JPH0146476B2

JPH0146476B2 -

Info

Publication number: JPH0146476B2
Application number: JP18932784A
Authority: JP
Inventors: Sadao Suzuki
Original assignee: TOKYO SHINSOZAI KK
Current assignee: TOKYO SHINSOZAI KK
Priority date: 1984-09-10
Filing date: 1984-09-10
Publication date: 1989-10-09
Also published as: JPS6168377A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、各種建築材料、各種産業分野に用い
られる、耐火性耐薬品性を有する無機質シートに
関するものである。〔従来の技術〕従来、難燃性、不燃性壁材、ダンボール紙等の
建築材料、難燃性あるいは不燃性で耐熱性が要求
されるパツキング、ガスケツト等の産業資料に、
アスベスト繊維、ガラス繊維、セラミツク繊維、
岩綿繊維、スチールフアイバー、炭化珪素繊維
（SIS繊維）、炭素質繊維等の無機繊維や芳香族ポ
リアミド、フエノール繊維等の有機繊維の単独又
は混合繊維に、必要に応じて有機、無機のバイン
ダー、難燃剤、充填剤を配合して成る不織布、織
布、フイルム状シートが広く使用されている。こ
れらの不織布、織布は、無機充填剤、無機繊維難
燃剤の配合量に応じて、難燃〜不燃性で耐熱性が
付与されるが、高度な耐熱性あるいは耐火性を要
求する場合には、高純度のアスベスト繊維、セラ
ミツク繊維、SIC繊維、炭素質繊維、スチールフ
アイバー等の無機繊維含有の不織布、織布、フイ
ルム状シートに限定される。このうちアスベスト
繊維含有の不織布、織布、フイルム状シートは、
近年、アスベスト繊維が特定化学物質に指定さ
れ、公害防止、労働環境衛生面から使用制限をう
け、一部の国では使用禁止になつているのが現状
である。又、セラミツク繊維、（セラミツク繊維
のうち、アルミナ高含有のセラミツク繊維は耐熱
性もすぐれ高価である。一方シリカ含有量が増加
すると、価格も比較的安価になるが耐熱性も低下
する）SIC繊維、スチールフアイバー、炭素質繊
維含有の不織布、織布、フイルム状シートは、耐
熱性も高く、この面では満足するが、高価である
こと、及び、セラミツク繊維等、酸、アルカリに
対する耐性が低いため需要拡大に直接結びついて
いないのが現状である。〔発明が解決しようとする問題〕本発明は、アスベスト繊維あるいは高価な無機
質繊維を使用せず、安価なガラス繊維織布や安価
な材料よりなる不織布に耐火性、耐薬品性の優れ
た無機質素材を結合させることにより、不燃性で
化学薬品に対する耐性を有し、1000〜1500℃の高
温域で長時間耐え得る性能を有するものを得よう
とするものである。〔問題点を解決するための手段〕本発明は、合成樹脂バインダー15〜70wt％と、
コロイド状無水珪酸配合型酸化珪素、酸化ジルコ
ニウム、酸化チタン及びコロイド状アルミナの少
くとも何れか一種が30〜85wt％（以上何れも固
形物換算）からなる組成物に、少量の酸化鉛、酸
化スズの少くとも何れか一種を配合した素材を無
機繊維質織布あるいは不織布に結合させたことに
より、火熱を受けたとき無機繊維質織布あるいは
不織布の表面に耐火性、耐薬品性の炭化物を形成
するようにしたものである。また合成樹脂バイン
ダーを15〜70wt％、酸化珪素、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタン及びコロイド状アルミナの少くと
も何れか一種を30〜85wt％にし、合成樹脂バイ
ンダーの結合力を低下させずかつ炭化物の形成に
も不足しない範囲としたものである。さらに、合成樹脂バインダーに10wt％以下の
カーボンブラツクを配合することは生成させる炭
化物の形成にカーボンが不足しないようにしたも
のである。〔作用〕本発明は合成樹脂バインダーを結合剤として無
機質素材を無機繊維質織布又は不織布に結合させ
るとともに火熱を受けた場合合成樹脂バインダー
が炭化してカーボン源となり酸化珪素、酸化ジル
コニウム、酸化チタン等は酸化鉛、酸化スズをガ
ラス化形成助剤として融着されカーボンブラツク
とともに無機繊維質織布又は不織布の表面に炭化
物を形成するものである。〔発明の構成〕本発明を構成する不燃性で耐火性、耐薬品性を
附与するコロイド状無水珪酸配合型酸化珪素、酸
化ジルコニウム、酸化チタン、コロイド状アルミ
ナ、酸化鉛、酸化スズよりなる無機質素材、合成
樹脂バインダー、無機繊維質織布及び不織布につ
いて詳述する。無機質素材としての酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム、酸化珪素はチタン化合物、ジルコニウム化
合物、珪素化合物のそれぞれが本発明の無機質シ
ートの製造工程の途中の200〜300℃の乾燥温度あ
るいは加熱分解によつて生成されるものも含まれ
る。そして、チタン化合物系では酸化チタン、チ
タン酸、硫酸第二チタン、塩化第二チタン、チタ
ニウムオキシアセチルアセトネート、チタニウ
ムアルコキサイドの如き酸化物、酸、無機塩、塩
化物、有機チタン化合物、ジルコニウム化合物系
では酸化ジルコニウム、ジルコン酸、硫酸ジルコ
ニウム、硝酸ジルコニル、酢酸ジルコニル、オキ
シ塩化ジルコニル、オキシ硝酸ジルコニル、炭酸
ジルコニルアンモニウム、塩化ジルコニル、ジル
コニウムアセチルアセトネート、ジルコニウム
アルコキサイドの如き、酸化物、酸、無機塩、塩
化物、有機ジルコニウム化合物、コロイド状ジル
コニウム化合物、珪素化合物系では酸化珪素、コ
ロイド状無水珪酸、四塩化珪素、有機珪素アンモ
ニウムの如き酸化物、酸、無機塩、塩化物、有機
珪素化合物をあげることができる。さらに無機質素材としての酸化鉛、酸化スズ
は、鉛化合物、スズ化合物が本発明の無機質シー
トの製造工程の途中の200〜300℃の乾燥温度ある
いは加熱分解によつて生成されるものも含まれ
る。具体例として酸化鉛系では酢酸鉛、安息香酸
鉛、蓚酸鉛、オクチル酸鉛、クエン酸鉛、硝酸
鉛、クロム酸鉛、炭酸鉛、鉛丹（四三酸化鉛）二
酸化鉛、酸化鉛、メタホウ酸鉛、水酸化鉛、モリ
ブデン酸鉛、珪酸鉛、酸化スズ系では、酸化ス
ズ、水酸化スズ、酸化第一スズ、硫酸第一スズ、
酢酸第一スズ、蓚酸スズ等をあげることができ
る。また無機質素材は以上の他に更に耐熱性向上の
ためにコロイド状アルミナの添加配合が効果的で
ある。またコストダウン等のため、必要に応じ
て、クレイ、マイカ、タルク、ガラス粉末、岩綿
微細繊維、水酸化マグネシユウム、水酸化アルミ
ニウム等の無機充填材や、ポリリン酸アンモニウ
ム、臭化アンモン、りん酸グアニジン、リン酸シ
リカ、三酸化アンチモンの如き、有機、無機難燃
剤を、耐火性、耐薬品性を損なわない範囲で添加
配合することは何ら差しつかえない。さらに、無機質素材としてのカーボンブラツク
は、黒色微粉末で通常、フアーネス法によつて製
造されるフアーネスブラツク、アセチレンブラツ
ク、サーマルブラツクや衝撃法によつて製造され
るチヤンネルブラツク、デイスクブラツク、ドイ
ツナフタリンブラツクの如き市販品を使用するこ
とができるし、無機繊維を高温還元性雰囲気中、
カーボンで処理して成るカーボンブラツクを無機
繊維表面に固着一体化せしめたタイプのものも使
用することができる。このタイプの例としてカー
ボンブラツク固着チタン酸カリウム繊維をあげる
ことができるし、またカーボンフアイバーの如き
炭化質微細繊維も使用することができる。さら
に、無機繊維質体中に含有されるパルプ、樹脂等
が製造工程中で加熱によつて炭化されるを促進す
る難燃剤をカーボンブラツクの一部または全部と
置換させてもよい。合成樹脂バインダーとしては、酢酸ビニル樹
脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、
SBR、NBR等の合成ゴム、ポリビニルアルコー
ル、デンプン、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂
等のエマルジヨンタイプ、水溶液タイプ、有機溶
媒に溶解して成る溶液タイプの如き、熱可塑性樹
脂、メラミン樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂等のエマルジ
ヨンタイプ、水溶液タイプ、有機溶媒に溶解して
成る溶液タイプの如き熱硬化性樹脂の単独あるい
は混合物の形でバインダーとして使用することが
できるが、火災の危険性から水溶性タイプ、エマ
ルジヨンタイプのバインダーを使用することが好
ましい。本発明の構成要素である無機繊維質織布及び不
織布は下記のものから成るものを使用する事が出
来る。無機繊維質織布とは、Ｅガラス、鉛ガラス、Ｃ
ガラス、Ａガラス組成系にあつて、繊維径15μ以
下のガラス繊維の織布、あるいはガラス繊維系と
スチールフアイバー・セラミツクフアイバーの混
紡糸から成る交織布、ガラス繊維・スチールフア
イバー・セラミツクフアイバーの混紡糸、ガラス
繊維・スチールフアイバー・セラミツクフアイバ
ー・有機繊維混紡糸からなる織布、あるいはこれ
らの混紡糸とガラス繊維との交織布、ガラス繊維
と有機繊維との混紡糸による織布で難燃性〜不燃
性の織布を使用する事が出来る。但し難燃性の面
から有機繊維の混紡、交織割合は50wt％以下と
することが好ましい。混紡糸とは例えば、ガラス
繊維と有機繊維等異なる繊維を混合して紡糸し、
この混紡糸（縦、横両方）を使用して織布とした
ものをいう。交織布とは例えばガラス繊維、有機
繊維夫々単独で紡糸し、この紡糸を縦又は横に適
当な割合で入れて織布としたものをいう。無機繊維質不織布とは、ガラス繊維、岩綿微細
繊維、セラミツク繊維の少なくとも１種の無機質
繊維と無機質充填剤よりなる無機質材料50〜90重
量％、パルプ、有機質結合剤、結合助剤よりなる
有機質材料10〜50重量％から成る混合物を抄紙原
料組成物として抄紙成型して得られる難燃性、不
燃性の不織布である。無機質繊維としては下記のガラス繊維、セラミ
ツク繊維、岩綿微細繊維の単独又は混合物を使用
することが出来る。ガラス繊維は、その組成がSiO₂55〜65％、
pbO0〜60％、Al₂O₃0〜15％、Na₂O0〜15％、
B₂O₃4〜12％、BaO0〜５％、ZnO0〜５％、
CaO1〜18％、MgO1〜６％、K₂O0〜４％、
TiO₂、FeO等の微量成分１％以下（何れも重量
％）のいわゆるＥ、鉛、Ｃ、Ａガラス組成からな
るガラス繊維を使用することができるが、その適
性繊維長として、限定するものでないが250〜
7000μmにあることが好ましい。セラミツク繊維は、その組成がSiO₂5〜49％、
Al₂O₃94〜50％、CaO、MgO、B₂O₃、Na₂O、
K₂O、TiO₂、FeO等の微量成分が１％以下（何
れも重量％）からなるセラミツク繊維を使用する
ことができるが、前記ガラス繊維の場合と同様そ
の繊維長として、250〜7000μmの範囲のものを使
用することが好ましい。これに適合するセラミツ
ク繊維としては、市販セラミツク繊維を切断処理
して、繊維長を調整したものを使用するか、例え
ばジヨンスマンビル社製テンプストランフアイバ
ーＱ等を使用することが出来る。岩綿微細繊維は、その組成がSiO₂35〜50％、
Al₂O₃10〜15％、CaO20〜40％、MgO5〜25％、
TiO₂、MnO、FeO等の微量成分が１％（何れも
重量％）であつて、実質的に非繊維粒子を含有し
ない繊維長70〜700μmの範囲にあるものを使用す
ることができる。パルプとしては、サラシ、未ザラシ、NL型ク
ラフトパルプ、リンタパルプ、再生パルプ等で繊
維長500〜2000μm、叩解度（シヨツパーリグラ
ー）30〜60程度の一般パルプが使用できることは
製紙の場合と同様である。又、パルプ以外の有機繊維としてはレーヨン、
芳香族あるいは脂肪族ポリアミド繊維、アクリル
繊維、ポバール繊維、ポリエチレン繊維、ポリプ
ロピレン繊維、塩化ビニリデン繊維等パルプの部
分置換の形で使用することがで出来る。有機質結合剤としては、アクリル樹脂、スチレ
ン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジ
エンゴム、塩化ビニリデン樹脂、エチレン・酢酸
ビニル樹脂等のエマルジヨン、ポリアミド樹脂等
の熱可塑性樹脂や、フエノール樹脂、エポキシ樹
脂、シリコン樹脂等の熱硬化性樹脂を添加配合す
ることが可能であるが、これら有機質結合剤を抄
紙原料組成物に添加する場合、有機質結合剤をウ
エツトシートに効果的に固着させるために、結合
助剤としてのアニオン系の凝集剤、又はカチオン
系の凝集剤を少量添加することが望ましい。例え
ばアニオン凝集剤たるポリアクリルアミド、又は
ポリアクリル酸ソーダ0.1〜1.0重量％に硫酸バン
ド0.5〜1.5重量％の範囲で添加すると、有機質結
合剤がほぼ100％ウエツトシートに固着する。又
カチオン系凝集剤としては、ポリアミド・ポリア
ミンエピクロルヒドリン樹脂0.1〜1.0重量％添加
すると、前記アニオン系凝集剤と同様な効果が得
られる。更に有機質結合剤として、シート素材に
撥水性を附与する場合少量のニカワ、アルキルケ
ツテンダイマー、ロジンサイズ、植物サイズ、ワ
ツクスエマルジヨン等のサイズ剤を併用すること
は可能である。なお有機質結合剤を内添しない場合、抄紙後こ
れをシートに塗布する場合もある。無機質充填剤としは結晶水の脱水により難燃性
を附与する成分としての水酸化アルミニウムの配
合が効果的、その他のものとしてクレイ、マイ
カ、タルク、三酸化アンチモン、炭酸カルシウ
ム、シリカ、ガラス粉末、水酸化マグネシウム、
石コウ等があり、これらを水酸化アルミニウムと
併用することにより、難燃性を更に高めるのに効
果的である。上記無機繊維質不織布に於いて、有
機物成分、即ちパルプ、有機繊維、有機質結合
剤、結合助剤の合計は不織布シートの満足すべき
機械的強度及び難燃性を得るために、特に限定す
るものでないが、10〜50wt％の範囲にする事が
好ましい。製造に際しては前述の無機質素材を前述の合成
樹脂液に分散希釈させ、この分散液を前述の無機
繊維質織布又は不織布に浸漬、吹付け、あるいは
塗布等の方法により吸収させて乾燥し、続いて加
圧下または無圧下で加熱硬化させ、さらに必要に
応じて熱処理を施すことにより前記無機繊維質織
布又は不織布に無機質素材を結合させる。本発明の組成物で無機繊維質織布又は不織布に
処理して、耐火性、耐薬品性を附与する作用機構
は以下の理由によるものと推定される。まず、繊
維及び樹脂バインダーが約200℃以下の温度域で
は特に不織布の場合に形状を保持する働きをし、
続いて200〜600℃の温度域において、無機質素材
がガラス化形成助剤としての酸化鉛、酸化スズあ
るいはこれらの混合物の働きで織布又は不織布に
融着し、更に高温において合成樹脂熱分解生成物
よりなるカーボンブラツクまたはオリジナル酸合
からのカーボンブラツクと無機質素材の酸化チタ
ン、酸化ジルコニウム、酸化珪素が炭素と反応し
繊維表面にそれらの炭化物が形成される（温度が
高い程炭化物の形成が多くなる）し、更にコロイ
ド状アルミナが配合された場合、これらの炭化物
の形成以外に耐火性の高いムライト組成
（3Al₂O₃・2SiO₂）が形成される結果、これらの
炭化物の性能（高融点、耐薬品性）等を反映し
て、織布又は不織布に不燃性で耐火性、耐薬品性
を附与することが可能になつたものと推定され
る。本発明において、織布又は不織布に不燃性で耐
火性、耐薬品性を附与する素材の構成成分の配合
割合は固形分換算でカーボンブラツクと合成樹脂
バインダーの合計が15〜70wt％（但し、カーボ
ンブラツクの配合量は10wt％以下）コロイド状
無水珪酸配合型の酸化珪素、酸化ジルコニウム、
酸化チタン、コロイド状アルミナの合計85〜
30wt％の割合からなる組成物100重量部に酸化
鉛、酸化スズの何れか一種あるいはこれらの混合
物が0.05〜15重量部の範囲にある。カーボンブラツクと合成樹脂バインダーの合計
（但しカーボンブラツクの配合量は10wt％以下）
が固形分で15wt％以下では、組成物中の合成樹
脂バインダーの配合量が少なくなり、無機質素材
を無機繊維質織布又は不織布に結合させる力が小
さく、衝撃等の外力で脱落しやすいこと及び処理
された無機繊維質織布又は不織布が、高温にさら
されたとき、初期添加カーボンブラツクあるいは
合成樹脂バインダーの高温加熱の際、形成される
カーボンブラツク量が全体として少なくなる結
果、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化チタンの
炭化物形成が不充分となり、満足すべき耐火性が
附与されないこと、また70wt％以上では上記の
附着力は充分満足されるものの合成樹脂バインダ
ーの含有量も60wt％以上となり、無機質素材の
配合割合が少なくなる結果、耐火性、耐薬品性が
低下すること、さらにJIS Ａ―1322の薄物材料の
難燃性に関する防炎１級に合格させるためには、
耐火性、耐薬品性を附与する複合割合に制限が発
生するため（この場合も、耐火性が犠性になる）、
結果として、無機繊維質織布又は不織布に満足す
べき耐火性を附与させることが困難となる。なお
合成樹脂バインダーの配合量が上記の範囲で多く
なると、高温熱分解でカーボンが形成されるので
カーボンブラツク配合量を少なくでき、その極限
としてカーボンをゼロとすることも可能である。
カーボンブラツク添加量の上限は10wt％とした
が、これ以上添加量をあげても効果の向上がみら
れないため他の成分配合を考えて10wt％以下で
充分である。無機質素材の構成成分はコロイド状
無水珪酸配合の酸化珪素と酸化ジルコニウム、酸
化チタン、コロイド状アルミナの合計が固形分で
85〜30wt％となるのは上記の理由による。また
その構成は酸化珪素、酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム、コロイド状アルミナを耐火性、耐薬品性の
レベルに応じて必要に応じて単独あるいは混合物
の形で配合する。特に酸化珪素に対し液体のコロ
イド状無水珪酸を含有させておくことは無機繊維
質織布又は不織布との結合性も良好になり、且つ
耐火性も粉末状酸化珪素よりすぐれたものとなる
ので有効である。酸化チタン、酸化ジルコニウム
も耐火性にはプラスの効果をもつものの耐薬品性
の面で重要な働きをする。コロイド状アルミナに
関しては、耐薬品性において若干マイナスとなる
ので、多量に配合することは好ましいことではな
いがこのものは無機繊維質織布又は不織布あるい
は酸化珪素と高温で反応し耐火性の優れたムライ
ト組成（3Al₂O₃・2SiO₂）を形成するため、必要
に応じてコロイド状アルミナを配合させることは
効果的である。上記の配合割合から成る組成物100重量部に更
に酸化鉛、酸化スズの単独あるいはこれらの混合
物を0.05〜15重量部好ましくは0.5〜10重量部配
合（いずれも固形分換算）させることが重要であ
る。酸化鉛、酸化スズ等のガラス化形成助剤を少
量添加すると耐火性、耐薬品性を附与する素材が
無機繊維質織布又は不織布に複合される割合が少
なくても無機繊維質織布又は不織布に高温で長時
間耐えうる性能を附与することができる。理由は
前記した通りであるが、その効果は0.05重量部以
上、好ましくは0.5重量部以上で顕著にあらわれ
それ以上の配合で効果は上昇する。一方、これら
のガラス化形成助剤は酸、アルカリ等の耐薬品性
に関しては若干マイナスの効果となるので15重量
部以上の配合は、さけなければならない。これら
の成分の好ましい配合割合は３〜8wt％にある。前記好ましい配合割合の素材からなる処理液を
無機繊維質織布又は不織布に、含浸、吹付けある
いは塗布等の方法により複合化せしめるが、耐火
性、耐薬品性を附与する複合割合は、特に限定す
るものではないが、固形分換算で、無機繊維質織
布又は不織布100重量部に対し、耐火性、耐薬品
性を附与する素材100重量部以下とすることが好
ましい50重量部以下でも充分なる効果が得られ
る。この様にして処理して得られる無機繊維質織
布又は不織布は樹脂バインダーにもよるが、通常
60〜110℃で乾燥し、続いて、硬化を必要とする
樹脂バインダーの場合、150〜200℃で加圧下また
は無圧下で硬化せしめ、さらに必要に応じて一部
焼成させるため、無機繊維質織布又は不織布の軟
化温度以下の温度（通常250〜800℃）で熱処理を
施すことにより不燃性で耐火性、耐薬品性を有す
る無機質シートを製造することができる。なお無
機質素材のシートからの脱落防止ため更に少量の
樹脂液を塗工乾燥する事は効果的である。〔発明の効果〕本発明によれば合成樹脂バインダー15〜70wt
％と、コロイド状無水珪酸配合型酸化珪素、酸化
ジルコニウム、酸化チタン及びコロイド状アルミ
ナの少なくとも何れか一種が30〜85wt％（以上
何れも固形物換算）からなる組成物に、少量の酸
化鉛、酸化スズの少くとも何れか一種を配合した
素材を無機繊維質織布又は不織布に結合させたた
め、火熱をうけた場合に低温域では酸化鉛や酸化
スズが無機繊維質織布又は不織布に融着し、さら
に高温になると、合成樹脂バインダーが炭化しこ
れを酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化珪素が
反応して無機繊維質織布又は不織布の表面に炭化
物が形成されこの炭化物が高融点で耐薬品性が高
いため無機繊維質織布又は不織布に不燃性で耐火
性、耐薬品性を附与することができる。また合成
樹脂バインダーを15〜70wt％、酸化珪素、酸化
ジルコニウム、酸化チタン及びコロイド状アルミ
ナの少くとも何れか一種を30〜85wt％としたか
ら、合成樹脂バインダー15％以下では無機繊維質
織布又は不織布との結合が低く、また炭化した場
合のカーボン量が不足し充分な耐火性を期待でき
ない。また70％以上になると、相対的に配合され
る酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化チタン、コ
ロイド状アルミナの配合量が不足することにな
り、耐火性、耐薬品性が低下する。さらに素材に
カーボンブラツクを配合しないですむ樹脂バイン
ダー高配合の場合は無機繊維質織布又は不織布に
結合させると白色または淡色になり任意の色に着
色することが可能になる。さらに少量添加される
酸化鉛、酸化スズのガラス化形成助剤により酸化
珪素、酸化ジルコニウム、酸化チタンの無機繊維
質織布又は不織布への融着が助成されるからこれ
らの酸化物の配合量を少くして耐火効果、耐薬品
効果をあげることができる。また合成樹脂バインダーにカーボンブラツクを
10wt％以下配合した場合は、合成樹脂バインダ
ーの配合量が少い場合に不足するカーボンを補足
することができる。なおカーボンブラツクの配合
量を10％以上に増加しても効果はあがらず反つて
他の成分の配合量を減らすことになり不都合とな
る。〔実施例〕本発明の実施例を説明する。以下の実施例に使用される無機繊維質織布及び
不織布は下記のとおりである。織布１ガラス織布秤量610ｇ／m²、厚み0.5mm 日東紡績株式会社製品番ガラスクロスWL―
700A 織布２ガラス繊維糸とセラミツクフアイバー・スチー
ル・レーヨン混紡糸を縦糸に３：１の割合で使用
し、ガラス繊維糸を横糸とした織布秤量810ｇ／m²、厚み1.4mm 日本グラスフアイバー工業株式会社製不織布１ガラス繊維 4wt％水酸化アルミニウム 75wt％Ｎ型クラフトパルプ 15wt％変性アクリル樹脂エマルジヨン 5wt％ポリアクリルアミド 0.1wt％硫酸バンド 0.9wt％上記材料を固形成分として夫々最終的に0.5重
量％の水性分散液としてパルパーで調合し、長網
式抄紙機により抄紙し続いて乾燥して不織布１を
得た。得られた不織布１の特性値は次のとおりで
ある。厚み 0.29m／ｍ秤量 235ｇ／m² 引張強度 3.8Kg／15mm巾酸素指数 100 不織布２岩綿微細繊維 26wt％セラミツク繊維 10wt％水酸化アルミニウム 35wt％Ｎ型クラフトパルプ 25wt％変性アクリル樹脂エマルジヨン 3wt％ポリアクリルアミド 0.1wt％硫酸バンド 0.9wt％上記材料を不織布１と同様に抄紙乾燥して不織
布２を得た。得られた不織布２の特性値は次のと
おりである。厚み 0.24mm 秤量 163ｇ／m² 引張強度 4.7Kg／15mm巾酸素指数 76 得られた織布及び不織布の酸素指数、耐火性、
溶断溶接試験、耐薬品性は表１のとおりである。

【表】不織布１、不織布２に使用した原料は下記のと
おりである。ガラス繊維日東防績株式会社製：Ｅガラス・ローピングの
ローピングカツターにより６mmに切断したものを
使用した。水酸化アルミニウム昭和軽金属株式会社製；商品名ハイジライトＨ
―21 マイカ株式会社クラレ製；商品スズオライトマイカＧ
―325 ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂荒川化学工業株式会社製；商品名アラフイフク
ス100 ポリアクリルアミド荒川化学工業株式会社製；商品名Ａ―117 変性アクリル樹脂エマルジヨン東亜合成化学株式会社製；商品名AP―5950 岩綿微細繊維日東防績株式会社製；商品名ミクロフアイバ
ー・NIX セラミツク繊維ジヨンスマンビル社製；商品名Tempstran
FiberQ. 硫酸バンド一般市販品使用Ｌ型又はＮ型クラフトパルプ市販Ｌ型、Ｎ型クラフトパルプを乾燥重量で水
30に150ｇ投入し、小型ビーターで２時間叩解
し、叩解度40としたものを使用。別紙表２の組成（固形分換算）の素材濃度５〜
20wt％の水分散液を同表に示す織布及び不織布
に含浸させ、同表の複合割合（附着率）、同表の
乾燥硬化条件で試験シートNo.１〜No.６を作成し
た。試験シートNo.５〜No.６は、屈曲にともなう無機
質素材の脱落を防止するために更に合成樹脂でコ
ートしたものである。得られた試験シートNo.１〜No.６の酸素指数、耐
火性、溶断溶接評価、耐薬品性を同表に併記し
た。別紙表２を表１と比較することにより本発明の
素材を複合した織布又は不織布は無処理のものと
比較し、不燃性で耐火性、耐薬品性が優れたもの
（特に耐火性では大巾に改善）になる事が理解さ
れる。試験方法表１、表２に示す試験の試験方法は次のとおり
である。耐火性試験体（サイズは任意）を1000〜1100℃のプロ
パントチバーナーで試験体の表面から10cm離して
30分間火焔テストを行ない、試験体を焔が貫通
し、穴が発生するまでの時間として評価した。耐薬品性 1NのNaOH、1NのHCl水溶液、夫々500c.c.に
上記試験体を約10gr入れ、１の密閉ポリ容器に
入れ80℃±１℃の恒温槽に2Hys浸漬し、形状変
化が全く起らないものをＡ、わずかだが変形を起
すが実用上問題ないものをＢ、変形が起き改良を
必要とするものをＣとして評価した。酸素指数酸素指数方式燃焼試験機（スガ試験機株式会社
製）を用いて、JIS K7201に準拠して評価した。溶接溶断火花試験昭和56年公告のJIS原案、「溶断溶接火花試験―
ガス切断機500〜700mm／分で動かし厚み3.2〜9.0
mmの鋼板を溶断し、50cm下にある試験体で火花を
受けとめ発炎及び貫通孔の有無を調べる」に従つ
て評価した。Ａ種合格……鋼板9.0mm使用Ｂ種合格鋼板4.5mm使用Ｃ種合格鋼板3.2mm使用使用原料フエノール樹脂大日木インキ株式会社製；品番プライオーフエ
ンTD―2254、水溶性レゾール型フエノール樹脂コロイド状無水珪酸日本触媒化学工業株式会社製；カタロイドSA
（固形分30〜31wt％）酸化チタン富士チタン工業株式会社製；ルチル型酸化チタ
ン粉末酸化ジルコニウム粉末日本金属化学株式会社製；ジルコニアパウダー
カーボンブラツク旭カーボン株式会社製；フアーネスブラツクコ
ロイド状アルミナ日産化学株式会社製；品番アルミナゾル200（濃
度10wt％）変性アクリル樹脂呉羽化学工業株式会社製；品番VAT Ｒ―106
アクリル・塩化ビニリデン共重合樹脂エマルジヨ
ンエポキシ樹脂共栄油脂株式会社製；エポライト400E（水溶性
エポキシ樹脂）酢酸鉛、メタホウ酸鉛試薬一級（市販品）使用水酸化アルミニウム昭和軽金属株式会社製；商品名ハイジライトＨ
―21

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１Ａ合成樹脂バインダーが15〜70wt％と、
コロイド状無水珪酸配合型酸化珪素、酸化ジル
コニウム、酸化チタン及びコロイド状アルミナ
の少くとも何れか一種が30〜85wt％（以上何
れも固形物換算）からなる組成物に、少量の酸
化鉛、酸化スズの少なくとも何れか一種を配合
した素材を、Ｂガラス繊維織布又はガラス繊維を主材とする
織布よりなる無機繊維質織布に、結合させて成ることを特徴とする無機質シート。２Ａ合成樹脂バインダーが15〜70wt％と、
コロイド状無水珪酸配合型酸化珪素、酸化ジル
コニウム、酸化チタン及びコロイド状アルミナ
の少くとも何れか一種が30〜85wt％（以上何
れも固形物換算）からなる組成物に、少量の酸
化鉛、酸化スズの少なくとも何れか一種を配合
した素材を、Ｂガラス繊維、岩綿微細繊維セラミツク繊維の
少なくとも一種の無機繊維と無機質充填剤より
成る無機質材料50〜90wt％とパルプ、有機繊
維、有機結合剤、結合助剤より成る有機質材料
10〜50wt％との混合物を抄紙成型して得られ
る無機繊維質不織布に、結合させて成ることを特徴とする無機質シート。３合成樹脂製バインダーが10wt％以下のカー
ボンブラツクを含むことを特徴とする特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の無機質シート。４組成物100重量部に対して酸化鉛、酸化スズ
の少くとも何れか一種を0.05〜15重量部配合した
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第
３項のいずれかに記載の無機質シート。