JPH0148215B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0148215B2 JPH0148215B2 JP58166670A JP16667083A JPH0148215B2 JP H0148215 B2 JPH0148215 B2 JP H0148215B2 JP 58166670 A JP58166670 A JP 58166670A JP 16667083 A JP16667083 A JP 16667083A JP H0148215 B2 JPH0148215 B2 JP H0148215B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cement
- unsaturated hydrocarbon
- copolymer
- unsaturated
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
本発明はセメント添加剤に関し、詳しくはセメ
ント配合物（セメントペースト、モルタルおよび
コンクリート）の流動性を改良し、かつその流動
性の経時的低下を防止して施工性を向上せしめる
セメント添加剤に関するものである。 セメントペースト、モルタルおよびコンクリー
トの如きセメント配合物においては、セメント粒
子の凝集力が強いため、セメントの硬化に必要な
単位水量では作業性の良いセメント配合物を得る
ことができない。そこで、セメント配合物の作業
性を改善するために単位水量を増加する必要があ
る。しかし、単位水量を増加すると強度の低下を
招くので、同一強度を得るためには単位セメント
量を増加させなければならない。ところが、単位
セメント量を増加すると、硬化発熱量が増大する
ため、ひび割れが発生しやすくなるという不都合
があつた。また、セメント配合物は各材料の配合
後、ミキサー車等により打設現場まで運搬される
ことが多いが、輸送距離の遠近や交通渋滞の程度
などにより運搬に要する時間は変動しやすい。こ
のため、打設現場においてはセメント配合物の流
動性が異なり、一定の施工性を得ることが困難な
状況であつた。さらに、セメント配合物をポンプ
で圧送している際、何らかの事情で圧送を中断
し、その後再開する場合に、配管中のセメント配
合物の流動性が低下しているため、再開後の圧送
圧力を上昇させる必要が生じたり、あるいは部分
的に配管を閉塞させる等の問題があつた。 前述の如く、コンクリート配合物の流動性を向
上させるための最も簡便な手段は水の配合量を増
大することであるが、水量の増加は施工後のひび
割れや剥落等の原因となる。したがつて、減水効
果を有し、セメント粒子の分散性を向上させ、か
つ好適な流動性を付与すると共に該流動性を持続
させることができる添加剤が望まれている。 これまでに上記目的のために開発された添加剤
として鎖状または脂環式の不飽和二重結合を有す
る化合物と不飽和ジカルボン酸塩の共重合体が知
られている。このものは、流動性の経時的低下も
小さく優れた添加剤であるが、流動性自体の改良
の余地があつた。 そこで本発明者らは、この点に鑑み研究を重ね
た結果、鎖状不飽和炭化水素、脂環式不飽和炭化
水素および不飽和ジカルボン酸の共重合体の塩を
用いると著しく流動性の向上が図られ、しかもそ
の経時的低下も小さいという知見を得た。本発明
はこの知見に基いてなされたものである。 すなわち、本発明はＡ鎖状不飽和炭化水素、Ｂ
脂環式不飽和炭化水素およびＣ不飽和ジカルボン
酸またはその無水物を共重合して得られる共重合
体の塩からなるセメント添加剤である。 本発明のセメント添加剤は主に鎖状不飽和炭化
水素−脂環式不飽和炭化水素−不飽和ジカルボン
酸共重合体からなるものであるが、これに鎖状不
飽和炭化水素−不飽和ジカルボン酸共重合体や脂
環式不飽和炭化水素−不飽和ジカルボン酸共重合
体が組合わさつたものであつてもよい。 ここで不飽和ジカルボン酸におけるカルボキシ
ル基の末端はアルカリ金属、例えばナトリウム、
カリウムなど；アルカリ土類金属、例えばマグネ
シウム、カルシウムなど；アンモニウムイオン；
アミン等の塩である。上記共重合体中の不飽和ジ
カルボン酸の含有率は60〜40モル％、好ましくは
等モル％程度である。また、鎖状不飽和炭化水素
および脂環式不飽和炭化水素の含有率、すなわち
両者の合計の含有率は40〜60モル％であり、好ま
しくは等モル％程度である。 共重合体の分子量については特に制限はない
が、共重合体の繰り返し単位の重合度は３〜100、
好ましくは10〜90程度であつて、分子量は300〜
10000、好ましくは1000〜8000である。 上記の如きセメント添加剤は鎖状不飽和炭化水
素、脂環式不飽和炭化水素および不飽和ジカルボ
ン酸を共重合することにより製造される。ここで
鎖状不飽和炭化水素は炭素−炭素不飽和結合を１
あるいはそれ以上有する鎖状の化合物であればよ
く、特に制限はないが、炭素数４〜６の二重結合
を有する鎖状化合物が好ましい。 具体的には３−メチル−１−ブテン、２―メチ
ル―１―ブテン、１−ペンテン、２−メチル−２
−ブテン、トランス−２−ペンテン、シス−２−
ペンテン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、
１，４−ペンタジエンあるいはこれらの混合物等
が挙げられる。 脂環式不飽和炭化水素は炭素−炭素不飽和結合
をその環状に１あるいはそれ以上有している脂環
式化合物であれば特に制限はないが、炭素数４〜
10の二重結合を有する環状化合物が好ましい。具
体的にはジシクロペンタジエン、シクロペンタジ
エン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘ
キセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等が挙
げられる。 また、不飽和ジカルボン酸としては、炭素−炭
素不飽和結合を１あるいはそれ以上有しているジ
カルボン酸であれば種々のものを使用することが
できる。具体的には、マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸等を挙げることができる。またこれ
らの無水物として無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸等があり、特に無水マレイ
ン酸が好ましい。 このような本発明のセメント添加剤は、不飽和
ジカルボン酸としてマレイン酸を用いた場合を例
にとれば具体的には、下記一般式 （式中、Ａは鎖状不飽和炭化水素と脂環式不飽
和炭化水素との共重合体を表わし、Ｘはアルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびア
ミンのいずれかを表わし、ｍは0.4〜0.6、ｎは３
〜100である。） で表わされるものである。 本発明の共重合体は溶液重合、乳化重合、懸濁
重合など様々の方法で製造することができる。通
常は溶液重合が重合条件を調節しやすいため好適
である。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、ア
セトン、クロロホルム、メチルエチルケトン等が
用いられ、重合条件としては、反応温度５〜150
℃、好ましくは20〜100℃、反応圧力常圧〜10
Kg／cm2Ｇ、好ましくは常圧〜８Kg／cm2Ｇで0.5〜
15時間、好ましくは２〜８時間が適当である。 得られた共重合体はケン化等の通常の方法に従
つて、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩などとすることにより、
本発明のセメント添加剤が得られる。 このようにして得られる本発明の共重合体の塩
はセメントと水よりなるセメントペースト；セメ
ント；砂および水よりなるモルタル；セメント、
砂、小石および水よりなるコンクリートなどのセ
メント配合物に加えるが、その配合量はセメント
に対して固形分換算で0.01〜5.0重量％、好まし
くは0.05〜3.0重量％が適当である。セメント添
加剤の配合量が0.01重量％未満であると、セメン
ト配合物に対する十分なセメント粒子の分散性の
向上効果、減水効果および流動性の付与が期待で
きない。一方、セメント添加剤の配合量が5.0重
量％を超えると、セメントが極端に分離して、い
わゆる分離現象を起こして所期の強度を得ること
ができない。しかも分離現象を起こした生コンク
リートをポンプで圧送し打設する場合、配管の閉
塞を起こすことが多い。 なお、本発明においては他の公知のセメント添
加剤と併用することもできる。このような公知の
セメント添加剤としては、例えば芳香族スルホン
酸塩、鎖状オレフインおよび不飽和ジカルボン酸
塩共重合体、リグニンスルホン酸塩、クレオート
油のスルホン酸塩、スルホン化メラミン−ホルマ
リン縮合物、ナフタレンスルホン酸のホルマリン
縮合物の塩、オリゴ糖の水素添加物、ポリビニル
アルコール、ポリオキシエチレン系化合物などが
挙げられる。 さらに、本発明のセメント添加剤は固形状、粉
末状、水溶液状などいずれの形態でセメント配合
物に配合してもよい。 なお、本発明のセメント添加剤を加えることに
より十分に満足すべき性質を有するセメント配合
物が得られるが、必要により他の補助的成分を適
宜加えることができる。また、本発明のセメント
添加剤の添加時期は特に制限はなく、セメント配
合物の調製段階から施工する直前までの任意の時
期に加えることができる。 本発明のセメント添加剤を加えることにより、
セメント配合物に好適な流動性を付与すると共
に、その流動性の持続時間を延長させることがで
き、施工上の作業性を向上せしめる。さらに、こ
のセメント添加剤は減水効果を有しており、ひび
割れ等が発生せず十分な強度を有するモルタルや
コンクリートを得ることができる。したがつて、
本発明のセメント添加剤は土木、建築等の分野に
おいて極めて有用である。 次に本発明の実施例を示す。 実施例１，２および比較例１〜５ ガラス製オートクレーブにナフサ分解において
副生した第１表に示す組成のオレフイン（表中、
残余はパラフイン）と無水マレイン酸を等モル仕
込み、オレフインおよび無水マレイン酸の合計濃
度が35％となる量のベンゼンおよび無水マレイン
酸に対して1.5モル％のα，α1−アゾビスイソブ
チロニトリルを加えて75℃で４時間重合を行つ
た。重合反応終了後、析出した共重合体を回収
し、アセトンに溶解後、メメタノールで沈析させ
て精製した。得られた共重合体を10％水酸化ナト
リウム水溶液により75℃でケン化して共重合体の
ナトリウム塩を得た。 応用例１〜２および比較応用例１〜５ 強制撹拌式モルタルミキサーに、セメント0.75
Kg、砂1.50Kgおよび水0.45Kgを加え、２分間で撹
拌した。この中に、上記実施例１，２および比較
例１〜５で得られた添加剤をセメントに対して
0.15重量％加え、さらに１分間撹拌してモルタル
組成物を調製した。 得られた組成物についてJISR5201によるフロ
ー試験を行なつた。結果を第２表に示す。また、
応用例２および比較応用例４につき、フロー値の
経時変化を第１図に示す。 比較応用例 ６ 応用例１において、セメント添加剤を加えなか
つたこと以外は同様にしてモルタル組成物を得
た。結果を第２表に示す。
ント配合物（セメントペースト、モルタルおよび
コンクリート）の流動性を改良し、かつその流動
性の経時的低下を防止して施工性を向上せしめる
セメント添加剤に関するものである。 セメントペースト、モルタルおよびコンクリー
トの如きセメント配合物においては、セメント粒
子の凝集力が強いため、セメントの硬化に必要な
単位水量では作業性の良いセメント配合物を得る
ことができない。そこで、セメント配合物の作業
性を改善するために単位水量を増加する必要があ
る。しかし、単位水量を増加すると強度の低下を
招くので、同一強度を得るためには単位セメント
量を増加させなければならない。ところが、単位
セメント量を増加すると、硬化発熱量が増大する
ため、ひび割れが発生しやすくなるという不都合
があつた。また、セメント配合物は各材料の配合
後、ミキサー車等により打設現場まで運搬される
ことが多いが、輸送距離の遠近や交通渋滞の程度
などにより運搬に要する時間は変動しやすい。こ
のため、打設現場においてはセメント配合物の流
動性が異なり、一定の施工性を得ることが困難な
状況であつた。さらに、セメント配合物をポンプ
で圧送している際、何らかの事情で圧送を中断
し、その後再開する場合に、配管中のセメント配
合物の流動性が低下しているため、再開後の圧送
圧力を上昇させる必要が生じたり、あるいは部分
的に配管を閉塞させる等の問題があつた。 前述の如く、コンクリート配合物の流動性を向
上させるための最も簡便な手段は水の配合量を増
大することであるが、水量の増加は施工後のひび
割れや剥落等の原因となる。したがつて、減水効
果を有し、セメント粒子の分散性を向上させ、か
つ好適な流動性を付与すると共に該流動性を持続
させることができる添加剤が望まれている。 これまでに上記目的のために開発された添加剤
として鎖状または脂環式の不飽和二重結合を有す
る化合物と不飽和ジカルボン酸塩の共重合体が知
られている。このものは、流動性の経時的低下も
小さく優れた添加剤であるが、流動性自体の改良
の余地があつた。 そこで本発明者らは、この点に鑑み研究を重ね
た結果、鎖状不飽和炭化水素、脂環式不飽和炭化
水素および不飽和ジカルボン酸の共重合体の塩を
用いると著しく流動性の向上が図られ、しかもそ
の経時的低下も小さいという知見を得た。本発明
はこの知見に基いてなされたものである。 すなわち、本発明はＡ鎖状不飽和炭化水素、Ｂ
脂環式不飽和炭化水素およびＣ不飽和ジカルボン
酸またはその無水物を共重合して得られる共重合
体の塩からなるセメント添加剤である。 本発明のセメント添加剤は主に鎖状不飽和炭化
水素−脂環式不飽和炭化水素−不飽和ジカルボン
酸共重合体からなるものであるが、これに鎖状不
飽和炭化水素−不飽和ジカルボン酸共重合体や脂
環式不飽和炭化水素−不飽和ジカルボン酸共重合
体が組合わさつたものであつてもよい。 ここで不飽和ジカルボン酸におけるカルボキシ
ル基の末端はアルカリ金属、例えばナトリウム、
カリウムなど；アルカリ土類金属、例えばマグネ
シウム、カルシウムなど；アンモニウムイオン；
アミン等の塩である。上記共重合体中の不飽和ジ
カルボン酸の含有率は60〜40モル％、好ましくは
等モル％程度である。また、鎖状不飽和炭化水素
および脂環式不飽和炭化水素の含有率、すなわち
両者の合計の含有率は40〜60モル％であり、好ま
しくは等モル％程度である。 共重合体の分子量については特に制限はない
が、共重合体の繰り返し単位の重合度は３〜100、
好ましくは10〜90程度であつて、分子量は300〜
10000、好ましくは1000〜8000である。 上記の如きセメント添加剤は鎖状不飽和炭化水
素、脂環式不飽和炭化水素および不飽和ジカルボ
ン酸を共重合することにより製造される。ここで
鎖状不飽和炭化水素は炭素−炭素不飽和結合を１
あるいはそれ以上有する鎖状の化合物であればよ
く、特に制限はないが、炭素数４〜６の二重結合
を有する鎖状化合物が好ましい。 具体的には３−メチル−１−ブテン、２―メチ
ル―１―ブテン、１−ペンテン、２−メチル−２
−ブテン、トランス−２−ペンテン、シス−２−
ペンテン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、
１，４−ペンタジエンあるいはこれらの混合物等
が挙げられる。 脂環式不飽和炭化水素は炭素−炭素不飽和結合
をその環状に１あるいはそれ以上有している脂環
式化合物であれば特に制限はないが、炭素数４〜
10の二重結合を有する環状化合物が好ましい。具
体的にはジシクロペンタジエン、シクロペンタジ
エン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘ
キセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等が挙
げられる。 また、不飽和ジカルボン酸としては、炭素−炭
素不飽和結合を１あるいはそれ以上有しているジ
カルボン酸であれば種々のものを使用することが
できる。具体的には、マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸等を挙げることができる。またこれ
らの無水物として無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸等があり、特に無水マレイ
ン酸が好ましい。 このような本発明のセメント添加剤は、不飽和
ジカルボン酸としてマレイン酸を用いた場合を例
にとれば具体的には、下記一般式 （式中、Ａは鎖状不飽和炭化水素と脂環式不飽
和炭化水素との共重合体を表わし、Ｘはアルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびア
ミンのいずれかを表わし、ｍは0.4〜0.6、ｎは３
〜100である。） で表わされるものである。 本発明の共重合体は溶液重合、乳化重合、懸濁
重合など様々の方法で製造することができる。通
常は溶液重合が重合条件を調節しやすいため好適
である。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、ア
セトン、クロロホルム、メチルエチルケトン等が
用いられ、重合条件としては、反応温度５〜150
℃、好ましくは20〜100℃、反応圧力常圧〜10
Kg／cm2Ｇ、好ましくは常圧〜８Kg／cm2Ｇで0.5〜
15時間、好ましくは２〜８時間が適当である。 得られた共重合体はケン化等の通常の方法に従
つて、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩などとすることにより、
本発明のセメント添加剤が得られる。 このようにして得られる本発明の共重合体の塩
はセメントと水よりなるセメントペースト；セメ
ント；砂および水よりなるモルタル；セメント、
砂、小石および水よりなるコンクリートなどのセ
メント配合物に加えるが、その配合量はセメント
に対して固形分換算で0.01〜5.0重量％、好まし
くは0.05〜3.0重量％が適当である。セメント添
加剤の配合量が0.01重量％未満であると、セメン
ト配合物に対する十分なセメント粒子の分散性の
向上効果、減水効果および流動性の付与が期待で
きない。一方、セメント添加剤の配合量が5.0重
量％を超えると、セメントが極端に分離して、い
わゆる分離現象を起こして所期の強度を得ること
ができない。しかも分離現象を起こした生コンク
リートをポンプで圧送し打設する場合、配管の閉
塞を起こすことが多い。 なお、本発明においては他の公知のセメント添
加剤と併用することもできる。このような公知の
セメント添加剤としては、例えば芳香族スルホン
酸塩、鎖状オレフインおよび不飽和ジカルボン酸
塩共重合体、リグニンスルホン酸塩、クレオート
油のスルホン酸塩、スルホン化メラミン−ホルマ
リン縮合物、ナフタレンスルホン酸のホルマリン
縮合物の塩、オリゴ糖の水素添加物、ポリビニル
アルコール、ポリオキシエチレン系化合物などが
挙げられる。 さらに、本発明のセメント添加剤は固形状、粉
末状、水溶液状などいずれの形態でセメント配合
物に配合してもよい。 なお、本発明のセメント添加剤を加えることに
より十分に満足すべき性質を有するセメント配合
物が得られるが、必要により他の補助的成分を適
宜加えることができる。また、本発明のセメント
添加剤の添加時期は特に制限はなく、セメント配
合物の調製段階から施工する直前までの任意の時
期に加えることができる。 本発明のセメント添加剤を加えることにより、
セメント配合物に好適な流動性を付与すると共
に、その流動性の持続時間を延長させることがで
き、施工上の作業性を向上せしめる。さらに、こ
のセメント添加剤は減水効果を有しており、ひび
割れ等が発生せず十分な強度を有するモルタルや
コンクリートを得ることができる。したがつて、
本発明のセメント添加剤は土木、建築等の分野に
おいて極めて有用である。 次に本発明の実施例を示す。 実施例１，２および比較例１〜５ ガラス製オートクレーブにナフサ分解において
副生した第１表に示す組成のオレフイン（表中、
残余はパラフイン）と無水マレイン酸を等モル仕
込み、オレフインおよび無水マレイン酸の合計濃
度が35％となる量のベンゼンおよび無水マレイン
酸に対して1.5モル％のα，α1−アゾビスイソブ
チロニトリルを加えて75℃で４時間重合を行つ
た。重合反応終了後、析出した共重合体を回収
し、アセトンに溶解後、メメタノールで沈析させ
て精製した。得られた共重合体を10％水酸化ナト
リウム水溶液により75℃でケン化して共重合体の
ナトリウム塩を得た。 応用例１〜２および比較応用例１〜５ 強制撹拌式モルタルミキサーに、セメント0.75
Kg、砂1.50Kgおよび水0.45Kgを加え、２分間で撹
拌した。この中に、上記実施例１，２および比較
例１〜５で得られた添加剤をセメントに対して
0.15重量％加え、さらに１分間撹拌してモルタル
組成物を調製した。 得られた組成物についてJISR5201によるフロ
ー試験を行なつた。結果を第２表に示す。また、
応用例２および比較応用例４につき、フロー値の
経時変化を第１図に示す。 比較応用例 ６ 応用例１において、セメント添加剤を加えなか
つたこと以外は同様にしてモルタル組成物を得
た。結果を第２表に示す。
【表】
【表】
第１図はフロー値の経時変化を示すグラフであ
る。Ａは応用例２，Ｂは比較応用例３を示す。
る。Ａは応用例２，Ｂは比較応用例３を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ａ鎖状不飽和炭化水素、Ｂ脂環式不飽和炭化
水素およびＣ不飽和ジカルボン酸またはその無水
物を共重合して得られる共重合体の塩からなるセ
メント添加剤。 ２ Ａ鎖状不飽和炭化水素およびＢ脂環式不飽和
炭化水素が炭素数４〜６のものである特許請求の
範囲第１項記載のセメント添加剤。 ３ 共重合体中のＣ不飽和ジカルボン酸またはそ
の無水物の含有率が60〜40モル％、Ａ鎖状不飽和
炭化水素およびＢ脂環式不飽和炭化水素の含有率
が40〜60モル％である特許請求の範囲第１項記載
のセメント添加剤。 ４ Ｃ不飽和ジカルボン酸無水物が無水マレイン
酸である特許請求の範囲第１項記載のセメント添
加剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16667083A JPS6060963A (ja) | 1983-09-12 | 1983-09-12 | セメント添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16667083A JPS6060963A (ja) | 1983-09-12 | 1983-09-12 | セメント添加剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6060963A JPS6060963A (ja) | 1985-04-08 |
| JPH0148215B2 true JPH0148215B2 (ja) | 1989-10-18 |
Family
ID=15835545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16667083A Granted JPS6060963A (ja) | 1983-09-12 | 1983-09-12 | セメント添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6060963A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5318215A (en) * | 1976-07-31 | 1978-02-20 | Matsushita Electric Works Ltd | Roof backing |
| JPS5338095A (en) * | 1976-09-20 | 1978-04-07 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Method of building or reparing ship body by using barge |
-
1983
- 1983-09-12 JP JP16667083A patent/JPS6060963A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6060963A (ja) | 1985-04-08 |
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