JPH0147498B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明の対象は次式 （式中Ｒは１〜４個のＣ原子を有するアルキル残
基、Ｘ及びＹは水素−、クロル−、又はブロム原
子、メチル−、エチル−、メトキシ−、又はエト
キシ基を意味する。） なるジスアゾ化合物である。 式に対応する本発明によるジスアゾ化合物の
製造方法は、周知の方法でシアゾ化およびカツプ
リングにより行われる。即ち、次式 （式中Ｒは式に挙げた意味を有する。）なる化
合物をジアゾ化し、得られたジアゾニウム化合物
２当量を、次式 （式中Ｘ及びＹは式に挙げた意味を有する。）
の化合物１当量とカツプリングさせることを特徴
とするものである。 本発明は更に本発明によるジスアゾ化合物を染
料として、特に顔料として使用することに関す
る。 式のアミンとして例えば次のものが使用され
る： ３−ニトロ−４−アミノ安息香酸メチルエステ
ル、 ３−ニトロ−４−アミノ安息香酸エチルエステ
ル、 ３−ニトロ−４−アミノ安息香酸−ｎ−プロピル
エステル、 ３−ニトロ−４−アミノ安息香酸−イソプロピル
エステル、 ３−ニトロ−４−アミノ安息香酸−ｎ−ブチルエ
ステル、 ３−ニトロ−４−アミノ安息香酸−イソブチルエ
ステル、 ３−ニトロ−４−アミノ安息香酸−1′−メチル−
プロピルエステル。 式のアミンのジアゾ化は例えば亜硝酸アルカリ
又は低級亜硝酸アルキルと十分強い酸、特に鉱酸
により、しかしまたニトロシル硫酸により行うこ
とが出来る。その際にも、その後続のカツプリン
グの際にも、表面活性剤、例えば非イオン性、ア
ニオン性又はカチオン性分散剤を使用するのが有
利である。 カツプリング成分としては例えば次のものが使
用される： １，４−ビスアセトアセチルアミノベンゾール、 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２−クロル
ベンゾール、 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２，５−ジ
クロルベンゾール １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２−メチル
ベンゾール、 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２，５−ジ
メチルベンゾール、 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２−メトキ
シベンゾール、 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２，５−ジ
メトキシベンゾール、 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２−ブロム
ベンゾール、 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２，５−ジ
ブロムベンゾール、 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２−エチル
ベンゾール、 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２−エトキ
シベンゾール、 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２−メトキ
シ−５−メチルベンゾール、 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２−クロル
−５−メチルベンゾール。 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２−クロル
−５−メトキシベンゾール。 ジアゾ化及びカツプリングは適当な有機溶剤、
例えば氷酢酸、低級アルカノール、ジオキサン、
ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、ピリジン又はＮ−メチルピロリド
ンの存在下でも行うことが出来る。十分な着色力
を得るためには、カツプリング混合物をしばらく
加熱するのがしばしば好ましく、例えば場合によ
り有機溶剤、例えば低級アルカノール、例えばエ
タノール又はイソブタノール、ハロゲン芳香族化
合物、例えばクロルベンゾール又はジクロルベン
ゾール、例えばｏ−ジクロルベンゾール、ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンの存在下
に或いは樹脂石けんの存在下に、煮沸するか又は
加圧下に100℃以上の温度に保つ。カツプリング
後湿潤圧搾ケーキ又は乾燥粉末を有機溶剤、例え
ばアルコール、特に低級アルカノール、ピリジ
ン、氷酢酸、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ハロゲン化
芳香族化合物、例えばクロルペンゾール又はジク
ロルベンゾール、例えばｏ−ジクロルベンゾー
ル、又はニトロベンゾールによる加熱後処理に付
すか或いは粉砕助剤の添加下で顔料の粉砕を続い
て行うことによつて、本発明による生成物から特
に純粋な、着色力のよい顔料が得られる。 アルキル残基に関する「低級」なる概念は16
個、特に１〜４個のＣ原子を有する基を包括す
る。 顔料の製造はキヤリアー、例えば重晶石の存在
下でも行うことが出来る。 本新規化合物は水不溶性であり、通常の有機溶
剤中に不溶性であり、印刷インキ、着色ラツカー
及び分散着色塗料の着色に、ゴム、合成物質及び
天然又は合成樹脂の染色に適している。 これらは更に基材、特に繊維材料又は他のシー
ト状成形体、例えば紙への顔料捺染に適してい
る。 この顔料は他の使用領域にも適しており、例え
ば微分散された形でビスコース又はセルローズエ
ーテル又は−エステルから成る人造絹糸、ポリア
ミド、ポリウレタン、ポリグリコールテレフタレ
ート又はポリアクリルニトリルの紡糸原液での染
色に、或いは紙の染色に使用することが出来る。 この顔料着色力がよく、前記媒質中によく混入
される。この染色は良好な光−及び天候堅牢性を
有し、化学薬品、特に溶剤の影響に対し安定であ
る。 日本国公開特許昭46−1032号公報から公知の位
置異性化合物に対して、本発明による方法は焼き
付けラツカーおよび軟PVCで改良された堅牢性、
特により高い耐光性の点で相違する。 下記の例においてパーセントの記載は重量に関
し、温度は℃で挙げられている。さらに、色調は
Societyof Dyers and Colouristsのカラーインデ
ツクスの「HUE INDICATION CHART」の
標準目盛りにより示されている。 例 １ ３−ニトロ−４−アミノ安息香酸メチルエステ
ル10.5ｇを氷酢酸80ml及び31％塩酸15ml中で10゜
で１時間撹拌する。次い5N−亜硝酸ナトリウム
溶液10mlを迅速に滴下し、30分撹拌する（ジアゾ
溶液）。１，４−ビスアセトセチルアミノベンゾ
ール7.3ｇを水200ml中に懸濁させ、33％苛性ソー
ダ溶液５mlにより溶解する。カツプリングのため
に上記ジアゾ溶液を仕込み、氷水200ml及びエチ
レンオキシド30当量と反応させたオレイルアルコ
ールの10％水性溶液10mlを加える。１時間内に
１，４−ビスアセトアセチルアミノベンゾールの
アルカリ性溶液を滴加し、その際５％水性酢酸ナ
トリウム溶液でPH値約３〜４に保つ。カツプリン
グ終了後30分撹拌し、吸引取し、塩を含まなく
なるまで水で洗浄する。 プレスケーキをジメチルホルムアミド800ml中
に懸濁させ、130℃に加熱後この温度で10分保つ。
改めて吸引取し、ジメチルホルムアミド、メタ
ノール及び水で洗浄し、乾燥する。次式の濃色の
赤色味のある黄色顔料17.2ｇが得られた。色調は
３である。 例 ２ ３−ニトロ−４−アミノ安息香酸メチルエステ
ル19.6ｇを氷酢酸160ml及び30％塩酸30ml中で撹
拌する。10℃に冷却し、5N−亜硝酸ナトリウム
溶液20mlを混合物の表面下に迅速に加える（ジア
ゾ成分）。 １，４−ビスアセトアセチルアミノ−２−メト
キシベンゾール16ｇを水300ml中に33％苛性ソー
ダ溶液10mlにより溶解する（カツプリング成分）。
カツプリングのために氷水300ml、2N−酢酸ナト
リウム溶液30ml、氷酢酸６ml及び、エチレンオキ
シド30当量と反応させたオレインアルコールの10
％水性溶液20mlを仕込む。ここで10゜にてジアゾ
成分及びカツプリング成分の溶液を用意された緩
衝混合物中に１時間以内に同時に流入し入れる。
カツプリング終了後80゜に30分加熱し、生成物を
吸引取する。得られた顔料を70゜乾燥し、Ｎ−
メチルピロリドン400ml中で、110゜に短時間加熱
し、吸引取し、メタノール及び水で洗浄し、乾
燥する。次式の高い着色力を有する帯赤黄色の顔
料34.8ｇが得られた。 下記の表には式の芳香族アミン（ジアゾ成
分）のジアゾ化物と式のカツプリング成分とを
カツプリングさせることによつて得られるジスア
ゾ化合物の例が更に記載されている。

【表】 使用例 次のジスアゾ化合物を同様の方法で製造し、耐
光性に関して比較した。 顔料１、特願昭55−122440号（本発明）の例３
に相当する。 ジアゾ化した４−アミノ−３−ニトロ安息香酸
メチルエステル２モルと１，４−ビス（アセトア
セチルアミノ）−ベンゾール１モルから本発明の
例１の製法と同様にして帯赤黄色の顔料を製造し
た。 顔料２、本発明の例１に相当する。 単独のジアゾ成分として４−アミノ−３−ニト
ロ安息香酸エチルエステルを使用して顔料１の場
合のように処理した。 顔料３、特開昭46−1032号の例213に相当する。 顔料１の製法で挙げられたジアゾニウム化合物
の代わりに３−アミノ−４−ニトロ安息香酸メチ
ルエステルを使用して顔料１と同様に帯赤黄色の
顔料を製造した。 顔料４、特開昭46−1032号の例214に相当する。 単独のジアゾ成分として３−アミノ−４−ニト
ロ安息香酸エチルエステルを使用して顔料１の場
合のように処理した。 耐光性 (a) 軟質PVCにおける耐光性 それぞれ軟質ポリビニルクロリド67ｇ、ジオ
クチルフタラート33ｇ、製造した各0.1ｇの顔
料１−４および二酸化チタン0.5ｇを５分間130
℃でローラー破砕機で混合し次いでフイルムに
加工する。着色したフイルムをキセノ（Xeno）
テスト装置X1200Wで、500時間露光し、その
際フイルムの端をそれぞれ光からさえぎる。顔
料３および４を用いて製造されたフイルムは露
光領域で強く侵されたのに対し、顔料１および
２を用いて製造されたフイルムはわずかな変化
しか示さなかつた。 (b) 焼き付けラツカーにおける耐光性 製造した顔料3.8ｇをそれぞれガラス球（直
径３mm）を用いて密封した合成樹脂製ビーカー
内でアルキド−／メラミン樹脂−分散ラツカー
（35％濃度）27.4ｇ中に30分間ペイント振とう
機で分散させる。次いで56％濃度のアルキド樹
脂−メラミン樹脂−クリアラツカー45ｇを混和
するとそれぞれ５％顔料含有純色塗料が得ら
れ、フイルムアプリケーターを用いて白色厚紙
上に塗付され、空気にさらした後30分間140℃
で焼き付ける。次いで塗膜をキセノテスト装置
Ｘ 1200Wで310時間露光し、その際塗膜の端
を光からさえぎつておく。 顔料１および２を用いた塗膜は露光範囲内でほ
とんど侵されなかつたのに対し、顔料３および４
を用いた塗膜は明らかに変化と共に本質的に悪い
耐光性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式 （式中Ｒは１〜４個のＣ原子を有するアルキル残
   基、Ｘ及びＹは水素−、クロル−、又はブロム原
   子、メチル−、エチル−、メトキシ−、又はエト
   キシ基を意味する。） で表されるジスアゾ化合物。 ２ 次式 （式中Ｒは１〜４個のＣ原子を有するアルキル残
   基、Ｘ及びＹは水素−、クロル−、又はブロム原
   子、メチル−、エチル−、メトキシ−、又はエト
   キシ基を意味する。） で表されるジスアゾ化合物を製造するため、次式
   （式中Ｒは上記の意味を有する。） で表される化合物をジアゾ化し、得られたジアゾ
   ニウム化合物２当量を次式 （式中Ｘ及びＹは上記の意味を有する。） で表される化合物１当量とカツプリングさせるこ
   とを特徴とする、上記式で表されるジスアゾ化
   合物の製法。 ３ 次式 （式中Ｒは１〜４個のＣ原子を有するアルキル残
   基、Ｘ及びＹは水素−、クロル−、又はブロム原
   子、メチル−、エチル−、メトキシ−、又はエト
   キシ基を意味する。） で表されるジスアゾ化合物を染料又は顔料として
   使用する方法。 ４ 次式 （式中Ｒは１〜４個のＣ原子を有するアルキル残
   基、Ｘ及びＹは水素−、クロル−、又はブロム原
   子、メチル−、エチル−、メトキシ−、又はエト
   キシ基を意味する。） で表されるジスアゾ化合物を、合成物質、天然又
   は合成樹脂、ゴム、紙、ビスコース人絹、セルロ
   ーズエステル又は−エーテル、ポリオレフイン、
   ポリウレタン、ポリアクリルニトリル又はポリグ
   リコールテレフタレートの染色又は捺染に、或い
   は印刷インキ、着色ラツカー又は分散着色塗料の
   製造に使用する方法。