ビクトリアピ
ユアブルーBO（CIベーシツクブルー７または
CI42595）、ローダミン3GO（CIベーシツクレツド
４）、ローダミン6GDN（CIベーシツクレツド１ま
たはCI54／60）、フクシン染料（CI42510）、カル
コシドグリーンＳ（CI44090）およびアントラキ
ノンブルー2GA（CIアシツドブルー58）があげら
れる。 接着剤溶液は一般に連続的に撹拌しつつ溶媒に
次の順序で各成分すなわち重合体、ポリオレフイ
ンブロツキング防止剤、着色剤を加えることによ
り製造される。有用な溶媒としては、例えばメチ
レンクロリド／酢酸エチル、メチレンクロリド／
ｎ―ブチルアセテート、メチレンクロリド／シク
ロヘキサノン、メチレンクロリド／メタノール／
セロソルブ その他の混合物および好ましくはメ
チレンクロリド／セロソルブ の90／10混合物が
あげられる。追加の溶媒を加えてすべての失われ
た重量を補填することができる。溶媒の選択はコ
ーテイングにブリスターを形成させることなく、
そして少量の溶媒を残存させることなく最も速や
かな実用的乾燥速度を与えるという要求により支
配される。溶媒はまた、存在させうる染料に対し
て可溶化効果を有しているべきである。 次いでこの接着剤溶液を既知の方法によつて可
撓性支持体に適用する。例えばこれはドクターブ
レードの使用により、または市場的に入手可能な
連続ウエブコータードライヤー中でコーテイング
して約80〜500mg／ｄm2好ましくは約260〜300
mg／ｄm2の範囲の乾燥コーテイング重量を生成せ
しめる。最も好ましいこの接着剤層のコーテイン
グ重量は約260mg／ｄm2である。一般に接着剤層
は0.0008〜0.001インチ（0.020〜0.025mm）の乾燥
厚さを有している。連続コーテイングにおいては
ウエブ速度は例えば15〜150フイート／分（4.57
〜45.72ｍ／分）に変動させることができる。乾
燥温度は60〜130℃、好ましくは80〜90℃の範囲
である。 好ましい可撓性支持体は0.001〜0.007インチ
（0.025〜0.178mm）厚さ、好ましくは0.005インチ
（0.13mm）厚さの火炎処理ポリエチレンテレフタ
レートである。ここに参照として包含されている
米国特許第3145242号、同第3360029号および同第
3391912号各明細書は重合体フイルムの火炎処理
に有用な方法および装置を記載している。可燃性
ガス混合物の燃料当量（fuel equivalence）比φ
は1.4であり、これは５（プロパン流速）／〔（酸
素流速）＋（0.21空気流速）〕に等しい。すべての
流速は標準立方フイートまたは標準立方メート
ル／分である。ウエブ速度は175直線フイート／
分（53.34ｍ／分）である。 乾燥せしめられた接着剤コーテイングされた支
持体は直ちに光感受性層に接着させることができ
るしまたはこれは以後の接着のために保存するこ
とができる。この接着剤をコーテイングした支持
体はプレス中で例えば140〜160℃において約３分
間までの間20000〜30000psi（1406〜2109Kg／cm2）
の圧力で光感受性層に積層させそして次いでプレ
ス中で60℃以下まで冷却させることができる。好
ましくは、この光感受性エレメントは以下の例８
に記載のようにしてカレンダー処理により製造さ
れる。ダイを通しての押出成形により製造された
光感受性層には、接着剤層に隣接する側とは遠い
方の側に、以後保護カバーシートとして働く
0.005インチ（0.13mm）厚さのポリエチレンテレ
フタレートフイルムを存在させるのが好ましい。
その他のフイルム例えばポリスチレン、ポリエチ
レン、ポリプロピレンまたはその他の剥離性物質
を使用することができる。好ましくは光感受性層
とフイルムカバーシートとの間に薄い硬質で可撓
性の溶媒可溶性層例えば可撓性重合体フイルムま
たは層例えばポリアミドまたはエチレン／ビニル
アセテート共重合体が存在せしめられる。この可
撓性重合体フイルムは前記フイルムカバーシート
の除去後には光感受性層上に残る。可撓性重合体
フイルムは再使用のために像含有陰画またはその
上に重ねた透明画を保護し、あるいは光感受性表
面との接触または整合を改善する。以下に記載の
光源を使用して像様露光させる前に、エレメント
を、支持体を通して露光させて、接着支持体に隣
接する光感受性層の前以つて定めた厚さを重合さ
せる。この光感受性層の重合部分はフロアと称さ
れる。フロアの厚さは露光時間、光源その他によ
り変化する。露光は一般には１〜30分である。 印刷レリーフは、本発明によつて、例えばプロ
セス透明画すなわち活性線放射に対して実質的に
透明なそして実質的に均一の光学濃度の部分と、
活性線放射に対して不透明なそして実質的に均一
な光学濃度の部分を有する像担持透明画またはス
テンシルを通して、実質的付加重合または光交叉
結合が生ずるまで、光感受性層の選ばれた部分を
活性線放射に露光させることによつて製造するこ
とができる。付加重合または交叉結合形成の間に
ブタジエン重合体／エチレン性不飽和化合物組成
物は層の放射に露光された部分では不溶性の状態
に変換され、その際層の未露光部分では有意の重
合または交叉結合は生じない。層の未露光部分は
高分子量ブタジエン重合体に対する溶媒により除
去される。プロセス透明画はセルロースアセテー
トフイルムおよび配向ポリエステルフイルムを含
む任意の適当な材料から製造することができる。 任意の光源からのそして任意のタイプの活性線
放射をこの光重合過程において使用することがで
きる。この放射は点光源から発生するものであり
うるしまたはこれは平行光線または発散ビームの
形のものでありうる。比較的像担持透明画に近い
ところでの広い放射源を使用することによつて、
透明画の透明部分を通過する放射は発散ビームと
して入りそして従つて透明画の透明部分の下の光
感受性層における連続的発散部分を照射する。こ
のことは光感受性層の底部で最大幅を有するすな
わち台形の重合体レリーフを与える結果となる。
レリーフの上側表面は透明部分の寸法である。 活性線放射により活性化可能な遊離ラジカル生
成系が一般に紫外部分にその最大感受性を示す限
り、放射源はこの好ましくは約2500Å〜5000Åの
波長範囲を有する放射の有効量を与えるべきであ
る。太陽光線以外のそのような放射の適当な光源
としては、カーボンアーク、水銀蒸気アーク紫外
線放射発生蛍光体を有する蛍光燈、アルゴングロ
ーランプ、電子フラツシユユニツトおよび写真用
フラツドランプがあげられる。電子加速機および
適当なマスクを通しての電子ビーム源もまた使用
しうる。これらの中で水銀蒸気ランプ、特に太陽
燈または「黒色光」タイプおよび蛍光太陽燈は最
も適当である。 放射露光時間は放射の強度およびスペクトルエ
ネルギー分布、その組成物からの距離および利用
できる組成物の性質および量によつて、数分の１
秒から数分に変動せしめうる。通常は、光感受性
組成物から約1.5〜約60インチ（3.8cm〜153cm）
の距離で水銀蒸気アークまたは太陽燈が使用され
る。露光温度は特に臨界的ではない。しかしなが
ら大体、常温ないしそれよりわずかにより高い温
度すなわち約20゜〜約35℃で操作するのが好まし
い。 露光後適当な溶媒で洗うことによつて現像する
ことができる。溶媒液体はブタジエン重合体／エ
チレン性不飽和化合物組成物に対して良好な溶媒
または膨潤作用を有しているが、非重合または非
交叉結合部分を除去させる必要な時間期間では不
溶化された像または支持体または接着剤層にはほ
とんど作用を有していないものであるべきであ
る。適当な有機溶媒としては、２―ブタノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、メチルクロロホルム、
テトラクロロエチレンおよび例えばテトラクロロ
エチレン／ｎ―ブタノールその他の溶媒混合物が
あげられる。高分子量ブタジエン重合体成分がカ
ルボキシル基を含有している場合には適当な溶媒
としては水溶性有機溶媒が添加されていてもよい
水性塩基があげられる。適当な具体的溶媒混合物
としては、水酸化ナトリウム／イソプロピルアル
コール／水、炭酸ナトリウム／水、炭酸ナトリウ
ム／２―ブトキシエタノール／水、硼酸ナトリウ
ム／２―ブトキシエタノール／水、珪酸ナトリウ
ム／２―ブトキシエタノール／グリセロール／
水、炭酸ナトリウム／２―（２―ブトキシエトキ
シ）エタノール／水、および水中16容量％の２―
（２―ブトキシエトキシ）エタノール中の水酸化
ナトリウム（0.5重量％）があげられる。この最
後のものが好ましい。選ばれる特定の溶媒組合せ
は光感受性組成物のカルボキシル含量および使用
される結合剤の性質および量に依存する。使用し
うるその他の水性溶媒組合せは米国特許第
3796602号明細書に記載されている。これら水性
塩基／水溶性有機溶媒組合せはある場合にはそれ
らの低コスト、不燃性および低毒性の故に好まし
いであろう。 溶媒現像は約25℃で実施しうる。しかしながら
最良の結果は時には溶媒が温かい例えば30〜60℃
の場合に得られる。現像時間は変化させしめうる
がしかし５〜25分の範囲内であるのが好ましい。 レリーフが形成される現像段階においては、溶
媒は任意の便利な方法で例えば注入、含浸、スプ
レーまたはローラー適用により適用されうる。組
成物の非重合または非交叉結合部分の除去におい
ては、ブラシだけが役立つ。 液体現像後、プレートは室温で、場合により強
制熱風ドライヤーまたはその他の適当なドライヤ
ー中で加熱空気中で乾燥され、そしてこれは室温
〜約125℃好ましくは60℃で１時間乾燥せしめら
れる。次いでこの乾燥プレートを水性次亜塩素酸
塩溶液例えば900部の水、90部の「クロロクス
（Clorox ）」および10部の濃HClで処理するこ
とによつて粘着性除去し、そして乾燥させる。像
様露光に対して使用された光源を使用して５〜15
分後露光させた後にはプレートは使用できる状態
となつている。 本発明の光感受性フレクソグラフイーエレメン
トから製造された印刷レリーフはすべての種類の
印刷に使用することができるがしかしこれは印刷
部分および非印刷部分の高さの明白な差が要求さ
れる種類の印刷、そして特に、例えば変形可能な
印刷表面上に印刷するために弾撥性印刷部分が要
求される種類のフレクソグラフイー印刷に対して
最も適用可能である。これらの種類としては、ド
ライオフセツト印刷、通常の凸版印刷（これは印
刷部分および非印刷部分の間により大なる高さの
差が要求される）におけるようにインクがレリー
フの扛起部分により運ばれるもの、および例えば
凹版印刷例えば線および逆ハーフトーンにおける
ようにインクがレリーフの凹部により運ばれるも
のがあげられる。このプレートはまた多色印刷に
対しても有用である。 得られるレリーフおよび印刷画像は円筒形支持
体上でエレメントを像様露光させた場合でさえも
細部の詳細および全体的寸法の両方において原画
に忠実性を示す。このレリーフは高い衝撃強度を
有し、強靭でしかも磨耗抵抗性でありそして広い
インク相容性を有している。すなわちこれは広範
囲のインク、例えば水ベースのインク、炭化水素
インクおよびアルコールベースのインクに対して
良好な相容性を有している。 次の実施例は本発明を説明するためのものであ
るが、ここに部および％は重量基準である。実施
例中の接着値は次のピール試験法により測定され
る。 試料を１インチ×６インチ（2.54×15.24cm）
のサイズに切る。支持体を通しての適当な露光お
よび活性線放射への像様露光を与えた後（そうで
ないと記載していない限りは）支持体の一隅を光
感受性層からつまんでゆるめ、そして手で約1.5
インチ（3.81cm）の距離だけ剥離させる。この操
作の間１対のプライヤーを使用して剥離された光
感受性層を把持しておくことが必要な場合があ
る。 準備された試料をインストロン・ユニバーサル
テステイング・インストルメント型式TTC〔イン
ストロン・エンジニアリング社製品〕のジヨーに
挿入する。その際光感受性層は上側のジヨーに、
そして剥離させた支持体は下側のジヨーに挿入す
る。試験は10インチ／分（25.4cm／分）のクロス
ヘツド分離速度で実施される。引張り負荷セルＣ
が使用されるがそれに対しては最大許容負荷は50
ポンド（22.68Kg）であり初期ジヨー分離は3/8イ
ンチ（0.95cm）であり、初期剥離角度は支持体―
支持体で90゜そして最後剥離角度は45〜60である。
試料剥離のための応力は機械上でリコーダーから
読みとられる。これを1.0インチ（2.54cm）（試料
幅）で除して適当な単位を得る。接着強度（接
着）が８ポンド／インチ（142.86Kg／ｍ）以上の
場合には光感受性層は試験の間に剥離することな
く破壊または切断される。 接着剤ブレンド中に存在する重合体は前述のよ
うに数字記号(1)，(2)，(3)または(4)で表わされる。 例 １ 次の成分から接着剤溶液を製造する。成 分 量（部） ポリアミド樹脂(3)ロツトNo.OF5237 63.1 ポリエステル樹脂(1) 27.0 ポリオレフイン 9.8 デユポンミリングブルーBL染料 0.1 （CIアシツドブルー59） ポリアミド樹脂(3)は「マクロメルト
（Macromelt ）」6238（ヘンケル・アドヒシブ
ス・コンパニー製品）でこのものは半透明の明る
い琥珀色であり、132〜145℃のボール・アンド・
リング軟化点、210℃で40〜60ポアズの溶融粘度、
299℃以上の発火点、0.7の１日間水吸収％、1.6
の７日間水吸収％、460psi（32.34Kg／cm2）の引張
り降伏強度、450psi（31.64Kg／cm2）の引張り破断
強度および560％の伸長度を有している（引張り
降伏強度、引張り破断強度および伸長度は
ASTM法Ｄ―1708によつて24℃で測定）。 上記のポリエステル樹脂はＭn19000およびＭ
w37000を有するエチレングリコール、テレフタ
ル酸、イソフタル酸およびアゼライン酸（モル比
６：２：１：３）の反応生成物である。 またポリオレフインは「ベストフアイン
（Vestofine ）」SF―616〔ドウラ・コモデイテイ
ズ社製品〕であつて色は雪白色であり、約1600の
分子量、20℃で約0.96の密度、25℃で0.5〜1.0の
針入硬度および約118〜128℃の融点を有しそして
その約85％は10μまたはそれ以下そして約15％は
10〜20μの粒子サイズを有している。 前記成分を順にメチレンクロリド／セロソルブ
（90／10）の混合物に加えて約16％固体分の溶液
を生成させる。ポリオレフインビーズは溶解しな
い。この混合物をこの成分添加の間およびその後
も連続的に撹拌して溶解を行なう。混合の間のす
べての重量損失はメチレンクロリドの添加によつ
て補填される。 連続ウエブコータードライヤーを使用して、厚
さ0.005インチ（0.13mm）のポリエチレンテレフ
タレートフイルム支持体の火炎処理表面にこの接
着剤溶液を適用して約260mg／ｄm2の乾燥コーテ
イング重量を与える。ウエブ速度は45フイート／
分（13.72ｍ／分）であり、そして乾燥温度は86
℃（205〓）である。 接着剤をコーテイングしたポリエチレンテレフ
タレート支持体を接着剤側を上にして最終印刷プ
レートの厚さである0.080インチ（2.03mm）厚さ
のダイを付したスチールプラテン中に置く。この
接着剤コーテイングした支持体およびプラテンを
プレス上に置き、そしてこの上に0.005インチ
（0.13mm）厚さのポリエチレンテレフタレート支
持体で支持された0.090インチ（約2.29mm）厚さ
の光重合性組成物の押出シートを支持体側を上に
しておき、そしてスチールプレートで覆う。光重
合性組成物の押出シートは次の成分から製造され
る。これらをブレンドしそしてそのブレンドをダ
イを通して170℃で押出す。成 分 量（部） アクリロニトリル（27）／ブタジエン（70）／
アクリル酸(3)の高分子量共重合体（平均ムーニ
ー粘度45.0、「ハイカー」1472×26） 81.59 ヘキサメチレンジアクリレート 10.0 ポリエチレンセバケート 5.0 ジブチル錫―３，S′―ビス―イソオクチルメル
カプトアセテート 2.0 ２―フエニル―２，２―ジメトキシアセトフエ
ノン 1.25 ２，６ジ第３級ブチル―４―メチルフエノール
0.10 １，４，４―トリメチル―２，３―ジアザビシ
クロ（３，２，２）―ノナ―２―エン―２，３
―ジオキシド 0.05 デユポン・ミリング・ブルーBL染料（CIアシ
ツドブルー59、エチレングリコール中 0.01 10％分散液） （乾燥） 上記ポリエチレンセバケートは商品名「パラプ
レツクス（Paraplex ）」Ｇ―30を有する低分子
量ポリエステル樹脂でローム・アンド・ハース社
から入手できる。 温度を上昇させそして圧力を徐々に適用する。
こうすることによつて光重合性シートはプラテン
のダイで囲つた部分全体に拡がる。シートが均一
に分布せしめられた後、温度を160℃に上昇させ、
そして20000〜30000psi（1406〜2109Kg／cm2）の範
囲の圧力を適用しそして３分間保持する。プレス
プラテンを通して水を流すことによつて、集成体
をプレス中で60℃以下まで冷却する。形成された
積層エレメントをプレスから除去しそしてこれを
支持体側を上にして１列の黒色蛍光灯例えばシル
バニアBLランプの下に置く。エレメントを４分
間支持体を通して露光させて、接着した支持体に
隣接する光重合性層の予定の厚さを重合せしめ
る。エレメントの重合部分はフロア（floor）と
称される。 次いでこのエレメントをシルバニア（BL―
VHO蛍光灯を付した「シレル（Cyrel ）」3040
露光ユニツト（デユポン社製品）中に置く。光重
合性表面を像担持透明画（陰画）で覆い、そして
このエレメントを真空下に15分間露光させる。露
光の継続は使用される光重合体シート厚さ、重合
フロアの厚さおよび像担持透明画のタイプの函数
である。 露光後、透明画を除去し、そして露光エレメン
トを回転ドラムブラシ型式「シレル 」3040プロ
セサー中に置く。水中16容量％の２―（２―ブト
キシエトキシ）エタノール中0.5重量％の水酸化
ナトリウムで15分間洗うことにより、エレメント
の非重合部分をプロセサー中で除去する。0.035
インチ（0.83mm）のレリーフ画像が得られる。こ
の現像されたエレメント（印刷プレート）を強制
熱風ドライヤーまたはその他の適当なドライヤー
中に入れ、そして60℃で１時間乾燥させる。次い
でこの乾燥プレートを水性次亜塩素酸塩溶液
（900部の水、90部のクロロクス および10部の濃
HCl）中で１〜３分間粘着性除去し、そして再び
乾燥させる。乾燥プレートを前記像様露光に対し
て使用されたものと同一露光光源を使用して空気
中で10分間後露光させる。このプレートは50〜60
の範囲のシヨアA2硬度（ASTM試験法D2240）
を有している。 ここでこのプレートを市場的に入手可能な両面
テープを使用してフレクソグラフイープレスシリ
ンダー上に載置し、そして標準フレクソグラフイ
ーインクを使用して印刷することができる。印刷
品質は同様にして印刷されたラバープレートを使
用して生成されたものと同等かまたはこれより良
好である。支持体に対する光重合体層の接着は８
ポンド／インチ（142.86Kg／ｍ）よりも大であ
る。 例 ２ 例１に記載のようにして接着剤溶液を製造す
る。この溶液を0.005インチ（0.127mm）厚さのポ
リイミド可撓性フイルム支持体たるカプトン ポ
リイミドフイルム（デユポン社製品）上の扁平な
表面に適用する。計量した接着剤溶液をこの支持
体表面に注ぎそして0.006インチ（0.15mm）ドク
ターナイフによつて拡げる。この接着剤コーテイ
ングを風乾する。例１記載の0.001インチ（0.025
mm）以下の厚さの押出された光感受性層を例１記
載の操作によつて接着剤コーテイングした支持体
上に押圧する。最終プレス温度は160℃であり、
そして圧力は約25000psi（1757.5Kg／cm2）である。
プレスしたプレートを例１記載のようにして冷却
した後、プレスから除去する。プレートを1.0イ
ンチ×60インチ（2.54cm×15.28cm）幅のストリ
ツプに切断し、そして支持体側から３分間そして
光感受性側から30分間例１記載の露光装置中で全
体的に露光させる。光感受性層を剥離する試みは
失敗した。光感受性層は接着状態で切断された。
このことは8.0ポンド／インチ（142.86Kg／ｍ）
以上の接着値を示している。 例 ３ 例２をくりかえしたがただし接着剤溶液は次の
成分から調製される。成 分 量（ｇ） 例１記載のポリエステル樹脂 10772.0 ポリエーテルポリウレタン樹脂 16204.0 例１記載のポリオレフイン 2996.0 デユポン・ミリング・ブルーBL染料（CIアシ
ツドブルー59） 28.0 このポリエーテルポリウレタン樹脂はケイ・ジ
エー・クイン・カンパニーの製品「Ｑ―Thane
」P250―１であつて、メチルエチルケトン中
15％固体分および＃３ブルツクフイールドスピン
ドルを使用して12rpmで100〜1200センチポアズ
のブルツクフイールド粘度、および54〜63℃の範
囲の接着剤活性化温度、および約49℃の結晶状態
破壊温度を有する結晶性熱可塑性樹脂である。 例２におけるように、この光感受性層は接着状
態で破壊され、8.0ポンド／インチ（142.86Kg／
ｍ）以上の接着値を示す。 例 ４〜６ 例１記載のようにして数種の接着剤溶液を調製
する。この溶液を次の表１記載の可撓性支持体の
扁平な表面に適用する。計量した接着剤溶液をこ
の支持体表面に注ぎ、そしてNo.65ワイヤ巻きステ
ンレススチールロツドで拡げる。接着剤コーテイ
ングを風乾させる。 例２記載の押出された光感受性層を例２記載の
方法で接着剤コーテイングした支持体上に押圧す
る。押圧したプレートを例１記載のようにして冷
却した後、プレスから除去する。このプレートを
例２記載のようにして切断し、そして例１記載の
露光装置中で25分間全体的に露光させる。測定さ
れた接着値は表１に記載されている。
長度は記載の温度でASTM法Ｄ―1708により
測定される）を有している。 樹脂の数平均分子量（ｎ）は当業者には周知
のように既知の標品例えばポリブタジエを使用し
たゲル透過クロマトグラフイーにより測定するこ
とができる。樹脂の重量平均分子量（ｗ）は当
業者には既知のように既知の標準試料例えばポリ
スチレン、ポリメタクリル酸、ポリメチルメタク
リレートその他を使用した光散乱技術を使用して
測定することができる。 特定の重合体は接着剤組成物中の全樹脂重量基
準で次の範囲で接着剤ブレンド中に存在させるこ
とができる。(1)０〜78重量％、(2)０〜78重量％、
(3)０〜94重量％および(4)０〜97重量％。４種、３
種および２種の樹脂成分を含有する好ましい接着
剤ブレンドは以下に記載されているが、ここに％
は全樹脂含量基準の重量基準である。 ４成分接着剤ブレンドに対する好ましい範囲は
以下のとおりである。 (1) 25〜31％、好ましくは25％ (2) 25〜31％、好ましくは25％ (3) 25〜19％、好ましくは25％ (4) 25〜19％、好ましくは25％ ２個の３成分接着剤ブレンドＡおよびＢに対す
る好ましい範囲は次のとおりである。 Ａ (1) １〜78％、好ましくは１〜65％ (2) １〜78％、好ましくは１〜65％ (3) １〜94％、好ましくは１〜90％ Ｂ (1) １〜63％、好ましくは１〜45％ (3) １〜93％、好ましくは１〜85％ (4) １〜97％、好ましくは１〜90％ ５個の２成分接着剤ブレンドＣ〜Ｇに対する好
ましい範囲は次のとおりである。 Ｃ (1) ７〜77％、好ましくは15〜50％、最も好
ましくは30％、および (3) 93〜23％、好ましくは85〜50％、最も好ま
しくは70％ （この接着剤ブレンドは特に好ましい）。 Ｄ (1) ３〜60％、より好ましくは５〜30％、そ
して (4) 97〜40％、より好ましくは95〜70％。 Ｅ (1) 23〜77％、より好ましくは35〜45％、そ
して (2) 77〜23％、より好ましくは65〜55％。 Ｆ (2) 10〜16％、好ましくは25〜30％そして (4) 90〜40％、好ましくは75〜70％。 Ｇ (2) ７〜72％、好ましくは15〜50％、および (3) 93〜28％、好ましくは85〜50％。 本発明の接着剤ブレンドは少くとも３ポンド／
インチ（53.57Kg／ｍ）そして一般にははかるか
にこれより大なる、例えば８ポンド／インチ
（142.86Kg／ｍ）またはそれ以上の接着範囲の接
着値を支持体に対する光感受性層に対して与え
る。これら接着値は本発明のエレメントを印刷プ
レート特にフレクソグラフイー印刷プレートとし
て使用する場合には充分である。 この接着剤ブレンドは、好ましくは添加剤例え
ばブロツキング防止剤、着色剤例えば染料その他
を含有している。有用なブロツキング防止剤とし
ては好ましくはポリオレフイン粒子またはビーズ
があげられるが、しかしまたその他の硬質の例え
ば二酸化珪素その他の粒子またはビーズがあげら
れる。ジオクチルナトリウムスルホサクシネート
表面活性剤を使用できる。好ましいポリオレフイ
ン物質は実施例中に記載されている。ブロツキン
グ防止剤のビーズサイズは接着剤層の厚さより大
なるものであつて、接着剤ブレンドの層からビー
ズが一部突出するようにすることができる。その
ような構造は接着程度にはほとんどかまたは全く
影響を有しないようである。多くのタイプの着色
剤または染料もまた接着剤層中で有用である。好
ましい染料はデユポンミリングブルーBL（CIアシ
ツドブルー59）である。その他の有用な染料とし
ては、メチレンバイオレツト（CIベーシツクバ
イオレツト５）、「ラクソール」フアストブルー
MBSN（CIソルベントブルー38）、「ポンタシル」
ウールブルーBL（CIアシツドブルー59または
CI50315）、「ポンタシル」ウールブルーGL（CIア
シツドブルー102またはCI50320）、ビクトリアピ
ユアブルーBO（CIベーシツクブルー７または
CI42595）、ローダミン3GO（CIベーシツクレツド
４）、ローダミン6GDN（CIベーシツクレツド１ま
たはCI54／60）、フクシン染料（CI42510）、カル
コシドグリーンＳ（CI44090）およびアントラキ
ノンブルー2GA（CIアシツドブルー58）があげら
れる。 接着剤溶液は一般に連続的に撹拌しつつ溶媒に
次の順序で各成分すなわち重合体、ポリオレフイ
ンブロツキング防止剤、着色剤を加えることによ
り製造される。有用な溶媒としては、例えばメチ
レンクロリド／酢酸エチル、メチレンクロリド／
ｎ―ブチルアセテート、メチレンクロリド／シク
ロヘキサノン、メチレンクロリド／メタノール／
セロソルブ その他の混合物および好ましくはメ
チレンクロリド／セロソルブ の90／10混合物が
あげられる。追加の溶媒を加えてすべての失われ
た重量を補填することができる。溶媒の選択はコ
ーテイングにブリスターを形成させることなく、
そして少量の溶媒を残存させることなく最も速や
かな実用的乾燥速度を与えるという要求により支
配される。溶媒はまた、存在させうる染料に対し
て可溶化効果を有しているべきである。 次いでこの接着剤溶液を既知の方法によつて可
撓性支持体に適用する。例えばこれはドクターブ
レードの使用により、または市場的に入手可能な
連続ウエブコータードライヤー中でコーテイング
して約80〜500mg／ｄm2好ましくは約260〜300
mg／ｄm2の範囲の乾燥コーテイング重量を生成せ
しめる。最も好ましいこの接着剤層のコーテイン
グ重量は約260mg／ｄm2である。一般に接着剤層
は0.0008〜0.001インチ（0.020〜0.025mm）の乾燥
厚さを有している。連続コーテイングにおいては
ウエブ速度は例えば15〜150フイート／分（4.57
〜45.72ｍ／分）に変動させることができる。乾
燥温度は60〜130℃、好ましくは80〜90℃の範囲
である。 好ましい可撓性支持体は0.001〜0.007インチ
（0.025〜0.178mm）厚さ、好ましくは0.005インチ
（0.13mm）厚さの火炎処理ポリエチレンテレフタ
レートである。ここに参照として包含されている
米国特許第3145242号、同第3360029号および同第
3391912号各明細書は重合体フイルムの火炎処理
に有用な方法および装置を記載している。可燃性
ガス混合物の燃料当量（fuel equivalence）比φ
は1.4であり、これは５（プロパン流速）／〔（酸
素流速）＋（0.21空気流速）〕に等しい。すべての
流速は標準立方フイートまたは標準立方メート
ル／分である。ウエブ速度は175直線フイート／
分（53.34ｍ／分）である。 乾燥せしめられた接着剤コーテイングされた支
持体は直ちに光感受性層に接着させることができ
るしまたはこれは以後の接着のために保存するこ
とができる。この接着剤をコーテイングした支持
体はプレス中で例えば140〜160℃において約３分
間までの間20000〜30000psi（1406〜2109Kg／cm2）
の圧力で光感受性層に積層させそして次いでプレ
ス中で60℃以下まで冷却させることができる。好
ましくは、この光感受性エレメントは以下の例８
に記載のようにしてカレンダー処理により製造さ
れる。ダイを通しての押出成形により製造された
光感受性層には、接着剤層に隣接する側とは遠い
方の側に、以後保護カバーシートとして働く
0.005インチ（0.13mm）厚さのポリエチレンテレ
フタレートフイルムを存在させるのが好ましい。
その他のフイルム例えばポリスチレン、ポリエチ
レン、ポリプロピレンまたはその他の剥離性物質
を使用することができる。好ましくは光感受性層
とフイルムカバーシートとの間に薄い硬質で可撓
性の溶媒可溶性層例えば可撓性重合体フイルムま
たは層例えばポリアミドまたはエチレン／ビニル
アセテート共重合体が存在せしめられる。この可
撓性重合体フイルムは前記フイルムカバーシート
の除去後には光感受性層上に残る。可撓性重合体
フイルムは再使用のために像含有陰画またはその
上に重ねた透明画を保護し、あるいは光感受性表
面との接触または整合を改善する。以下に記載の
光源を使用して像様露光させる前に、エレメント
を、支持体を通して露光させて、接着支持体に隣
接する光感受性層の前以つて定めた厚さを重合さ
せる。この光感受性層の重合部分はフロアと称さ
れる。フロアの厚さは露光時間、光源その他によ
り変化する。露光は一般には１〜30分である。 印刷レリーフは、本発明によつて、例えばプロ
セス透明画すなわち活性線放射に対して実質的に
透明なそして実質的に均一の光学濃度の部分と、
活性線放射に対して不透明なそして実質的に均一
な光学濃度の部分を有する像担持透明画またはス
テンシルを通して、実質的付加重合または光交叉
結合が生ずるまで、光感受性層の選ばれた部分を
活性線放射に露光させることによつて製造するこ
とができる。付加重合または交叉結合形成の間に
ブタジエン重合体／エチレン性不飽和化合物組成
物は層の放射に露光された部分では不溶性の状態
に変換され、その際層の未露光部分では有意の重
合または交叉結合は生じない。層の未露光部分は
高分子量ブタジエン重合体に対する溶媒により除
去される。プロセス透明画はセルロースアセテー
トフイルムおよび配向ポリエステルフイルムを含
む任意の適当な材料から製造することができる。 任意の光源からのそして任意のタイプの活性線
放射をこの光重合過程において使用することがで
きる。この放射は点光源から発生するものであり
うるしまたはこれは平行光線または発散ビームの
形のものでありうる。比較的像担持透明画に近い
ところでの広い放射源を使用することによつて、
透明画の透明部分を通過する放射は発散ビームと
して入りそして従つて透明画の透明部分の下の光
感受性層における連続的発散部分を照射する。こ
のことは光感受性層の底部で最大幅を有するすな
わち台形の重合体レリーフを与える結果となる。
レリーフの上側表面は透明部分の寸法である。 活性線放射により活性化可能な遊離ラジカル生
成系が一般に紫外部分にその最大感受性を示す限
り、放射源はこの好ましくは約2500Å〜5000Åの
波長範囲を有する放射の有効量を与えるべきであ
る。太陽光線以外のそのような放射の適当な光源
としては、カーボンアーク、水銀蒸気アーク紫外
線放射発生蛍光体を有する蛍光燈、アルゴングロ
ーランプ、電子フラツシユユニツトおよび写真用
フラツドランプがあげられる。電子加速機および
適当なマスクを通しての電子ビーム源もまた使用
しうる。これらの中で水銀蒸気ランプ、特に太陽
燈または「黒色光」タイプおよび蛍光太陽燈は最
も適当である。 放射露光時間は放射の強度およびスペクトルエ
ネルギー分布、その組成物からの距離および利用
できる組成物の性質および量によつて、数分の１
秒から数分に変動せしめうる。通常は、光感受性
組成物から約1.5〜約60インチ（3.8cm〜153cm）
の距離で水銀蒸気アークまたは太陽燈が使用され
る。露光温度は特に臨界的ではない。しかしなが
ら大体、常温ないしそれよりわずかにより高い温
度すなわち約20゜〜約35℃で操作するのが好まし
い。 露光後適当な溶媒で洗うことによつて現像する
ことができる。溶媒液体はブタジエン重合体／エ
チレン性不飽和化合物組成物に対して良好な溶媒
または膨潤作用を有しているが、非重合または非
交叉結合部分を除去させる必要な時間期間では不
溶化された像または支持体または接着剤層にはほ
とんど作用を有していないものであるべきであ
る。適当な有機溶媒としては、２―ブタノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、メチルクロロホルム、
テトラクロロエチレンおよび例えばテトラクロロ
エチレン／ｎ―ブタノールその他の溶媒混合物が
あげられる。高分子量ブタジエン重合体成分がカ
ルボキシル基を含有している場合には適当な溶媒
としては水溶性有機溶媒が添加されていてもよい
水性塩基があげられる。適当な具体的溶媒混合物
としては、水酸化ナトリウム／イソプロピルアル
コール／水、炭酸ナトリウム／水、炭酸ナトリウ
ム／２―ブトキシエタノール／水、硼酸ナトリウ
ム／２―ブトキシエタノール／水、珪酸ナトリウ
ム／２―ブトキシエタノール／グリセロール／
水、炭酸ナトリウム／２―（２―ブトキシエトキ
シ）エタノール／水、および水中16容量％の２―
（２―ブトキシエトキシ）エタノール中の水酸化
ナトリウム（0.5重量％）があげられる。この最
後のものが好ましい。選ばれる特定の溶媒組合せ
は光感受性組成物のカルボキシル含量および使用
される結合剤の性質および量に依存する。使用し
うるその他の水性溶媒組合せは米国特許第
3796602号明細書に記載されている。これら水性
塩基／水溶性有機溶媒組合せはある場合にはそれ
らの低コスト、不燃性および低毒性の故に好まし
いであろう。 溶媒現像は約25℃で実施しうる。しかしながら
最良の結果は時には溶媒が温かい例えば30〜60℃
の場合に得られる。現像時間は変化させしめうる
がしかし５〜25分の範囲内であるのが好ましい。 レリーフが形成される現像段階においては、溶
媒は任意の便利な方法で例えば注入、含浸、スプ
レーまたはローラー適用により適用されうる。組
成物の非重合または非交叉結合部分の除去におい
ては、ブラシだけが役立つ。 液体現像後、プレートは室温で、場合により強
制熱風ドライヤーまたはその他の適当なドライヤ
ー中で加熱空気中で乾燥され、そしてこれは室温
〜約125℃好ましくは60℃で１時間乾燥せしめら
れる。次いでこの乾燥プレートを水性次亜塩素酸
塩溶液例えば900部の水、90部の「クロロクス
（Clorox ）」および10部の濃HClで処理するこ
とによつて粘着性除去し、そして乾燥させる。像
様露光に対して使用された光源を使用して５〜15
分後露光させた後にはプレートは使用できる状態
となつている。 本発明の光感受性フレクソグラフイーエレメン
トから製造された印刷レリーフはすべての種類の
印刷に使用することができるがしかしこれは印刷
部分および非印刷部分の高さの明白な差が要求さ
れる種類の印刷、そして特に、例えば変形可能な
印刷表面上に印刷するために弾撥性印刷部分が要
求される種類のフレクソグラフイー印刷に対して
最も適用可能である。これらの種類としては、ド
ライオフセツト印刷、通常の凸版印刷（これは印
刷部分および非印刷部分の間により大なる高さの
差が要求される）におけるようにインクがレリー
フの扛起部分により運ばれるもの、および例えば
凹版印刷例えば線および逆ハーフトーンにおける
ようにインクがレリーフの凹部により運ばれるも
のがあげられる。このプレートはまた多色印刷に
対しても有用である。 得られるレリーフおよび印刷画像は円筒形支持
体上でエレメントを像様露光させた場合でさえも
細部の詳細および全体的寸法の両方において原画
に忠実性を示す。このレリーフは高い衝撃強度を
有し、強靭でしかも磨耗抵抗性でありそして広い
インク相容性を有している。すなわちこれは広範
囲のインク、例えば水ベースのインク、炭化水素
インクおよびアルコールベースのインクに対して
良好な相容性を有している。 次の実施例は本発明を説明するためのものであ
るが、ここに部および％は重量基準である。実施
例中の接着値は次のピール試験法により測定され
る。 試料を１インチ×６インチ（2.54×15.24cm）
のサイズに切る。支持体を通しての適当な露光お
よび活性線放射への像様露光を与えた後（そうで
ないと記載していない限りは）支持体の一隅を光
感受性層からつまんでゆるめ、そして手で約1.5
インチ（3.81cm）の距離だけ剥離させる。この操
作の間１対のプライヤーを使用して剥離された光
感受性層を把持しておくことが必要な場合があ
る。 準備された試料をインストロン・ユニバーサル
テステイング・インストルメント型式TTC〔イン
ストロン・エンジニアリング社製品〕のジヨーに
挿入する。その際光感受性層は上側のジヨーに、
そして剥離させた支持体は下側のジヨーに挿入す
る。試験は10インチ／分（25.4cm／分）のクロス
ヘツド分離速度で実施される。引張り負荷セルＣ
が使用されるがそれに対しては最大許容負荷は50
ポンド（22.68Kg）であり初期ジヨー分離は3/8イ
ンチ（0.95cm）であり、初期剥離角度は支持体―
支持体で90゜そして最後剥離角度は45〜60である。
試料剥離のための応力は機械上でリコーダーから
読みとられる。これを1.0インチ（2.54cm）（試料
幅）で除して適当な単位を得る。接着強度（接
着）が８ポンド／インチ（142.86Kg／ｍ）以上の
場合には光感受性層は試験の間に剥離することな
く破壊または切断される。 接着剤ブレンド中に存在する重合体は前述のよ
うに数字記号(1)，(2)，(3)または(4)で表わされる。 例 １ 次の成分から接着剤溶液を製造する。成 分 量（部） ポリアミド樹脂(3)ロツトNo.OF5237 63.1 ポリエステル樹脂(1) 27.0 ポリオレフイン 9.8 デユポンミリングブルーBL染料 0.1 （CIアシツドブルー59） ポリアミド樹脂(3)は「マクロメルト
（Macromelt ）」6238（ヘンケル・アドヒシブ
ス・コンパニー製品）でこのものは半透明の明る
い琥珀色であり、132〜145℃のボール・アンド・
リング軟化点、210℃で40〜60ポアズの溶融粘度、
299℃以上の発火点、0.7の１日間水吸収％、1.6
の７日間水吸収％、460psi（32.34Kg／cm2）の引張
り降伏強度、450psi（31.64Kg／cm2）の引張り破断
強度および560％の伸長度を有している（引張り
降伏強度、引張り破断強度および伸長度は
ASTM法Ｄ―1708によつて24℃で測定）。 上記のポリエステル樹脂はＭn19000およびＭ
w37000を有するエチレングリコール、テレフタ
ル酸、イソフタル酸およびアゼライン酸（モル比
６：２：１：３）の反応生成物である。 またポリオレフインは「ベストフアイン
（Vestofine ）」SF―616〔ドウラ・コモデイテイ
ズ社製品〕であつて色は雪白色であり、約1600の
分子量、20℃で約0.96の密度、25℃で0.5〜1.0の
針入硬度および約118〜128℃の融点を有しそして
その約85％は10μまたはそれ以下そして約15％は
10〜20μの粒子サイズを有している。 前記成分を順にメチレンクロリド／セロソルブ
（90／10）の混合物に加えて約16％固体分の溶液
を生成させる。ポリオレフインビーズは溶解しな
い。この混合物をこの成分添加の間およびその後
も連続的に撹拌して溶解を行なう。混合の間のす
べての重量損失はメチレンクロリドの添加によつ
て補填される。 連続ウエブコータードライヤーを使用して、厚
さ0.005インチ（0.13mm）のポリエチレンテレフ
タレートフイルム支持体の火炎処理表面にこの接
着剤溶液を適用して約260mg／ｄm2の乾燥コーテ
イング重量を与える。ウエブ速度は45フイート／
分（13.72ｍ／分）であり、そして乾燥温度は86
℃（205〓）である。 接着剤をコーテイングしたポリエチレンテレフ
タレート支持体を接着剤側を上にして最終印刷プ
レートの厚さである0.080インチ（2.03mm）厚さ
のダイを付したスチールプラテン中に置く。この
接着剤コーテイングした支持体およびプラテンを
プレス上に置き、そしてこの上に0.005インチ
（0.13mm）厚さのポリエチレンテレフタレート支
持体で支持された0.090インチ（約2.29mm）厚さ
の光重合性組成物の押出シートを支持体側を上に
しておき、そしてスチールプレートで覆う。光重
合性組成物の押出シートは次の成分から製造され
る。これらをブレンドしそしてそのブレンドをダ
イを通して170℃で押出す。成 分 量（部） アクリロニトリル（27）／ブタジエン（70）／
アクリル酸(3)の高分子量共重合体（平均ムーニ
ー粘度45.0、「ハイカー」1472×26） 81.59 ヘキサメチレンジアクリレート 10.0 ポリエチレンセバケート 5.0 ジブチル錫―３，S′―ビス―イソオクチルメル
カプトアセテート 2.0 ２―フエニル―２，２―ジメトキシアセトフエ
ノン 1.25 ２，６ジ第３級ブチル―４―メチルフエノール
0.10 １，４，４―トリメチル―２，３―ジアザビシ
クロ（３，２，２）―ノナ―２―エン―２，３
―ジオキシド 0.05 デユポン・ミリング・ブルーBL染料（CIアシ
ツドブルー59、エチレングリコール中 0.01 10％分散液） （乾燥） 上記ポリエチレンセバケートは商品名「パラプ
レツクス（Paraplex ）」Ｇ―30を有する低分子
量ポリエステル樹脂でローム・アンド・ハース社
から入手できる。 温度を上昇させそして圧力を徐々に適用する。
こうすることによつて光重合性シートはプラテン
のダイで囲つた部分全体に拡がる。シートが均一
に分布せしめられた後、温度を160℃に上昇させ、
そして20000〜30000psi（1406〜2109Kg／cm2）の範
囲の圧力を適用しそして３分間保持する。プレス
プラテンを通して水を流すことによつて、集成体
をプレス中で60℃以下まで冷却する。形成された
積層エレメントをプレスから除去しそしてこれを
支持体側を上にして１列の黒色蛍光灯例えばシル
バニアBLランプの下に置く。エレメントを４分
間支持体を通して露光させて、接着した支持体に
隣接する光重合性層の予定の厚さを重合せしめ
る。エレメントの重合部分はフロア（floor）と
称される。 次いでこのエレメントをシルバニア（BL―
VHO蛍光灯を付した「シレル（Cyrel ）」3040
露光ユニツト（デユポン社製品）中に置く。光重
合性表面を像担持透明画（陰画）で覆い、そして
このエレメントを真空下に15分間露光させる。露
光の継続は使用される光重合体シート厚さ、重合
フロアの厚さおよび像担持透明画のタイプの函数
である。 露光後、透明画を除去し、そして露光エレメン
トを回転ドラムブラシ型式「シレル 」3040プロ
セサー中に置く。水中16容量％の２―（２―ブト
キシエトキシ）エタノール中0.5重量％の水酸化
ナトリウムで15分間洗うことにより、エレメント
の非重合部分をプロセサー中で除去する。0.035
インチ（0.83mm）のレリーフ画像が得られる。こ
の現像されたエレメント（印刷プレート）を強制
熱風ドライヤーまたはその他の適当なドライヤー
中に入れ、そして60℃で１時間乾燥させる。次い
でこの乾燥プレートを水性次亜塩素酸塩溶液
（900部の水、90部のクロロクス および10部の濃
HCl）中で１〜３分間粘着性除去し、そして再び
乾燥させる。乾燥プレートを前記像様露光に対し
て使用されたものと同一露光光源を使用して空気
中で10分間後露光させる。このプレートは50〜60
の範囲のシヨアA2硬度（ASTM試験法D2240）
を有している。 ここでこのプレートを市場的に入手可能な両面
テープを使用してフレクソグラフイープレスシリ
ンダー上に載置し、そして標準フレクソグラフイ
ーインクを使用して印刷することができる。印刷
品質は同様にして印刷されたラバープレートを使
用して生成されたものと同等かまたはこれより良
好である。支持体に対する光重合体層の接着は８
ポンド／インチ（142.86Kg／ｍ）よりも大であ
る。 例 ２ 例１に記載のようにして接着剤溶液を製造す
る。この溶液を0.005インチ（0.127mm）厚さのポ
リイミド可撓性フイルム支持体たるカプトン ポ
リイミドフイルム（デユポン社製品）上の扁平な
表面に適用する。計量した接着剤溶液をこの支持
体表面に注ぎそして0.006インチ（0.15mm）ドク
ターナイフによつて拡げる。この接着剤コーテイ
ングを風乾する。例１記載の0.001インチ（0.025
mm）以下の厚さの押出された光感受性層を例１記
載の操作によつて接着剤コーテイングした支持体
上に押圧する。最終プレス温度は160℃であり、
そして圧力は約25000psi（1757.5Kg／cm2）である。
プレスしたプレートを例１記載のようにして冷却
した後、プレスから除去する。プレートを1.0イ
ンチ×60インチ（2.54cm×15.28cm）幅のストリ
ツプに切断し、そして支持体側から３分間そして
光感受性側から30分間例１記載の露光装置中で全
体的に露光させる。光感受性層を剥離する試みは
失敗した。光感受性層は接着状態で切断された。
このことは8.0ポンド／インチ（142.86Kg／ｍ）
以上の接着値を示している。 例 ３ 例２をくりかえしたがただし接着剤溶液は次の
成分から調製される。成 分 量（ｇ） 例１記載のポリエステル樹脂 10772.0 ポリエーテルポリウレタン樹脂 16204.0 例１記載のポリオレフイン 2996.0 デユポン・ミリング・ブルーBL染料（CIアシ
ツドブルー59） 28.0 このポリエーテルポリウレタン樹脂はケイ・ジ
エー・クイン・カンパニーの製品「Ｑ―Thane
」P250―１であつて、メチルエチルケトン中
15％固体分および＃３ブルツクフイールドスピン
ドルを使用して12rpmで100〜1200センチポアズ
のブルツクフイールド粘度、および54〜63℃の範
囲の接着剤活性化温度、および約49℃の結晶状態
破壊温度を有する結晶性熱可塑性樹脂である。 例２におけるように、この光感受性層は接着状
態で破壊され、8.0ポンド／インチ（142.86Kg／
ｍ）以上の接着値を示す。 例 ４〜６ 例１記載のようにして数種の接着剤溶液を調製
する。この溶液を次の表１記載の可撓性支持体の
扁平な表面に適用する。計量した接着剤溶液をこ
の支持体表面に注ぎ、そしてNo.65ワイヤ巻きステ
ンレススチールロツドで拡げる。接着剤コーテイ
ングを風乾させる。 例２記載の押出された光感受性層を例２記載の
方法で接着剤コーテイングした支持体上に押圧す
る。押圧したプレートを例１記載のようにして冷
却した後、プレスから除去する。このプレートを
例２記載のようにして切断し、そして例１記載の
露光装置中で25分間全体的に露光させる。測定さ
れた接着値は表１に記載されている。
【表】
例 ７
次の成分から例１記載のようにして接着剤溶液
を調製する。成 分 量 ２〜４種の樹脂の混合物 タイプおよび樹脂の （接着剤溶液中90重 全重量基準の％に 量％以上の固体分） 関しては表２参照 例１記載のブロツキング防止剤 9.2* 例１記載の染料 0.1* (注)＊接着剤溶液中の固体分全重量基準。 試料７，25〜28および40〜70を例１記載のよう
にして記載の大約のコーテイング重量で塗布す
る。試料１〜６，８〜24，29〜39および71〜87は
例２の記載のようにして記載の大約のコーテイン
グ重量で塗布する。接着剤溶液をコーテイングす
る支持体は試料１〜40，42〜49，52〜67，69およ
び74〜87に対しては火炎処理ポリエチレンテレフ
タレートであり、試料41，68，70および71〜73に
対しては例１記載の未処理ポリエチレンテレフタ
レートであり、試料50および51に対しては電子放
電処理ポリエチレンテレフタレート〔1.0〜6.0ジ
ユール／インチ（0.39〜2.36ジユール／cm）〕で
ある。 例１記載の光感受性層を例１記載の操作によつ
て表２に記載の接着剤コーテイングした支持体上
に積層する。プレスから除去した後、積層エレメ
ントを以下に記載のようにして処理する。バツク
露光源露光ユニツト、処理機およびドライヤーは
例１に記載されている。 〔Ａ〕 支持体を通しての露光４分、像様露光15
分、例１記載の溶媒洗去10分、乾燥60分。後処
理は例１記載のとおり、空気中での後露光10
分。試料１〜７に適用。 〔Ｂ〕 支持体を通しての露光４分、像様露光15
分、溶媒洗去なし、乾燥なし、例１記載の後処
理なし、空気中での後露光15分。試料８〜13に
適用。 〔Ｃ〕 支持体を通しての露光４分、像様露光30
分、溶媒洗去、乾燥、後処理、後露光すべてな
し。試料14〜34に適用。 〔Ｄ〕 試料35〜39に対しては処理なし。試料44
〜77および試料82〜85は、プレスから積層エレ
メントを除去した後に試験される。 〔Ｅ〕 前記〔Ｃ〕と同様の処理。ただし支持体
を通しての露光は３分。試料40〜43に適用。 〔Ｆ〕 前記〔Ｃ〕と同様の処理。ただし像様露
光は25分。試料78〜81に適用。 〔Ｇ〕 支持体を通しての露光４分、像様露光15
分、溶媒洗去、乾燥、後処理すべてなし。空気
中での後露光10分。試料86〜87に適用。
を調製する。成 分 量 ２〜４種の樹脂の混合物 タイプおよび樹脂の （接着剤溶液中90重 全重量基準の％に 量％以上の固体分） 関しては表２参照 例１記載のブロツキング防止剤 9.2* 例１記載の染料 0.1* (注)＊接着剤溶液中の固体分全重量基準。 試料７，25〜28および40〜70を例１記載のよう
にして記載の大約のコーテイング重量で塗布す
る。試料１〜６，８〜24，29〜39および71〜87は
例２の記載のようにして記載の大約のコーテイン
グ重量で塗布する。接着剤溶液をコーテイングす
る支持体は試料１〜40，42〜49，52〜67，69およ
び74〜87に対しては火炎処理ポリエチレンテレフ
タレートであり、試料41，68，70および71〜73に
対しては例１記載の未処理ポリエチレンテレフタ
レートであり、試料50および51に対しては電子放
電処理ポリエチレンテレフタレート〔1.0〜6.0ジ
ユール／インチ（0.39〜2.36ジユール／cm）〕で
ある。 例１記載の光感受性層を例１記載の操作によつ
て表２に記載の接着剤コーテイングした支持体上
に積層する。プレスから除去した後、積層エレメ
ントを以下に記載のようにして処理する。バツク
露光源露光ユニツト、処理機およびドライヤーは
例１に記載されている。 〔Ａ〕 支持体を通しての露光４分、像様露光15
分、例１記載の溶媒洗去10分、乾燥60分。後処
理は例１記載のとおり、空気中での後露光10
分。試料１〜７に適用。 〔Ｂ〕 支持体を通しての露光４分、像様露光15
分、溶媒洗去なし、乾燥なし、例１記載の後処
理なし、空気中での後露光15分。試料８〜13に
適用。 〔Ｃ〕 支持体を通しての露光４分、像様露光30
分、溶媒洗去、乾燥、後処理、後露光すべてな
し。試料14〜34に適用。 〔Ｄ〕 試料35〜39に対しては処理なし。試料44
〜77および試料82〜85は、プレスから積層エレ
メントを除去した後に試験される。 〔Ｅ〕 前記〔Ｃ〕と同様の処理。ただし支持体
を通しての露光は３分。試料40〜43に適用。 〔Ｆ〕 前記〔Ｃ〕と同様の処理。ただし像様露
光は25分。試料78〜81に適用。 〔Ｇ〕 支持体を通しての露光４分、像様露光15
分、溶媒洗去、乾燥、後処理すべてなし。空気
中での後露光10分。試料86〜87に適用。
【表】
【表】
【表】
【表】
上記において試料10ではブロツキング防止剤と
して「Eftofine 」を使用した。このものは融点
235〜245〓（113〜118℃）、凍結点
（ASTM0938）206〜210〓（97〜99℃）、77〓
（25℃）における針入値（ASTM D1321）0.9〜
1.4（mm／10）、平均粒子サイズ2μ、重量の99％に
対する最大粒子サイズ10μの合成炭化水素ワツク
スである。 例 ８ フレクソグラフイー印刷プレートを例１記載の
光重合性組成物および接着剤コーテイングした支
持体、および0.00017インチ（0.004mm）乾時厚さ
を有するポリアミド樹脂層を有する0.005インチ
（0.127mm）厚さのポリエチレンテレフタレートカ
バーシートを使用して製造する。ポリアミド層を
有するこのカバーシートは、押出しダイコーター
を使用して次の溶液でポリエチレンテレフタレー
トフイルムをコーテイングすることによつて製造
される。成 分 量（％） メチレンクロリド 81.0 メタノール 2.0 Ｎ―メチルピロリドン 10.0 ポリアミド樹脂 7.0 このポリアミド樹脂「Macromelt 」6900は
本質的に無色であり、266〜302〓のボール・アン
ド・リング軟化点、347〓で５〜15ｇ／10分の溶
融指数、570〓の発火点、0.2の１日水吸収％、
0.5の７日吸収％、1200psiの引張り降伏点、
3500psiの引張り破壊点および540％の伸長度を有
している。引張り降伏点、引張り破壊点および伸
長度はASTM法Ｄ―1708により24℃で測定され
る。 光重合性組成物の成分をツインスクリユー押出
機に供給し、固体導入口を通して結合剤成分を加
え、そして残りのブレンドされた成分を液体導入
口から入れる。押出機は164〜166℃で押出ダイに
送る前にこの光重合性組成物の溶融、混合、揮発
成分除去および過の機能を果す。押出された光
重合性組成物は２本ロールカレンダー中の回転バ
ンク中に入り、そして前記のコーテイングされた
支持体の接着剤側とカバーシートのポリアミド層
側との間でカレンダー処理される。カレンダーニ
ツプを調節して例えば0.112インチ（〜285mm）の
広範囲の厚さにわたる光重合性層を生成させるこ
とができる。 0.112インチ（〜2.85mm）の光重合性層厚さを
有する光重合性エレメントを送風により冷却さ
せ、そして移動通路に横方向に置かれた黒色光蛍
光灯例えばシルバニアBLランプのバンクの下を
通過させてその支持体を通してエレメントを連続
的に露光して支持体に接する光重合性層の予定さ
れた厚さを重合させる。エレメントを便利な長さ
例えば40インチ（101.60cm）に切断する。 この光感受性エレメントを以下に記載のように
露光ユニツト中に置き、そして空気中で支持体を
通して所定の時間長さの間全体的露光を与える
〔例えば層の0.080インチ（2.03mm）部分の重合を
必要とする0.112インチ（〜2.85mm）厚さの光重
合性層は光源強度に応じて約３分間露光される〕。 ポリアミド層の表面上のポリエチレンテレフタ
レートフイルムをそれから剥離させる。ポリアミ
ド層は光重合性層に接着残留する。硬質で可撓性
の平滑ポリアミド表面を像担持透明画で覆い、そ
して平重合性層を５分間真空下にシルバニアBL
―VHO蛍光灯を付したシレル 3040露光ユニツ
ト（デユポン社製品）中で像様露光させる。 露光後透明画を除去し、そして露光エレメント
を回転ドラムブラシ形式のシレル 3040プロセサ
ー中に置く。エレメントの未重合部分はプロセサ
ー中で、水中16容量％２―（２―ブトキシエトキ
シ）エタノール中の0.5重量％NaOHで洗うこと
により除去される。現像エレメント（印刷プレー
ト）を強制熱風ドライヤーまたは他の適当なドラ
イヤー中に置く。そしてプレートがその最初の厚
さを達成するまで60℃で乾燥させる。次いで乾燥
プレートを１〜３分間水性酸性次亜塩素酸塩溶液
（900部の水、90部のクロロクス 、10部の濃
HCl）中で粘着性除去する。プレートを湿つたま
ま放置することができるしまたは再び乾燥させる
ことができる。次いでプレートを10分間前記の像
様露光に使用されたものと同一の露光源を使用し
て後露光させる。印刷プレートは56〜60の範囲の
シヨアA2硬度（ASTM試験法D2240）を有して
いる。 この印刷プレートを例１記載のようにして印刷
に使用して比肩しうる結果を達成することができ
る。支持体に対するこの光重合体の接着値は８ポ
ンド／インチ（142.86Kg／ｍ）以上である。
して「Eftofine 」を使用した。このものは融点
235〜245〓（113〜118℃）、凍結点
（ASTM0938）206〜210〓（97〜99℃）、77〓
（25℃）における針入値（ASTM D1321）0.9〜
1.4（mm／10）、平均粒子サイズ2μ、重量の99％に
対する最大粒子サイズ10μの合成炭化水素ワツク
スである。 例 ８ フレクソグラフイー印刷プレートを例１記載の
光重合性組成物および接着剤コーテイングした支
持体、および0.00017インチ（0.004mm）乾時厚さ
を有するポリアミド樹脂層を有する0.005インチ
（0.127mm）厚さのポリエチレンテレフタレートカ
バーシートを使用して製造する。ポリアミド層を
有するこのカバーシートは、押出しダイコーター
を使用して次の溶液でポリエチレンテレフタレー
トフイルムをコーテイングすることによつて製造
される。成 分 量（％） メチレンクロリド 81.0 メタノール 2.0 Ｎ―メチルピロリドン 10.0 ポリアミド樹脂 7.0 このポリアミド樹脂「Macromelt 」6900は
本質的に無色であり、266〜302〓のボール・アン
ド・リング軟化点、347〓で５〜15ｇ／10分の溶
融指数、570〓の発火点、0.2の１日水吸収％、
0.5の７日吸収％、1200psiの引張り降伏点、
3500psiの引張り破壊点および540％の伸長度を有
している。引張り降伏点、引張り破壊点および伸
長度はASTM法Ｄ―1708により24℃で測定され
る。 光重合性組成物の成分をツインスクリユー押出
機に供給し、固体導入口を通して結合剤成分を加
え、そして残りのブレンドされた成分を液体導入
口から入れる。押出機は164〜166℃で押出ダイに
送る前にこの光重合性組成物の溶融、混合、揮発
成分除去および過の機能を果す。押出された光
重合性組成物は２本ロールカレンダー中の回転バ
ンク中に入り、そして前記のコーテイングされた
支持体の接着剤側とカバーシートのポリアミド層
側との間でカレンダー処理される。カレンダーニ
ツプを調節して例えば0.112インチ（〜285mm）の
広範囲の厚さにわたる光重合性層を生成させるこ
とができる。 0.112インチ（〜2.85mm）の光重合性層厚さを
有する光重合性エレメントを送風により冷却さ
せ、そして移動通路に横方向に置かれた黒色光蛍
光灯例えばシルバニアBLランプのバンクの下を
通過させてその支持体を通してエレメントを連続
的に露光して支持体に接する光重合性層の予定さ
れた厚さを重合させる。エレメントを便利な長さ
例えば40インチ（101.60cm）に切断する。 この光感受性エレメントを以下に記載のように
露光ユニツト中に置き、そして空気中で支持体を
通して所定の時間長さの間全体的露光を与える
〔例えば層の0.080インチ（2.03mm）部分の重合を
必要とする0.112インチ（〜2.85mm）厚さの光重
合性層は光源強度に応じて約３分間露光される〕。 ポリアミド層の表面上のポリエチレンテレフタ
レートフイルムをそれから剥離させる。ポリアミ
ド層は光重合性層に接着残留する。硬質で可撓性
の平滑ポリアミド表面を像担持透明画で覆い、そ
して平重合性層を５分間真空下にシルバニアBL
―VHO蛍光灯を付したシレル 3040露光ユニツ
ト（デユポン社製品）中で像様露光させる。 露光後透明画を除去し、そして露光エレメント
を回転ドラムブラシ形式のシレル 3040プロセサ
ー中に置く。エレメントの未重合部分はプロセサ
ー中で、水中16容量％２―（２―ブトキシエトキ
シ）エタノール中の0.5重量％NaOHで洗うこと
により除去される。現像エレメント（印刷プレー
ト）を強制熱風ドライヤーまたは他の適当なドラ
イヤー中に置く。そしてプレートがその最初の厚
さを達成するまで60℃で乾燥させる。次いで乾燥
プレートを１〜３分間水性酸性次亜塩素酸塩溶液
（900部の水、90部のクロロクス 、10部の濃
HCl）中で粘着性除去する。プレートを湿つたま
ま放置することができるしまたは再び乾燥させる
ことができる。次いでプレートを10分間前記の像
様露光に使用されたものと同一の露光源を使用し
て後露光させる。印刷プレートは56〜60の範囲の
シヨアA2硬度（ASTM試験法D2240）を有して
いる。 この印刷プレートを例１記載のようにして印刷
に使用して比肩しうる結果を達成することができ
る。支持体に対するこの光重合体の接着値は８ポ
ンド／インチ（142.86Kg／ｍ）以上である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 可撓性支持体および (B) 全組成物重量基準で下記成分すなわち (a) 20000〜75000の数平均分子量および10〜50
重量％のアクリロニトリル含量と０〜15重量
％のカルボキシル含量を有する高分子量ブタ
ジエン／アクリロニトリル共重合体55〜90重
量％、 (b) 少くとも１個の末端エチレン性基を含有す
る遊離ラジカル開始連鎖延長付加重合により
高分子量重合体を形成できそして(a)の重合体
と相容性の非気体状エチレン性不飽和化合物
２〜40重量％、および (c) 不飽和化合物の重合を開始させる活性線放
射によつて活性化可能な有機放射感受性遊離
ラジカル生成系0.001〜10重量％、 を包含する光感受性弾性組成物の層 を包含しており、そして層(A)と層(B)との間に下記
すなわち (1) 約６：２：１：３のモル比のエチレングリコ
ール、テレフタル酸、イソフタル酸およびアゼ
ライン酸の縮合重合体でありそして約19000の
数平均分子量および約37000の重量平均分子量
を有しそして接着剤組成物中の全樹脂重量基準
で０〜78重量％の量のポリエステル樹脂、 (2) メチルエチルケトン中５重量％の固体分およ
びブルツクフイールドスピンドル＃３を12rpm
で使用して100〜1200のブルツクフイールド粘
度を有しそして54〜63℃範囲の接着剤活性化温
度を有しそして接着剤組成物の全樹脂重量基準
で０〜78重量％の量の結晶性熱可塑性樹脂であ
るポリウレタン樹脂、 (3) 132〜145℃のボール・アンド・リング軟化
点、210℃で40〜60ポアズの粘度、ASTM Ｄ
―1708で−18℃で測定して130，24℃で測定し
て560そして60℃で測定して100の伸長％、
ASTM Ｄ―1708で−18℃で測定して4000psi、
24℃で測定して450psiそして60℃で測定して
170psiの引張り破断を有しそして接着剤組成物
の全樹脂重量基準で０〜94重量％の量である熱
可塑性二量体酸ポリアミド樹脂であるポリアミ
ド、および (4) 150〜160℃のボール・アンド・リング軟化
点、210℃で28〜38ポアズの粘度、ASTM Ｄ
―1708で−18℃で測定して350，24℃で測定し
て250そして60℃で測定して40の伸長％、
ASTM Ｄ―1708で−18℃で測定して2200psi、
24℃で測定して360psiそして60℃で測定して
50psiの引張り破断強度を有しそして接着剤組
成物の樹脂全重量基準で０〜97重量％の量であ
る熱可塑性二量体酸ポリアミド樹脂であるポリ
アミド よりなる群からとられた少くとも２種の重合体の
ブレンドを包含する接着剤組成物の層 を包含する、光感受性フレクソグラフイーエレメ
ント。 ２ 接着剤ブレンド組成物が接着剤組成物中の樹
脂の全重量基準で25〜31重量％のポリエステル樹
脂(1)、25〜31重量％のポリエーテルポリウレタン
樹脂(2)、25〜19重量％のポリアミド樹脂(3)および
25〜19重量％のポリアミド樹脂(4)を含有してい
る、前記特許請求の範囲第１項記載のフレクソグ
ラフイーエレメント。 ３ 接着剤組成物が接着剤組成物中の樹脂の全重
量基準で１〜78重量％のポリエステル樹脂(1)、１
〜78重量％のポリエーテルポリウレタン樹脂(2)、
および１〜94重量％のポリアミド樹脂(3)を含有し
ている、前記特許請求の範囲第１項記載のフレク
ソグラフイーエレメント。 ４ 接着剤組成物が接着剤組成物中の樹脂の全重
量基準で１〜78重量％のポリエステル樹脂(1)、１
〜93重量％のポリアミド樹脂(3)、および１〜97重
量％のポリアミド樹脂(4)を含有している、前記特
許請求の範囲第１項記載のフレクソグラフイーエ
レメント。 ５ 接着剤組成物が接着剤組成物中の樹脂の全重
量基準で20〜50重量％のポリエステル樹脂(1)およ
び80〜50重量％のポリアミド樹脂(3)を含有してい
る、前記特許請求の範囲第１項記載のフレクソグ
ラフイーエレメント。 ６ 接着剤組成物が接着剤組成物中の樹脂の全重
量基準で３〜70重量％のポリエステル樹脂(1)およ
び97〜30重量％のポリアミド樹脂(4)を含有してい
る、前記特許請求の範囲第１項記載のフレクソグ
ラフイーエレメント。 ７ 接着剤ブレンド組成物が接着剤組成物中の樹
脂の全重量基準で25〜75重量％のポリエステル樹
脂(1)および75〜25重量％のポリエーテルポリウレ
タン樹脂(2)を含有している、前記特許請求の範囲
第１項記載のフレクソグラフイーエレメント。 ８ 接着剤組成物が着色剤を含有している、前記
特許請求の範囲第１項記載のフレクソグラフイー
エレメント。 ９ 接着剤組成物がブロツキング防止剤を含有し
ている、前記特許請求の範囲第１項記載のフレク
ソグラフイーエレメント。 １０ ブロツキング防止剤が約120〜128℃の範囲
で溶融し且つ約1600の分子量を有する強靭な硬質
ポリオレフインの粒子である、前記特許請求の範
囲第８項記載のフレクソグラフイーエレメント。 １１ 可撓性支持体が火炎処理ポリエチレンテレ
フタレートフイルムである、前記特許請求の範囲
第１項記載のフレクソグラフイーエレメント。 １２ 可撓性支持体がアルミニウムである、前記
特許請求の範囲第１項記載のフレクソグラフイー
エレメント。 １３ 可撓性支持体がポリイミドフイルムであ
る、前記特許請求の範囲第１項記載のフレクソグ
ラフイーエレメント。 １４ 可撓性支持体が錫めつきスチールである、
前記特許請求の範囲第１項記載のフレクソグラフ
イーエレメント。 １５ 光感受性層が厚さ0.0005〜0.250インチで
ある、前記特許請求の範囲第１項記載のフレクソ
グラフイーエレメント。 １６ 光感受性弾性組成物が可塑剤を含有してい
る、前記特許請求の範囲第１項記載のフレクソグ
ラフイーエレメント。 １７ 可塑剤がポリエチレンセバセートである、
前記特許請求の範囲第１６項記載のフレクソグラ
フイーエレメント。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US23786181A | 1981-02-25 | 1981-02-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57157237A JPS57157237A (en) | 1982-09-28 |
| JPH0145902B2 true JPH0145902B2 (ja) | 1989-10-05 |
Family
ID=22895534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2754582A Granted JPS57157237A (en) | 1981-02-25 | 1982-02-24 | Flexo printing element |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57157237A (ja) |
| CA (1) | CA1178476A (ja) |
| NL (1) | NL178723C (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63285551A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-22 | Nippon Paint Co Ltd | 水現像性印刷用版材 |
-
1982
- 1982-02-23 CA CA000396870A patent/CA1178476A/en not_active Expired
- 1982-02-24 JP JP2754582A patent/JPS57157237A/ja active Granted
- 1982-02-24 NL NL8200739A patent/NL178723C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57157237A (en) | 1982-09-28 |
| CA1178476A (en) | 1984-11-27 |
| NL8200739A (nl) | 1982-09-16 |
| NL178723C (nl) | 1986-05-01 |
| NL178723B (nl) | 1985-12-02 |
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