JPH0148946B2 - - Google Patents

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JPH0148946B2
JPH0148946B2 JP56141155A JP14115581A JPH0148946B2 JP H0148946 B2 JPH0148946 B2 JP H0148946B2 JP 56141155 A JP56141155 A JP 56141155A JP 14115581 A JP14115581 A JP 14115581A JP H0148946 B2 JPH0148946 B2 JP H0148946B2
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hydroxy
film
coating composition
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JP56141155A
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JPS5780458A (en
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Robaato Marion Arisutea
Roi Suuzan
Edoin Rooe Furanku
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INTAANASHONARU PEINTO PLC
Original Assignee
INTAANASHONARU PEINTO PLC
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Publication date
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Publication of JPH0148946B2 publication Critical patent/JPH0148946B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、硬質の被塗物、特に周囲温度で塗膜
を硬化させることが必要な硬質の被塗物に、着色
光沢塗膜として使用するのに適した塗料組成物に
関する。
かかる目的のための公知の塗料としては、ヒド
ロキシル基を含むアクリルポリマーおよびイソシ
アネート基を含む硬化剤に基づいた、２―包装型
ペイントが知られているが、毒性のイソシアネー
ト類を使用することに対する警告がなされてい
る。しかしながら、物品を工場条件下において塗
装しない場合には、周囲温度で硬化させることの
必要性が最も普通であるので、前記したような警
告を実際に具体化することは難しいと言える。従
つてイソシアネート硬化剤を用いないで周囲温度
で硬化させることのできる塗膜に対する要望があ
る。
例えば、乗物などのような物品を全面的にまた
は部分的に再塗装する場合には周囲温度で硬化さ
せることが必要となる。乗物の再塗装に最も広く
使用されているペイントは溶剤ベースのセルロー
スエステルペイントであり、このペイントは固形
分含量が低く、従つて、高価な溶剤を多量に廃棄
し、乾燥中に溶剤によつて大気が汚染されそして
所望の膜厚を得るために多数回塗装をする必要が
あるという欠点を持つ。かかる目的のためのペイ
ントは、周囲温度で硬化して耐溶剤性の硬い光沢
のある皮膜になり、24時間以内、好ましくは16時
間以内にその上にオーバーコートできるような皮
膜を与える事ができるような物でなければならな
い。しかしながら、非常に速く硬化するようなペ
イントは滑らかな皮膜を形成するのが難しいので
だめである。この種のペイントに使用する樹脂は
好ましくは再塗装される物品と合致した色に着色
できるように無色であるべきであり、そして過度
に希釈することなくスプレーによつて適用するの
に適当な粘度を持つべきである。ペイントを自動
車の塗装に使用しなければならない場合には、硬
化したペイント皮膜がガソリンおよび水分に対し
て抵抗性を持つような物でなければならない。
周囲温度での硬化が必要なその他の用途は、
船、例えば塗装された皮膜が硬くかつ摩擦および
衝撃に抵抗性のあることが好ましい船の内部の船
倉を塗装するのに使用するペイント並びにヨツト
やレジヤー用のボートに使用するペイントに対し
てである。
塗料組成物が２―包装型ペイントである場合に
は混合後少なくとも２時間のポツトライフ（可使
時間）を有するのが好ましい。ペイントの別々の
包装は長い保存期間、例えば少なくとも１年間の
保存期間を有するのが好ましい。
本発明に従えば、(a)分子当り少なくとも２個の
遊離ヒドロキシル基を有するヒドロキシ成分及び
(b)分子当り少なくとも２個の環状カルボン酸無水
物基を含むポリマーで前記ヒドロキシル成分(a)と
混合時に混和性であり、そしてオレフイン系不飽
和環状カルボン酸無水物から誘導された無水物成
分を含み、かつ前記成分(a)及び(b)の少なくとも一
つの成分が皮膜形成性ポリマーである塗料組成物
において、前記組成物の貯蔵時には別々に包装さ
れていた成分(a)及び(b)が該組成物を皮膜として適
用した時に周囲温度で硬化することができるよう
に、成分(a)のヒドロキシル基と成分(b)の無水物基
との間の硬化反応を促進するために、触媒的に有
効量のターシヤリーアミン基を組成物に含ませる
ことを特徴とする塗料組成物が提供される。前記
ターシヤリーアミン基(c)はヒドロキシ成分(a)の分
子中に存在していても良いし、又は別個のアミン
化合物として存在していても良い。そして成分(a)
もしくは成分(b)のいずれか一方、または両方が皮
膜形成性ポリマーであつて良い。
フランス特許第2392092号は、ヒドロキシル含
有ポリマーおよび少なくとも２個の酸無水物基を
有するエステル無水物を含む塗料組成物を開示し
ているが、ここに使用されている酸無水物は無水
トリメリツト酸のオリゴマーであり、これは一般
的な溶剤に不溶性、すなわちヒドロキシポリマー
と混和性でない。
フランス特許第2392092号の組成物は、触媒と
して、アルミニウム又はチタンの化合物のペース
トを含み、この触媒なしでは前記酸無水物が十分
に反応活性を持たないと言われている。フランス
特許第2392092号はアミン硬化触媒の添加につい
て記載しているが、ヒドロキシポリマー分子中に
存在するアミン基の使用については何も述べてい
ない。
本発明の塗料組成物においては、ヒドロキシ成
分(a)は皮膜形成性ポリマー、例えば１つまたはそ
れ以上の遊離のヒドロキシル基を有するオレフイ
ン系不飽和モノマーと少なくとも１つのオレフイ
ン系不飽和コモノマーとの皮膜形成性コポリマ
ー、またはヒドロキシル側基を有する別の付加共
重合体である。コポリマー(a)はアクリル樹脂、例
えば10〜80重量％、好ましくは15〜50重量％のオ
レフイン系不飽和カルボン酸のヒドロキシル含有
エステルと残部の少なくともひとつのオレフイン
系不飽和コモノマーの単位とのコポリマーのよう
なエステル樹脂が好ましい。このヒドロキシル含
有エステルは好ましくはアクリレートまたはメタ
クリレート、例えばヒドロキシ―エチルアクリレ
ート、ヒドロキシ―エチルメタクリレート、ヒド
ロキシ―プロピルメタクリレートもしくはヒドロ
キシ―プロピルアクリレートのようなヒドロキシ
―アルキルアクリレートもしくはメタクリレート
であり、そして、例えば２―（β―ヒドロキシ―
エトキシ）エチルアクリレートもしくはメタクリ
レートのようなエーテルまたは更にエステル結合
を含んでいても良い。ヒドロキシル含有エステル
と共重合させることができるオレフイン系不飽和
モノマーとしては、例えば、ブチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレートおよびヘキシルメタク
リレートのようなアクリルエステル並びにスチレ
ン、酢酸ビニルおよび塩化ビニルのようなビニル
化合物があげられる。
前記エステル樹脂は、ポリエステルセグメント
を含むコポリマー、例えば不飽和ポリエステルに
アクリルモノマーがグラフトしたグラフト共重合
体とすることもできる。アクリルモノマーは上に
述べたものから選ばれるのが好ましく、そしてヒ
ドロキシ―アルキルアクリレートもしくはメタク
リレートのようなヒドロキシル含有モノマーを含
む。ポリエステルセグメントは、エチレングリコ
ール、プロピレングリコールもしくはトリメチロ
ールプロパンのようなポリオールおよび無水フタ
ル酸、イソフタル酸もしくはアジピン酸のような
酸もしくは酸無水物を少量の不飽和酸もしくは無
水マレイン酸のような酸無水物と一緒に共重合さ
せた低分子量（1000未満）のポリエステルが好ま
しい。ポリエステルは一般にグラフトコポリマー
の50重量％またはそれ以下、例えば５〜25重量％
を構成する。ポリエステルセグメントを含むアク
リルコポリマーから得られた塗膜は、スプレー
後、改良された光沢、流動性および外観を有する
が、一般には、付加重合によつてのみ得られるポ
リマーベースの塗膜のように加水分解に対する抵
抗性がそれほどない。
ヒドロキシル側基を有する付加共重合体を調製
する別の方法は、例えば、アクリルアミドもしく
はメタクリルアミド単位のようなアミド基を有す
るコポリマーを調製し、そしてホルムアルデヒド
との反応によつてこのアミドにＮ―メチロール基
を形成させることである。
ヒドロキシ成分(a)は、例えば、場合によつては
アリルエーテル単位を含んでいても良いスチレ
ン／アリルアルコールコポリマーのようなアリル
アルコールコポリマーとしも良い。
触媒としてはターシヤリーアミン基を用いる。
なぜなら、これらのターシヤリーアミン基は、望
ましくない副反応に関与することなく、ヒドロキ
シル基と酸無水物基との間の反応の触媒として最
も有効であるからである。最も好ましくは、ター
シヤリーアミン基がヒドロキシ成分(a)中に、例え
ばヒドロキシル含有コポリマー中の側基として存
在する場合である。このようなコポリマーは、例
えば、ジエチル―アミノ―エチルメタクリレート
もしくはジメチル―アミノ―エチルメタクリレー
トのようなジアルキル―アミノ―アルキルアクリ
レートもしくはメタクリレートまたはジメチル―
アミノ―プロピルメタクリルアミドのようなジア
ルキル―アミノ―アルキル―置換アミドの単位を
２〜50重量％含むことができる。ｔ―ブチル―ア
ミノ―エチルメタクリレートのような第二アミン
の単位を用いることができる。ヒドロキシル基お
よびターシヤリーアミン基を含む好ましいコポリ
マーの一例は、30重量％のヒドロキシ―エチルア
クリレート、30重量％のブチルアクリレート、30
重量％のメチルメタクリレートおよび10重量％の
ジエチル―アミノ―エチルメタクリレートのコポ
リマーである。別法として、ターシヤリーアミン
基は、グリシジルアクリレートもしくはメタクリ
レートをヒドロキシル含有モノマーおよび不飽和
コモノマーと共重合させ、そして引き続いてその
グリシジル基を第２アミンと反応させることによ
つてアクリル樹脂中に含ませることもできる。
ヒドロキシ成分の分子中に存在するターシヤリ
ーアミン基を使用することによつて、別個のター
シヤリーアミン化合物を触媒として使用する場合
に比べて幾つかの利益が得られる。前記した結合
ターシヤリーアミン基は硬化を促進するのに一層
有効であり、そして硬化された塗膜を感湿性にし
たり、あるいはゲル化を速く引き起こす副反応を
引き起こしたりする危険性が少ない。更に、結合
されたターシヤリーアミン基は低分子量のアミン
より健康を害することが少ない。
酸無水物成分(b)は、好ましくは、不飽和環状酸
無水物、例えば無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、無水イタコン酸もしくは無水アチコン酸など
の付加重合体、一般には１つもしくはそれ以上の
エチレン系不飽和コモノマーとのコポリマーであ
る。ブチルアクリレート、エチルアクリレート、
メチルメタクリレートもしくはブチルメタクリレ
ートのようなアクリル酸もしくはメタクリル酸の
エステルは、好ましくは前記コモノマーの少なく
とも一部を構成する。スチレンは、コモノマーの
50重量％以下の量であるのが好ましいが、コモノ
マーとしてしばしば使用される。無水マレイン
酸、無水シトラコン酸もしくは無水イタコン酸と
アクリル酸エステルとのコポリマーはヒドロキシ
ル含有アクリルポリマー(a)との優れた混和性を持
つという特徴を有し、そして硬く光沢性のある硬
化塗膜を与える。好ましいコポリマーは、ヒドロ
キシ成分がアクリルコポリマー、例えば無水マレ
イン酸もしくはイタコン酸20重量％、ブチルアク
リレート40重量％およびメチルメタクリレート40
重量％のコポリマーである場合には、無水マレイ
ン酸もしくは無水イタコン酸単位を10〜50重量％
含むものである。適用後の塗膜の硬化速度が一層
速くかつポツトライフが長いので無水イタコン酸
コポリマーが好ましいが、無水マレイン酸コポリ
マーも十分使用できかつコストが安いので好まし
いと言える。
酸無水物成分(b)は、また、マレイン化ポリブタ
ジエンもしくはブタジエンコポリマー、例えばブ
タジエン／スチレンコポリマーのマレイン化物の
ようなジエンポリマーの酸無水物アダクト（付加
物）とすることができる。この種のマレイン化ポ
リマーは、塗膜は上述の酸無水物コポリマーから
形成される塗膜程硬くはないが、ヒドロキシル含
有コポリマー(a)との高い反応性を持ち光沢のある
塗膜を与えるという特長を有する。不飽和脂肪酸
エステルの酸無水物アダクト、例えば不飽和脂肪
酸でエステル化されかつマレイン化されたスチレ
ンアリルアルコールコポリマーも使用することが
出来る。
本発明に従つた塗料組成物は酸無水物成分(b)が
皮膜形成性コポリマーであり、そしてヒドロキシ
成分(a)が皮膜形成性ではない低分子量（例えば
500未満）であるように製造することが出来る。
例えば、無水マレイン酸もしくは無水イタコン酸
と１つもしくはそれ以上のアクリル酸エステルお
よび、場合によつては、スチレンとのコポリマー
は、トリエタノールアミン、２―ヒドロキシメチ
ル―２―ジメチルアミノ―１，３―プロパンジオ
ールもしは２―ヒドロキシメチル―２―ジメチル
アミノ―１―プロパノールのようなターシヤリー
アミノポリオールを用いて硬化させることが出来
る。この場合には、酸無水物コポリマーはヒドロ
キシル含有アクリルポリマーを用いる場合より少
ない量の酸無水物、例えば、２〜10重量％の無水
マレイン酸単位を含むのが好ましい。
ヒドロキシ成分(a)は、例えば、トリエタノール
アミンを“Capa790068”という商品名で市販さ
れているようなカプロラクトンで増量することに
よつて生成されたポリエステルのようなターシヤ
リーアミノポリオールから得たポリマーとするこ
とも出来る。これは硬い皮膜を得るのに設計され
た酸無水物コポリマー、例えば、無水イタコン酸
15重量％とメチルメタクリレート85重量％のコポ
リマーを用いる場合に好適に使用される。遊離の
ヒドロキシル基を含むその他のポリエステルは、
それらが酸無水物ポリマーと混和性を有する限り
使用することが出来る。遊離のヒドロキシル基を
有する混和性エポキシ樹脂も使用することが出来
る。ヒドロキシルおよびターシヤリーアミン基の
両方ともエポキシ樹脂をジエタノールアミンと反
応させることによつてエポキシ樹脂中に導入する
ことが出来る。エポキシ樹脂の例は、“Dow
DER736”および“Epindex”樹脂のようなエポ
末端基を有する脂肪族もしくは脂環族ポリエーテ
ルである。
ヒドロキシ成分(a)はヒドロキシル基を含むが、
アミン基を含まないポリマーとヒドロキシルおよ
びアミン基を含むポリマーまたは化合物の混合物
とすることができ、またアミン触媒はヒドロキシ
ル基を含まない別個のアミン化合物とすることが
出来る。ヒドロキシル含有ポリマーに結合してい
ないアミン触媒の例は少なくとも２つのジアルキ
ル―アミノ置換体を含むフエノール化合物であ
る。
本発明の塗料組成物に使用されるヒドロキシ成
分(a)の量は、一般には、未反応の酸無水物基が残
存すると塗膜の水に対する抵抗性を減少させる恐
れがあるので、ヒドロキシ成分(a)が成分(b)中の酸
無水物基の数と少なくとも当量の数のヒドロキシ
ル基を含むような量にすべきである。一般には過
剰のヒドロキシル基を用いるのが好ましく、例え
ばヒドロキシル含有アクリルポリマーを酸無水物
成分中の酸無水物基の当量の1.1〜３倍、好まし
くは約２倍の量で用いることが出来る。
ヒドロキシ成分(a)および酸無水物成分(b)は、好
ましくは、両者とも炭化水素および極性有機溶
剤、例えばキシレンと酢酸エチルもしくは酢酸ブ
チルのようなエステルまたはメチルエチルケトン
もしくはメチルイソブチルケトンのようなケトン
またはエーテルとの混合溶剤中に溶解する。たい
ていの場合に、本発明の塗料組成物は顔料もしく
は充填剤のような添加剤を含む。ヒドロキシ成分
(a)が皮膜形成性ポリマーである好ましい塗料にお
いては、これらの添加剤はペイントのヒドロキシ
ポリマー成分中に含ませるのが好ましい。
本発明を以下の実施例によつて更に具体的に説
明する。なお実施例においてパーセントは重量％
を示す。
例 １ ヒドロキシ―アクリル樹脂の調製 キシレン700ｇを２フラスコ中で加熱還流さ
せた。次いで、ヒドロキシ―エチルアクリレート
249ｇ、スチレン215.5ｇ、ブチルアクリレートト
215.5ｇ、メチルメタクリレート215.5ｇ、グリシ
ジルメタクリレート80.55ｇおよびアゾジイソブ
チロニトリル（AZDN）21ｇの混合物を一定速
度で３時間にわたつて添加した。この混合物を１
時間還流状態に保持した後、更に4.2ｇのAZDN
を添加し、そしてこの混合物を固形分含量が59％
になるまで還流し続けた。この混合物にジブチル
アミン73.15ｇをゆつくり添加し、そして更に１
時間還流状態に保持してジブチルアミンをグリシ
ジル基と反応させアミンおよびヒドロキシル基を
導入させた。得られたポリマーのヒドロキシル当
量は2.48meq.／ｇであり、アミン含量は
0.54meq.／ｇであつた。
酸無水物コポリマーの調製 キシレン450ｇに溶解した無水マレイン酸112.5
ｇを２フラスコ中で加熱還流した。ブチルアク
リレート450ｇ、メチルメタクリレート450ｇ、無
水マレイン酸112.5ｇおよびｐ―tert.―ブチルパ
―ベンゾエート25.6ｇの混合物を一定速度で３時
間にわたつて添加した。モノマーの添加完了後、
混合物を15分間還流状態に保持し、そして次にｐ
―tert.―ブチルパ―ベンゾエート５ｇおよびキシ
レン45ｇの混合物を45分間で添加した。最後に、
この混合物を更に２時間還流状態に保持した。得
られたポリマーの固形分含量は70％であり、そし
て酸価は110mg．KOH／ｇ（メタノリシス後に測
定）であつた。
塗料配合 上で得られたヒドロキシ―アクリル樹脂溶液96
ｇ（固形分60％）を、高速デイスバーザー（分散
器）で二酸化チタン267.5ｇおよび酢酸ブチル30
ｇと混合した。この混合物を、更に前記樹脂溶液
52ｇおよび酢酸ブチル30ｇとサンドミルで混合
し、粒径＞7.5NS（Hegmanスケール）とした。
この塗料を前記樹脂溶液469ｇおよび酢酸ブチル
75ｇでうすめて塗料組成物の第１成分を得た。
上で得た酸無水物硬化剤溶液（固形分含量70
％）を塗料組成物の第２成分として用い、そして
ヒドロキシ―アクリル樹脂中のヒドロキシル基と
硬化剤中の酸無水物基の比が２：１になるように
前記第１の成分と混合した。得られた組成物のホ
ツトライフは８時間であつた。この塗料組成物を
鋼板上にスプレーし乾時皮膜厚50ミクロンの塗膜
を得た。この塗膜のウエツトエツジ（wet edge）
時間（すなわち、スプレーを開始した塗膜部分の
エツジが前記塗料組成物を更にスプレーすること
によつてエツジが検出できないように被覆するこ
とができるようになる時間を言う）は約２時間で
あつた。得られた塗料皮膜を一夜（16時間）乾燥
し炭化水素溶剤および水分に対する抵抗性を有す
る硬くて光沢のある白色皮膜を得た。
例 ２ ヒドロキシ―アクリル樹脂の調製 キシレン700ｇを２フラスコ中で加熱還流さ
せた。ヒドロキシ―エチルアクリレート315ｇ、
ジエチル―アミノ―エチルメタクリレート105ｇ、
スチレン210ｇ、ブチルアクリレート210ｇ、メチ
ルメタクリレート210ｇ、およびアゾジイソブチ
ロニトリル（AZDN）の混合物を一定速度で３
時間にわたつて添加した。１時間還流状態を保持
した後、更に4.2ｇのAZDNを添加し、そしてこ
の混合物を固形分含量が60％になるまで還流させ
た。得られたポリマーのヒドロキシル当量は
2.48meq.／ｇであり、そしてアミン含量は
0.54meq.／ｇであつた。
酸無水物硬化剤の調製 キシレン495ｇを２フラスコ中で加熱還流さ
せた。無水イタコン酸281.25ｇ、ブチルアクリレ
ート562.5ｇ、メチルクリレート181.25ｇおよび
ｐ―tert.―ブチルパ―ベンゾエート59.2ｇの混合
物を一定速度で３時間にわたつて添加した。この
混合物を１時間還流状態に保持した後、ｐ―tert.
―ブチルパ―ベンゾエート５ｇ添加し、そしてこ
の混合物を固形分含量が70％になるまで更に２時
間還流させた。得られたポリマーの酸価は
125mep・KOH／ｇ（メタノリシス後に測定）で
あつた。
塗料配合 上で得られたヒドロキシ―アクリル樹脂の60％
固形分溶液をTiO2および例１に述べた酢酸ブチ
ル溶媒と配合し、そして同様な方法で充填剤と配
合して塗料組成物の第１成分を得た。前記酸無水
物硬化剤の70％固形分溶液を塗料組成物の第２成
分として用い、そしてヒドロキシ―アクリル樹脂
中のヒドロキシル基の硬化剤中に酸無水物基に対
する比率が２：１となるように前記第１の成分と
混合した。
このようにして得られた塗料組成物の性質は、
塗料組成物のホツトライフおよびスプレーによつ
て適用した皮膜の性質のいずれの点においても例
１の塗料ときわめて類似したものであつた。
例１のヒドロキシ―アクリル樹脂を例２の酸無
水物硬化剤を一緒に用いた場合、または例２のヒ
ドロキシ―アクリル樹脂を例１の酸無水物硬化剤
と一緒に用いた場合にも良好な塗料を得ることが
できた。
例 ３ 酢酸ブチル500ｇを、多くの口を備えた蓋、撹
拌機、還流コンデンサーおよび温度計を取り付け
たボルトヘツドフラスコ中で加熱還流させた。ス
チレン（320ｇ）、メチルメタクリレート（275
ｇ）、ブチルアクリレート（340ｇ）無水マレイン
酸（40ｇ）およびｐ―tert.―ブチルパ―ベンゾエ
ート（25ｇ）を予め混合し、そして前記フラスコ
中に４時間にわたつて添加した。添加完了１時間
後に、更に５ｇのｐ―tert.―ブチルパ―ベンゾエ
ートを添加し、そしてこの混合物を２時間還流さ
せた。最終の非揮発分含量は75％であつた。
生成樹脂100ｇをトリエタノールアミン４ｇと
混合し、酢酸２―エトキシエチル20ｇでうすめ、
そして軟鋼板にスプレー塗布した。
この塗膜を５℃で一夜硬化させ、硬くて光沢の
ある耐溶剤性のラツカーを得た。
例 ４ プロピレングリコール1074ｇ、トリメチロール
プロパン640ｇおよび無水フタル酸2091ｇを250℃
で反応させ、酸価が10のポリエステルを得た。
100℃で無水マレイン酸161.2ｇを添加し、そして
１時間反応させてポリエステル中にエチレン不飽
和結合を導入した。生成物を酢酸ブチルを用いて
70％固形分までうすめた。
このようにして得られたポリエステル溶液528
ｇおよび酢酸ブチル486ｇを加熱還流させた。ヒ
ドロキシ―エチルアクリレート225ｇ、ジエチル
アミノエチルメタクリレート150ｇ、スチレン
281.3ｇ、ブチルアクリレート187.5ｇ、メチルメ
タクリレート281.3ｇおよびアゾビスイソブチロ
ニトリル37.5ｇを予め混合し、そして前記ポリエ
ステル溶液中に３時間にわたつて添加した。１時
間おきにアゾビスイソブチロニトリル3.75ｇを各
２回添加しながら３時間還流を続けた。ヒドロキ
シ―アクリルポリマーの70％固形分溶液が得ら
れ、得られたポリマーにおいてはアクリルモノマ
ーがポリエステル上にグラフトし、最終ヒドロキ
シ―アクリルポリマーの約25％を形成した。
このヒドロキシ―アクリル樹脂溶液を例１に述
べたようにして、顔料配合し、そしてうすめて塗
料組成物の第１の成分を得た。塗料組成物の第２
の成分としては例１に述べた酸無水物コポリマー
を用いた。塗料組成物のこれらの２つの成分をヒ
ドロキシ―エチルアクリレートに由来するヒドロ
キシル基の無水マレイン酸に由来する酸無水物基
に対する比率が１：１となるような割合で混合し
た。得られた塗料組成物を鋼板上にスプレーして
乾時皮膜厚50ミクロンの、硬くて優れた光沢を有
する白色皮膜を得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (a)分子当り少なくとも２個の遊離ヒドロキシ
    ル基を有するヒドロキシ成分及び(b)分子当り少な
    くとも２個の環状カルボン酸無水物基を含むポリ
    マーで前記ヒドロキシル成分(a)と混合時に混和性
    であり、そしてオレフイン系不飽和環状カルボン
    酸無水物から誘導された無水物成分を含み、か
    つ、前記成分(a)及び(b)の少なくとも一つの成分が
    皮膜形成性ポリマーである塗料組成物において、
    前記組成物の貯蔵時には別々に包装されていた成
    分(a)及び(b)が該組成物を皮膜として適用した時に
    周囲温度で硬化することができるように、成分(a)
    のヒドロキシル基と成分(b)の無水物基との間の硬
    化反応を促進するために、触媒的に有効量のター
    シヤリーアミン基を組成物に含ませることを特徴
    とする塗料組成物。 ２ ヒドロキシ成分(a)が１個またはそれ以上の遊
    離ヒドロキシル基を含むオレフイン系不飽和モノ
    マーと少なくとも１つのオレフイン系不飽和コモ
    ノマーとの皮膜形成性コポリマーである特許請求
    の範囲第１項記載の塗料組成物。 ３ ヒドロキシ成分(a)が10〜80重量％のオレフイ
    ン系不飽和カルボン酸のヒドロキシル含有エステ
    ルと残部の少なくとも１つのオレフイン系不飽和
    コモノマーの単位のコポリマーである特許請求の
    範囲第２項記載の塗料組成物。 ４ ターシヤリーアミン基が皮膜形成性ポリマー
    であるヒドロキシ成分(a)中に存在する特許請求の
    範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の塗料
    組成物。 ５ ヒドロキシ成分(a)が２〜50重量％のジアルキ
    ル―アミノ―アルキルアクリレートもしくはメタ
    クリレート単位を含む付加重合体である特許請求
    の範囲第４項記載の塗料組成物。 ６ 酸無水物成分(a)が不飽和環状酸無水物と１つ
    もしくはそれ以上のエチレン系不飽和コモナマー
    の付加共重合体である特許請求の範囲第１項〜第
    ５項のいずれか１項に記載の塗料組成物。 ７ ヒドロキシ成分(a)がヒドロキシル側基を有す
    る皮膜形成性付加重合体であり、そして酸無水物
    成分(b)が10〜50重量％の無水マレイン酸もしくは
    無水イタコン酸単位を含む共重合体である特許請
    求の範囲第６項記載の塗料組成物。 ８ 酸無水物成分(b)が皮膜形成性コポリマーであ
    り、そしてヒドロキシ成分(a)が皮膜形成性ではな
    い低分子量ヒドロキシ化合物である特許請求の範
    囲第１項〜第６項のいずれか１項に記載の塗料組
    成物。
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Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4511682A (en) * 1983-06-28 1985-04-16 Union Carbide Corporation Water-dispersible coating compositions and process
NL8303377A (nl) * 1983-10-01 1985-05-01 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van een slagvaste thermoplastische vormmassa.
NL8303378A (nl) * 1983-10-01 1985-05-01 Stamicarbon Thermoplastische vormmassa.
DE3412534A1 (de) * 1984-04-04 1985-10-17 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Durch saeure haertbare ueberzugsmittel und verfahren zu ihrer herstellung
US4558095A (en) * 1985-04-01 1985-12-10 Union Carbide Corporation Coating composition containing polymeric surfactant
GB8517972D0 (en) * 1985-07-17 1985-08-21 Int Paint Plc Powder coating compositions
US4816500A (en) * 1985-11-25 1989-03-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Two component coating composition of an anhydride containing polymer and a glycidyl component
US5227243A (en) * 1986-03-14 1993-07-13 The Sherwin-Williams Company Hydroxy addition polymer, anhydride addition polymer and cycloaliphatic polyepoxide
US4732791A (en) * 1986-08-21 1988-03-22 Ppg Industries, Inc. Color plus clear application of thermosetting high solids coating composition of epoxies, polyols and anhydrides
US4732790A (en) * 1986-08-21 1988-03-22 Ppg Industries, Inc. Color plus clear application of thermosetting high solids coating composition of hydroxy-functional epoxies and anhydrides
GB8621472D0 (en) * 1986-09-05 1986-10-15 Int Paint Plc Coating compositions
US4857563A (en) * 1987-03-09 1989-08-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Encapsulant compositions for use in signal transmission devices
US4798746A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Basecoat/clearcoat method of coating utilizing an anhydride additive in the thermoplastic polymer-containing basecoat for improved repairability
US4798745A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Non-yellowing coating composition based on a hydroxy component and an anhydride component and utilization in a process of coating
US5411809A (en) * 1987-11-16 1995-05-02 The Sherwin-Williams Company Reactive coatings comprising an acid-functional compound, an anhydride-functional compound and an epoxy-functional compound
US4871806A (en) * 1987-11-16 1989-10-03 The Sherwin-Williams Company Reactive coatings comprising an acid-functional compound, an anhydride-functional compound, an epoxy-functional compound and a hydroxy-functional compound
US4946744A (en) * 1987-11-16 1990-08-07 The Sherwin-Williams Company Substrate coated with a clearcoat/basecoat composition comprising an anhydride-functional compound and an hydroxy-functional compound
US5043220A (en) * 1987-11-16 1991-08-27 The Sherwin-Williams Company Substrate coated with a basecoat and/or a clearcoat of an acid-functional compound, an anhydride-functional compound, an epoxy-functional compound and a hydroxy-functional compound
US4859758A (en) * 1987-11-16 1989-08-22 The Sherwin-Williams Company Acid-functional polymers derived from cellulose ester-unsaturated alcohol copolymers, which are reacted with cyclic anhydrides
JPH01254739A (ja) * 1988-04-04 1989-10-11 Nippon Oil Co Ltd 常温硬化性樹脂組成物
US4908397A (en) * 1988-06-27 1990-03-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a self-stabilized dispersion resin
US5057555A (en) * 1988-06-27 1991-10-15 White Donald A Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a polymer with multiple hydroxyl groups
US5093391A (en) * 1988-06-27 1992-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and an acid functional component
US4975474A (en) * 1988-06-27 1990-12-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a self-stabilized dispersion resin
US5068153A (en) * 1988-06-27 1991-11-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a phosphonium catalyst
US5017435A (en) * 1988-06-27 1991-05-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a monomeric or oligomeric anhydride component
US4906677A (en) * 1988-06-27 1990-03-06 E. I. Du Pont De Nemours & Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a phosphonium catalyst
US5218055A (en) * 1988-07-18 1993-06-08 Courtaulds Coatings (Holdings) Limited Coating compositions and polyanhydrides for use therein
US4988769A (en) * 1988-11-25 1991-01-29 The B. F. Goodrich Company Reactive polyvinyl chloride and polymer products made therefrom
US4962159A (en) * 1988-11-25 1990-10-09 The B. F. Goodrich Company Reactive polyvinyl chloride and polymer products made therefrom
US4999406A (en) * 1988-11-25 1991-03-12 The B. F. Goodrich Company Reactive polyvinyl chloride and polymer products made therefrom
US4980423A (en) * 1988-11-25 1990-12-25 The B. F. Goodrich Company Reactive polyvinyl chloride and polymer products made therefrom
GB8902584D0 (en) * 1989-02-06 1989-03-22 Taubmans Ind Ltd Coating process
US5064921A (en) * 1989-06-07 1991-11-12 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxy functional copolymers, a process for the preparation and their use as binders or binder components
GB8915356D0 (en) * 1989-07-04 1989-08-23 Courtaulds Coatings Ltd Coating compositions
GB8916039D0 (en) * 1989-07-13 1989-08-31 Courtaulds Coatings Ltd Coatings compositions
GB8917562D0 (en) * 1989-08-01 1989-09-13 Taubmans Ind Ltd Coating compositions
DE4010794A1 (de) * 1990-04-04 1991-10-10 Bayer Ag Waessrige loesungen oder dispersionen von hydroxyfunktionellen copolymerisaten, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung
US5059655A (en) * 1990-04-05 1991-10-22 Ppg Industries, Inc. Polyurethane polyanhydride oligomers and method of preparation
DE4027609A1 (de) * 1990-08-31 1992-03-05 Bayer Ag Bindemittelkombinationen und ihre verwendung in beschichtungsmitteln und dichtmassen
DE4027742A1 (de) * 1990-09-01 1992-03-05 Bayer Ag Bindemittelkombinationen und ihre verwendung in beschichtungsmitteln und dichtmassen
US5239012A (en) * 1991-02-21 1993-08-24 Ppg Industries, Inc. Ambient temperature curing compositions containing a hydroxy component and an anhydride component and an onium salt
US5494970A (en) * 1991-08-06 1996-02-27 Basf Corporation Coating composition for a clearcoat with improved solvent and acid resistance
CA2147361A1 (en) * 1992-11-12 1994-05-26 Michael L. Gould Curable composition containing anhydride resins
US5578675A (en) * 1993-07-21 1996-11-26 Basf Corporation Non-isocyanate basecoat/clearcoat coating compositions which may be ambient cured
US5599872A (en) * 1996-05-13 1997-02-04 Monsanto Company Pressure-sensitive adhesive composition containing styrene-maleic copolymers
US6326059B1 (en) 2000-08-07 2001-12-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Two-stage cure coating compositions
MXPA03007664A (es) * 2001-02-27 2003-12-04 Akzo Nobel Nv Composiciones reactivas de revestimiento que no contiene isocianato.
JP4925567B2 (ja) * 2004-03-12 2012-04-25 日本ペイント株式会社 二液型熱硬化性樹脂組成物、塗膜形成方法および被塗物
JP2008207882A (ja) * 2008-06-10 2008-09-11 Moenickheim Peter 水を主成分とする製品のための新規なパッケージング及びデリバリシステム
KR101776034B1 (ko) 2015-10-08 2017-10-18 한서대학교 산학협력단 폴리히드록시화 아민계 중합체 및 이의 제조방법
FR3094370B1 (fr) * 2019-03-28 2021-10-22 Arkema France Résine organique porteuse de groupements amine tertiaire et acide carboxylique et dispersion aqueuse la comprenant, pour composition réticulable bi-composante
CN115772347B (zh) * 2022-12-08 2024-06-18 上海宇昂水性新材料科技股份有限公司 一种高分子分散剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5247486B2 (ja) * 1972-04-20 1977-12-02
US3959405A (en) * 1973-12-19 1976-05-25 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - III
CA1076297A (en) * 1974-03-25 1980-04-22 Graham Swift Method for curing polymers containing one or more carboxy or anhydride functions
US3972961A (en) * 1974-11-13 1976-08-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of graft copolymers
DE2618809C2 (de) * 1976-04-29 1983-06-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen Copolymerisaten und Verwendung derselben in Reaktionslacken
DE2618810C3 (de) * 1976-04-29 1978-12-07 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Überzügen
DE2626900C2 (de) * 1976-06-16 1978-04-13 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von hydroxylgruppenenthaltenden Mischpolymerisaten
DE2723492C2 (de) * 1977-05-25 1983-09-01 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Härtbare, fließfähige Mehrkomponentensysteme für Oberflächenbeschichtungen
US4308188A (en) * 1980-06-02 1981-12-29 International Minerals & Chemical Corp. Zwitterion polymer for water borne coatings

Also Published As

Publication number Publication date
MTP898B (en) 1988-10-18
AU7509081A (en) 1982-03-18
AU545105B2 (en) 1985-06-27
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EP0048128B2 (en) 1987-12-02
US4452948A (en) 1984-06-05
DK163823B (da) 1992-04-06
HK17589A (en) 1989-03-10
IE51552B1 (en) 1987-01-07
ES505340A0 (es) 1983-04-16
BR8105765A (pt) 1982-05-25
NO813062L (no) 1982-03-11
PT73637B (en) 1982-11-17
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NO161806C (no) 1989-09-27
ES8305813A1 (es) 1983-04-16

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