JPH0148950B2 - - Google Patents
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- JPH0148950B2 JPH0148950B2 JP56169354A JP16935481A JPH0148950B2 JP H0148950 B2 JPH0148950 B2 JP H0148950B2 JP 56169354 A JP56169354 A JP 56169354A JP 16935481 A JP16935481 A JP 16935481A JP H0148950 B2 JPH0148950 B2 JP H0148950B2
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Description
本発明は、水性印刷インキ組成物に関し、特に
ポリオレフインフイルム等に対して優れた接着性
を示す水性印刷インキ組成物に係る。 近年、省資源、低公害、労働衛生等の観点から
塗料、印刷インキ、コーテイング剤等の被覆剤の
水性化が叫ばれ、従来の溶剤型から水あるいは水
および水混和性溶剤を使用した水性型への転換が
進められている。 しかし、ポリオレフインフイルム等を対象とす
る被覆剤の水性化においては、溶剤型に比べ、接
着性、耐水性、乾燥性等の耐性が十分でなく、未
だ一般的に使用される段階に致つていない状況に
ある。従来の水性印刷インキ組成物に使用されて
いた水性ビヒクルについてみた場合、水溶液タイ
プとエマルジヨンタイプのものがあり、単独もし
くは混合して使用されていた。 水溶液タイプのビヒクルとしてはマレイン化ロ
ジン、スチレンマレイン酸樹脂、カルボキシル基
含有アクリル樹脂、カルボキシル基含有スチレン
アクリル樹脂等のアルカリ水溶液があるが、溶液
粘度が高いため樹脂分を多くすることができない
という欠点がある一方、接着性、耐水性が十分で
なく一般に水溶液タイプが単独で使用されること
は少ないものであつた。 また、エマルジヨンタイプのビヒクルとして
は、スチレン系、スチレンアクリル系、アクリル
系、酢酸ビニル系、SBR系など各種のエマルジ
ヨンがあり、樹脂分が多くても粘度が低いという
長所があり、また乾燥性、耐水性は水溶液タイプ
に比べ一般的に優れている。しかしながら、エマ
ルジヨンの塗膜の造膜過程での水分の揮散が遅い
ため、塗膜中の残存水分が、ポリオレフインフイ
ルム等への接着性に悪い影響を及ぼし、この時点
においては、接着性、耐水性も劣るものであつ
た。それゆえ、従来の水性印刷インキ用ビヒクル
の上記欠点を改善すべく種々の研究がなされ、乾
燥性の向上については、固型分の比率を増加させ
るハイソリツド化、あるいは各種乾燥装置の改良
が、耐水性については使用するビヒクルの選択、
あるいは各種耐水性向上剤の添加の検討がなされ
ている。 一方、接着性の改善方法として、ガラス転移温
度、最低造膜温度の低いポリマーやエマルジヨン
を用いたり、可塑性等を用いる方法が検討され、
一応の効果はあるが、逆に耐ブロツキング性、粘
着性に問題が生じ、またテープ剥離試験等におい
て十分でない。 ポリオレフイン等のフイルムを対象とする印刷
加工工程でブロツキング等が生じると、作業が出
来なくなるもので耐ブロツキング性、非粘着性も
重要な要件である。 従来の溶剤型印刷インキにおいては、高級脂肪
酸エステル等の滑剤を添加し、テープ接着性、ブ
ロツキング性を改善する方法が知られている。し
かしながら、これらの滑剤は、いずれも水不溶性
ないし、水難溶性であることから、そのまま水性
印刷インキに添加することが困難である。またこ
れらの滑剤を単独で予じめエマルジヨン化して添
加する方法、あるいはソルビタン高級脂肪酸エス
テルからなる滑剤を一部ケン化し、エマルジヨン
化したものを添加する方法（特開昭53−18641）
があり、テープ接着性等を改善したコーテイング
組成物も知られている。しかしながら、これらエ
マルジヨンは機械的分散によるため粒子径が大き
いこと、また接着性に悪影響を及ぼすことあるい
は、水性印刷インキ組成物中における当該エマル
ジヨン粒子の分布が均一でなく、保存中に当該エ
マルジヨンが表面に浮き、凝集物が生成すること
から作業性、保存安定性に欠けること、更には印
刷適性が十分でなく、特にグラビア印刷において
は版づまりを起こすことなどの欠点がある。 本発明者らは、従来の水性印刷インキ組成物の
ビヒクル成分のうち、エマルジヨンタイプのビヒ
クルについて接着性の向上、耐ブロツキング性、
非粘着性の改善について、鋭意研究を重ねた結
果、先に特願昭56−126381号及び特願昭56−
129073号として接着性に優れた水性エマルジヨン
の製造方法に関する発明を完成している。 本発明は、上記方法によつて得た水性エマルジ
ヨンを用いた水性印刷インキ組成物に関するもの
である。 すなわち、本発明は、水性ビヒクル、着色剤、
水及び／又は水混和性溶剤から主として構成され
る水性印刷インキ組成物において、水性ビヒクル
成分として、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル又はスチレン系モノマーを主成分とする
重合性ビニールモノマー中、あるいは当該重合性
ビニルモノマーを乳化重合する際使用する水性媒
体中に予じめ滑剤を溶解ないし分散せしめ、次い
で当該重合性ビニルモノマーを乳化重合すること
によつて得られる滑剤含有水性エマルジヨンを用
いたことを特徴とする水性印刷インキ組成物を提
供しようとするものである。 当該水性エマルジヨンに使用する滑剤として
は、下記の(A)〜(D)の群から選ばれた脂肪酸から誘
導される化合物の１種もしくは２種以上の混合物
を挙げることが出来る。 (A) 炭素数が８〜22の脂肪酸のアルコールエステ
ル (B) 炭素数が８〜22の脂肪酸の酸アミド (C) ヒドロキシル基を有する化合物(A)とアルキレ
ンオキサイドとの付加反応物であり、かつ
HLB値が10以下の化合物 (D) 化合物(B)とアルキレンオキサイドとの付加反
応物でありかつHLB値が15以下の化合物。 上記(A)〜(D)の化合物は前述した特願昭56−
126381号及び特願昭56−129073号に記載している
化合物をすべて使用できるが、それらの具体例と
して、以下のものを例示することができる。 化合物(A)としてはエチレングリコールモノ又は
ジステアレート、プロピレングリコールモノ又は
ジステアレート、グリセリンモノ又はジ又はトリ
ステアレート、ペンタエリスリトールモノ又はジ
又はトリステアレート、ソルビタンモノ又はジ又
はトリステアレート、ソルビツトモノ又はジ又は
トリ又はテトラステアレート、シヨ糖ステアリン
酸エステル及びこれらに対応したパルミテート
が、化合物(B)としては、ラウリン酸アミド、ミリ
スチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド
及びメチレンビスオレイルアミド、エチレンビス
オレイルアミドが挙げられ、 化合物(C)としては化合物(A)にエチレンオキサイ
ドが１〜10モル、好ましくは１〜７モル付加した
ものが、化合物(D)は上記化合物(B)にエチレンオキ
サイドが１〜10モル、好ましくは１〜５モル付加
したものが挙げられる。 これら化合物は単独もしくは２種以上の混合物
として用いることが出来、その使用量は重合性ビ
ニルモノマーに対して0.1〜30重量％、好ましく
は0.5〜10重量％である。使用量が0.1％以下では
効果が少なく、また30％以上使用してもよいが利
点が少ない。 また、当該水性エマルジヨンで使用する重合性
ビニルモノマーの具体例としては、スチレン、α
―メチルスチレンであるスチレン系モノマー、ア
クリル酸及びそのアルキルエステル（アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ステアリルなど）、メタクリル酸
及びそのアルキルエステル（メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ブチルメタクリル酸２エチルヘ
キシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ス
テアリルなど）を主たる成分とするものであり、
その他併用来る重合性ビニールモノマーとして、
イタコン酸及びそのアルキルエステル（イタコン
酸ジブチル、イタコン酸ジ２エチルヘキシルな
ど）、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、
アクリル酸２ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、酢酸ビニ
ル、脂肪酸のビニルエステルアクリル酸ジメチル
アミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸グリシジル、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド、Ｎ―メチロールアクリルア
ミドなどが挙げられる。 本発明の製造方法においては、これらの重合性
ビニルモノマーのうち少なくとも一部にアクリル
酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエ
ステルを用いた方が作業性の面でよい。 当該水性エマルジヨンを製造するには、まず重
合性ビニルモノマー、あるいは水性媒体の一部も
しくは全部に上記化合物を室温ないし加温下にお
いて溶解ないし分散せしめ、次いで通常の手段に
より乳化重合することが出来る。 化合物を溶解ないし分散せしめるには化合物の
融点以上の温度にすることが好ましく、通常約60
℃以下で行うことが出来る。 また乳化重合は不活性ガス雰囲気下、10〜100
℃、好ましくは30〜90℃、更には50〜80℃の温度
で行なわれ重合性ビニルモノマーの重合方法とし
ては一時仕込法、連続滴下法、分割添加法、エマ
ルジヨン添加法、シード重合法等の手段がとりう
る。 なお、乳化重合に際しては重合性ビニルモノマ
ー以外に用いられる乳化剤、重合開始剤、その他
の添加剤が任意に用いることが出来る。 得られた水性エマルジヨンは樹脂分を30〜70
％、好ましくは40〜60％含むものが使用に際し便
利である。 本発明に係る水性印刷インキ組成物は、水性ビ
ヒクル、着色剤、水及び／又は水混和性溶剤から
主として構成されるものであるが、水性ビヒクル
は、滑剤含有性エマルジヨン、その他の水性エマ
ルジヨン及び水溶性樹脂に分解出来、より具体的
には、以下の成分から構成される。すなわち 滑剤含有水性エマルジヨンの固型分
５〜35重量％ その他の水性エマルジヨンの固型分
０〜30 〃 水溶性樹脂ビヒクルの固型分 １〜10 〃 着色剤 １〜40 〃 水及び／又は水混和性溶剤 ５〜65 〃 添加剤 ０〜10 〃 ここでその他の水性エマルジヨンとは、単独又
は２種以上の組み合わせからなる前述の重合性ビ
ニルモノマーを、滑剤を含まず通常の方法で乳化
重合して得られる水性エマルジヨンを言い、滑剤
含有水性エマルジヨンと併用して使用することが
出来、その使用量は固型分として０〜30重量％で
ある。また、水溶性樹脂ビヒクルとしては、水性
インキに一般的に用いられる水溶液タイプのビヒ
クルを言う。 着色剤としては有機無機の各種顔料（体質顔料
も含む）及び染料を言う。 また、水混和性溶剤とは、水と混合して使用出
来る溶剤を言い、アルコール類、グリコール類、
グリセリン類、セロソルブ類、カービトール類を
例示することが出来る。 添加剤としては、印刷インキに使用する一般的
な添加剤を言い、消泡剤、界面活性剤、ワツクス
類等を例示することが出来る。 本発明に係る水性印刷インキ組成物の必須成分
である滑剤含有水性エマルジヨンの使用量は、イ
ンキ塗膜形成成分中に滑剤が0.01〜5.0重量％、
特に0.1〜3.0重量％含まれるように調整すること
が必要である。 滑剤が0.01％以下では効果がなく、また５％以
上では利点が少ない。 なお、インキ塗膜形成成分とは乾燥したインキ
塗膜に含まれる全ての成分をいい、水及び／又は
水混和性溶剤等の揮発性成分は含まないものを言
う。 水性印刷インキ組成物を製造するには、上記各
成分を用い一般の各種練肉、分散手段によつてイ
ンキ化することが出来る。 本発明に係る水性印刷インキ組成物は、接着性
特にポリオレフインフイルムに対するテープ接着
性、耐ブロツキング性及び非粘着性が優れてい
る。また、透明性、耐水性、保存安定性、印刷適
性などの諸特性も優れている。これらのことは、
滑剤がエマルジヨン中に均一に分布しているため
と思われる。 以下実施例でもつて、本発明をより具体的に説
明するが、これに限定されるものではない。 合成例 １ 撹拌棒、温度計、環流冷却管及び窒素ガス吹込
み口を備えた１フラスコにノニルフエノールの
エチレンオキサイド15モル付加物15ｇ、脱イオン
水309ｇを仕込み、窒素ガスを流しながら70℃ま
で昇温し、過硫酸アンモニウム2.0ｇを含む脱イ
オン水69ｇを添加した。 次いで、メタクリル酸メチル151ｇとアクリル
酸ブチル227ｇとの混合モノマーに、グリセリン
モノパルミテート15ｇ（モノマーに対し約４％）
を加え、約50℃で溶解〜分散させ、３時間を要し
滴下した。滴下終了後70℃に１時間保ち更に85℃
に昇温し、１時間保持した。室温まで冷却の後
200メツシユの金網でロ過し滑剤含有エマルジヨ
ン（エマルジヨン１）を得た。凝集物は見られな
かつた。 合成例 ２ ノニルフエノールのエチレンオキサイド15モル
付加物15ｇ、脱イオン水281ｇを合成例１と同じ
装置に仕込み、更に過硫酸アンモニウム2.0ｇを
含む脱イオン水70ｇを加え、窒素ガスを流しなが
ら75℃まで昇温した。アクリル酸２エチルヘキシ
ル60ｇにソルビツトヘキサステアレートのエチレ
ンオキサイド６モル付加物（HLB＝3.0）20ｇ
（全モノマーに対し5.8％）を加え溶解し、45分を
要し滴下した。その後、スチレン145ｇ、アクリ
ル酸ブチル141ｇからなる混合モノマーを２時間
要して滴下し、80℃に昇温し１時間保つた。室温
まで冷却の後200メツシユの金網でロ過し滑剤含
有エマルジヨン（エマルジヨン２）を得た。 合成剤 ３ シエラツクのアンモニア水溶液（25％）400ｇ、
オクチルフエノールのエチレンオキサイド10モル
付加物10ｇ、過硫酸アンモニウム2.0ｇを含む脱
イオン水110ｇを合成例１と同じ装置に仕込み、
窒素ガスを流しながら65℃に昇温した。アクリル
酸２エチルヘキシル40ｇ、アクリル酸ブチル15ｇ
にソルビタンモノステアレート20ｇ（全モノマー
に対し6.8％）を加温（約60℃）下溶解〜分散さ
せ、30分を要し滴下した。次いで、メタクリル酸
メチル75ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル163ｇ
からなる混合モノマーを２時間を要し、滴下し、
665℃に１時間保つた後80℃に昇温し１時間保持
した。 室温まで冷却後、同様にロ過し滑剤含有エマル
ジヨン（エマルジヨン３）を得た。 合成例 ４ 合成例３においてソルビタンモノステアレート
の代りにソルビタントリスステアレート20ｇを用
いる以外は、合成例３と同様に滑剤含有エマルジ
ヨン（エマルジヨン４）を得た。 合成例 ５ 合成例１と同じ装置にシエラツクのアンモニア
水溶液（25％）167ｇ、オクチルフエノールのエ
チレンオキサイド15モル付加物20ｇ、過硫酸アン
モニウム20ｇを含む脱イオン水250ｇを仕込み、
窒素ガスを流しながら55℃に昇温した。アクリル
酸エチル40ｇ、メタクリル酸12ｇからなる混合モ
ノマーを30分を要し、滴下した。次いで70℃に昇
温しメタクリル酸ジメチルアミノエチル25ｇにオ
レイン酸アミド7.5ｇ（全モノマーに対し1.5％）
を加温下溶解し、１時間を要し滴下した後、メタ
クリル酸メチル182ｇ、アクリル酸ブチル182ｇか
らなる混合モノマーを２時間を要し、滴下した。
80℃に昇温し１時間保持した後冷却し、同様な操
作を行い滑剤含有エマルジヨン（エマルジヨン
５）を得た。 合成例 ６ 合成例３において、ソルビタンモノステアレー
トの代りにステアリン酸アミドのエチレンオキサ
イド４モル付加物（HLB＝9.5）37ｇ（全モノマ
ーに対して126％）を用いる以外は合成例３と同
様にしてエマルジヨンを得た。（エマルジヨン６） 合成例 ７ 撹拌棒、温度計、環流冷却管及び窒素ガス吹込
み口を備えた１フラスコに、ノニルフエノール
のエチレンオキサイド15モル付加物15ｇ、脱イオ
ン水309ｇ及びグリセリンモノバルミテート15ｇ
を仕込み、窒素ガスを流しながら70℃まで昇温
し、溶液となした後過硫酸アンモニウム2.0ｇを
含む脱イオン水69ｇを添加した。次いでメタクリ
ル酸メチル151ｇとアクリル酸ブチル272ｇとの混
合モノマーを３時間を要し、滴下した。滴下終了
後70℃に１時間保つた後85℃に昇温し、１時間保
持した。 室温まで冷却の後、200メツシユの金〓でロ過
し滑剤含有エマルジヨン（エマルジヨン７）を得
た。凝集物は見られなかつた。 合成例 ８ ノニルフエノールのエチレンオキサイド15モル
付加物15ｇ、脱イオン水281ｇ及びソルビツトヘ
キサステアレートのエチレンオキサイド６モル付
加物20ｇを合成例７と同じ装置に仕込み、更に過
硫酸アンモニウム20ｇを含む脱イオン水70ｇを加
え窒素ガスを流しながら75℃まで昇温した。アク
リル酸２エチルヘキシル60ｇ、スチレン145ｇ、
アクリル酸ブチル141ｇからなる混合モノマーを
２時間要して滴下し、80℃に昇温し、１時間保つ
た。室温まで冷却の後、200メツシユの金〓でロ
過し滑剤含有エマルジヨン（エマルジヨン８）を
得た。 比較合成例 合成例３においてソルビタンモノステアレート
を含まないエマルジヨン（比較エマルジヨン）を
合成例３と同様にして合成した。 実施例 １〜８ シアニンブル―10％酸価200にスチレンアクリ
ル樹脂のアンモニア水溶液（30％）35％、合成例
１〜８で得たエマルジヨン45％、イソプロピルア
ルコール20％、水20％及びワツクス1.5％からな
る水性印刷インキを作成し、ポリプロピレンフイ
ルムに展色し各種試験を行つた。 比較例 １ 実施例１のエマルジヨンを比較エマルジヨンに
おきかえ同様にインキを作成し、展色、各種試験
を行つた。 比較例 ２ ソルビタンモノステアレートを一部ケン化して
作成したエマルジヨンを用い、インキ中にソルビ
タンモノステアレートを0.9％（実施例３で使用
した滑剤の量と同じ量）含む水性印刷インキを作
成し、同様試験を行つた。 なお試験結果は次表に示した。
ポリオレフインフイルム等に対して優れた接着性
を示す水性印刷インキ組成物に係る。 近年、省資源、低公害、労働衛生等の観点から
塗料、印刷インキ、コーテイング剤等の被覆剤の
水性化が叫ばれ、従来の溶剤型から水あるいは水
および水混和性溶剤を使用した水性型への転換が
進められている。 しかし、ポリオレフインフイルム等を対象とす
る被覆剤の水性化においては、溶剤型に比べ、接
着性、耐水性、乾燥性等の耐性が十分でなく、未
だ一般的に使用される段階に致つていない状況に
ある。従来の水性印刷インキ組成物に使用されて
いた水性ビヒクルについてみた場合、水溶液タイ
プとエマルジヨンタイプのものがあり、単独もし
くは混合して使用されていた。 水溶液タイプのビヒクルとしてはマレイン化ロ
ジン、スチレンマレイン酸樹脂、カルボキシル基
含有アクリル樹脂、カルボキシル基含有スチレン
アクリル樹脂等のアルカリ水溶液があるが、溶液
粘度が高いため樹脂分を多くすることができない
という欠点がある一方、接着性、耐水性が十分で
なく一般に水溶液タイプが単独で使用されること
は少ないものであつた。 また、エマルジヨンタイプのビヒクルとして
は、スチレン系、スチレンアクリル系、アクリル
系、酢酸ビニル系、SBR系など各種のエマルジ
ヨンがあり、樹脂分が多くても粘度が低いという
長所があり、また乾燥性、耐水性は水溶液タイプ
に比べ一般的に優れている。しかしながら、エマ
ルジヨンの塗膜の造膜過程での水分の揮散が遅い
ため、塗膜中の残存水分が、ポリオレフインフイ
ルム等への接着性に悪い影響を及ぼし、この時点
においては、接着性、耐水性も劣るものであつ
た。それゆえ、従来の水性印刷インキ用ビヒクル
の上記欠点を改善すべく種々の研究がなされ、乾
燥性の向上については、固型分の比率を増加させ
るハイソリツド化、あるいは各種乾燥装置の改良
が、耐水性については使用するビヒクルの選択、
あるいは各種耐水性向上剤の添加の検討がなされ
ている。 一方、接着性の改善方法として、ガラス転移温
度、最低造膜温度の低いポリマーやエマルジヨン
を用いたり、可塑性等を用いる方法が検討され、
一応の効果はあるが、逆に耐ブロツキング性、粘
着性に問題が生じ、またテープ剥離試験等におい
て十分でない。 ポリオレフイン等のフイルムを対象とする印刷
加工工程でブロツキング等が生じると、作業が出
来なくなるもので耐ブロツキング性、非粘着性も
重要な要件である。 従来の溶剤型印刷インキにおいては、高級脂肪
酸エステル等の滑剤を添加し、テープ接着性、ブ
ロツキング性を改善する方法が知られている。し
かしながら、これらの滑剤は、いずれも水不溶性
ないし、水難溶性であることから、そのまま水性
印刷インキに添加することが困難である。またこ
れらの滑剤を単独で予じめエマルジヨン化して添
加する方法、あるいはソルビタン高級脂肪酸エス
テルからなる滑剤を一部ケン化し、エマルジヨン
化したものを添加する方法（特開昭53−18641）
があり、テープ接着性等を改善したコーテイング
組成物も知られている。しかしながら、これらエ
マルジヨンは機械的分散によるため粒子径が大き
いこと、また接着性に悪影響を及ぼすことあるい
は、水性印刷インキ組成物中における当該エマル
ジヨン粒子の分布が均一でなく、保存中に当該エ
マルジヨンが表面に浮き、凝集物が生成すること
から作業性、保存安定性に欠けること、更には印
刷適性が十分でなく、特にグラビア印刷において
は版づまりを起こすことなどの欠点がある。 本発明者らは、従来の水性印刷インキ組成物の
ビヒクル成分のうち、エマルジヨンタイプのビヒ
クルについて接着性の向上、耐ブロツキング性、
非粘着性の改善について、鋭意研究を重ねた結
果、先に特願昭56−126381号及び特願昭56−
129073号として接着性に優れた水性エマルジヨン
の製造方法に関する発明を完成している。 本発明は、上記方法によつて得た水性エマルジ
ヨンを用いた水性印刷インキ組成物に関するもの
である。 すなわち、本発明は、水性ビヒクル、着色剤、
水及び／又は水混和性溶剤から主として構成され
る水性印刷インキ組成物において、水性ビヒクル
成分として、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル又はスチレン系モノマーを主成分とする
重合性ビニールモノマー中、あるいは当該重合性
ビニルモノマーを乳化重合する際使用する水性媒
体中に予じめ滑剤を溶解ないし分散せしめ、次い
で当該重合性ビニルモノマーを乳化重合すること
によつて得られる滑剤含有水性エマルジヨンを用
いたことを特徴とする水性印刷インキ組成物を提
供しようとするものである。 当該水性エマルジヨンに使用する滑剤として
は、下記の(A)〜(D)の群から選ばれた脂肪酸から誘
導される化合物の１種もしくは２種以上の混合物
を挙げることが出来る。 (A) 炭素数が８〜22の脂肪酸のアルコールエステ
ル (B) 炭素数が８〜22の脂肪酸の酸アミド (C) ヒドロキシル基を有する化合物(A)とアルキレ
ンオキサイドとの付加反応物であり、かつ
HLB値が10以下の化合物 (D) 化合物(B)とアルキレンオキサイドとの付加反
応物でありかつHLB値が15以下の化合物。 上記(A)〜(D)の化合物は前述した特願昭56−
126381号及び特願昭56−129073号に記載している
化合物をすべて使用できるが、それらの具体例と
して、以下のものを例示することができる。 化合物(A)としてはエチレングリコールモノ又は
ジステアレート、プロピレングリコールモノ又は
ジステアレート、グリセリンモノ又はジ又はトリ
ステアレート、ペンタエリスリトールモノ又はジ
又はトリステアレート、ソルビタンモノ又はジ又
はトリステアレート、ソルビツトモノ又はジ又は
トリ又はテトラステアレート、シヨ糖ステアリン
酸エステル及びこれらに対応したパルミテート
が、化合物(B)としては、ラウリン酸アミド、ミリ
スチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド
及びメチレンビスオレイルアミド、エチレンビス
オレイルアミドが挙げられ、 化合物(C)としては化合物(A)にエチレンオキサイ
ドが１〜10モル、好ましくは１〜７モル付加した
ものが、化合物(D)は上記化合物(B)にエチレンオキ
サイドが１〜10モル、好ましくは１〜５モル付加
したものが挙げられる。 これら化合物は単独もしくは２種以上の混合物
として用いることが出来、その使用量は重合性ビ
ニルモノマーに対して0.1〜30重量％、好ましく
は0.5〜10重量％である。使用量が0.1％以下では
効果が少なく、また30％以上使用してもよいが利
点が少ない。 また、当該水性エマルジヨンで使用する重合性
ビニルモノマーの具体例としては、スチレン、α
―メチルスチレンであるスチレン系モノマー、ア
クリル酸及びそのアルキルエステル（アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ステアリルなど）、メタクリル酸
及びそのアルキルエステル（メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ブチルメタクリル酸２エチルヘ
キシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ス
テアリルなど）を主たる成分とするものであり、
その他併用来る重合性ビニールモノマーとして、
イタコン酸及びそのアルキルエステル（イタコン
酸ジブチル、イタコン酸ジ２エチルヘキシルな
ど）、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、
アクリル酸２ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、酢酸ビニ
ル、脂肪酸のビニルエステルアクリル酸ジメチル
アミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸グリシジル、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド、Ｎ―メチロールアクリルア
ミドなどが挙げられる。 本発明の製造方法においては、これらの重合性
ビニルモノマーのうち少なくとも一部にアクリル
酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエ
ステルを用いた方が作業性の面でよい。 当該水性エマルジヨンを製造するには、まず重
合性ビニルモノマー、あるいは水性媒体の一部も
しくは全部に上記化合物を室温ないし加温下にお
いて溶解ないし分散せしめ、次いで通常の手段に
より乳化重合することが出来る。 化合物を溶解ないし分散せしめるには化合物の
融点以上の温度にすることが好ましく、通常約60
℃以下で行うことが出来る。 また乳化重合は不活性ガス雰囲気下、10〜100
℃、好ましくは30〜90℃、更には50〜80℃の温度
で行なわれ重合性ビニルモノマーの重合方法とし
ては一時仕込法、連続滴下法、分割添加法、エマ
ルジヨン添加法、シード重合法等の手段がとりう
る。 なお、乳化重合に際しては重合性ビニルモノマ
ー以外に用いられる乳化剤、重合開始剤、その他
の添加剤が任意に用いることが出来る。 得られた水性エマルジヨンは樹脂分を30〜70
％、好ましくは40〜60％含むものが使用に際し便
利である。 本発明に係る水性印刷インキ組成物は、水性ビ
ヒクル、着色剤、水及び／又は水混和性溶剤から
主として構成されるものであるが、水性ビヒクル
は、滑剤含有性エマルジヨン、その他の水性エマ
ルジヨン及び水溶性樹脂に分解出来、より具体的
には、以下の成分から構成される。すなわち 滑剤含有水性エマルジヨンの固型分
５〜35重量％ その他の水性エマルジヨンの固型分
０〜30 〃 水溶性樹脂ビヒクルの固型分 １〜10 〃 着色剤 １〜40 〃 水及び／又は水混和性溶剤 ５〜65 〃 添加剤 ０〜10 〃 ここでその他の水性エマルジヨンとは、単独又
は２種以上の組み合わせからなる前述の重合性ビ
ニルモノマーを、滑剤を含まず通常の方法で乳化
重合して得られる水性エマルジヨンを言い、滑剤
含有水性エマルジヨンと併用して使用することが
出来、その使用量は固型分として０〜30重量％で
ある。また、水溶性樹脂ビヒクルとしては、水性
インキに一般的に用いられる水溶液タイプのビヒ
クルを言う。 着色剤としては有機無機の各種顔料（体質顔料
も含む）及び染料を言う。 また、水混和性溶剤とは、水と混合して使用出
来る溶剤を言い、アルコール類、グリコール類、
グリセリン類、セロソルブ類、カービトール類を
例示することが出来る。 添加剤としては、印刷インキに使用する一般的
な添加剤を言い、消泡剤、界面活性剤、ワツクス
類等を例示することが出来る。 本発明に係る水性印刷インキ組成物の必須成分
である滑剤含有水性エマルジヨンの使用量は、イ
ンキ塗膜形成成分中に滑剤が0.01〜5.0重量％、
特に0.1〜3.0重量％含まれるように調整すること
が必要である。 滑剤が0.01％以下では効果がなく、また５％以
上では利点が少ない。 なお、インキ塗膜形成成分とは乾燥したインキ
塗膜に含まれる全ての成分をいい、水及び／又は
水混和性溶剤等の揮発性成分は含まないものを言
う。 水性印刷インキ組成物を製造するには、上記各
成分を用い一般の各種練肉、分散手段によつてイ
ンキ化することが出来る。 本発明に係る水性印刷インキ組成物は、接着性
特にポリオレフインフイルムに対するテープ接着
性、耐ブロツキング性及び非粘着性が優れてい
る。また、透明性、耐水性、保存安定性、印刷適
性などの諸特性も優れている。これらのことは、
滑剤がエマルジヨン中に均一に分布しているため
と思われる。 以下実施例でもつて、本発明をより具体的に説
明するが、これに限定されるものではない。 合成例 １ 撹拌棒、温度計、環流冷却管及び窒素ガス吹込
み口を備えた１フラスコにノニルフエノールの
エチレンオキサイド15モル付加物15ｇ、脱イオン
水309ｇを仕込み、窒素ガスを流しながら70℃ま
で昇温し、過硫酸アンモニウム2.0ｇを含む脱イ
オン水69ｇを添加した。 次いで、メタクリル酸メチル151ｇとアクリル
酸ブチル227ｇとの混合モノマーに、グリセリン
モノパルミテート15ｇ（モノマーに対し約４％）
を加え、約50℃で溶解〜分散させ、３時間を要し
滴下した。滴下終了後70℃に１時間保ち更に85℃
に昇温し、１時間保持した。室温まで冷却の後
200メツシユの金網でロ過し滑剤含有エマルジヨ
ン（エマルジヨン１）を得た。凝集物は見られな
かつた。 合成例 ２ ノニルフエノールのエチレンオキサイド15モル
付加物15ｇ、脱イオン水281ｇを合成例１と同じ
装置に仕込み、更に過硫酸アンモニウム2.0ｇを
含む脱イオン水70ｇを加え、窒素ガスを流しなが
ら75℃まで昇温した。アクリル酸２エチルヘキシ
ル60ｇにソルビツトヘキサステアレートのエチレ
ンオキサイド６モル付加物（HLB＝3.0）20ｇ
（全モノマーに対し5.8％）を加え溶解し、45分を
要し滴下した。その後、スチレン145ｇ、アクリ
ル酸ブチル141ｇからなる混合モノマーを２時間
要して滴下し、80℃に昇温し１時間保つた。室温
まで冷却の後200メツシユの金網でロ過し滑剤含
有エマルジヨン（エマルジヨン２）を得た。 合成剤 ３ シエラツクのアンモニア水溶液（25％）400ｇ、
オクチルフエノールのエチレンオキサイド10モル
付加物10ｇ、過硫酸アンモニウム2.0ｇを含む脱
イオン水110ｇを合成例１と同じ装置に仕込み、
窒素ガスを流しながら65℃に昇温した。アクリル
酸２エチルヘキシル40ｇ、アクリル酸ブチル15ｇ
にソルビタンモノステアレート20ｇ（全モノマー
に対し6.8％）を加温（約60℃）下溶解〜分散さ
せ、30分を要し滴下した。次いで、メタクリル酸
メチル75ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル163ｇ
からなる混合モノマーを２時間を要し、滴下し、
665℃に１時間保つた後80℃に昇温し１時間保持
した。 室温まで冷却後、同様にロ過し滑剤含有エマル
ジヨン（エマルジヨン３）を得た。 合成例 ４ 合成例３においてソルビタンモノステアレート
の代りにソルビタントリスステアレート20ｇを用
いる以外は、合成例３と同様に滑剤含有エマルジ
ヨン（エマルジヨン４）を得た。 合成例 ５ 合成例１と同じ装置にシエラツクのアンモニア
水溶液（25％）167ｇ、オクチルフエノールのエ
チレンオキサイド15モル付加物20ｇ、過硫酸アン
モニウム20ｇを含む脱イオン水250ｇを仕込み、
窒素ガスを流しながら55℃に昇温した。アクリル
酸エチル40ｇ、メタクリル酸12ｇからなる混合モ
ノマーを30分を要し、滴下した。次いで70℃に昇
温しメタクリル酸ジメチルアミノエチル25ｇにオ
レイン酸アミド7.5ｇ（全モノマーに対し1.5％）
を加温下溶解し、１時間を要し滴下した後、メタ
クリル酸メチル182ｇ、アクリル酸ブチル182ｇか
らなる混合モノマーを２時間を要し、滴下した。
80℃に昇温し１時間保持した後冷却し、同様な操
作を行い滑剤含有エマルジヨン（エマルジヨン
５）を得た。 合成例 ６ 合成例３において、ソルビタンモノステアレー
トの代りにステアリン酸アミドのエチレンオキサ
イド４モル付加物（HLB＝9.5）37ｇ（全モノマ
ーに対して126％）を用いる以外は合成例３と同
様にしてエマルジヨンを得た。（エマルジヨン６） 合成例 ７ 撹拌棒、温度計、環流冷却管及び窒素ガス吹込
み口を備えた１フラスコに、ノニルフエノール
のエチレンオキサイド15モル付加物15ｇ、脱イオ
ン水309ｇ及びグリセリンモノバルミテート15ｇ
を仕込み、窒素ガスを流しながら70℃まで昇温
し、溶液となした後過硫酸アンモニウム2.0ｇを
含む脱イオン水69ｇを添加した。次いでメタクリ
ル酸メチル151ｇとアクリル酸ブチル272ｇとの混
合モノマーを３時間を要し、滴下した。滴下終了
後70℃に１時間保つた後85℃に昇温し、１時間保
持した。 室温まで冷却の後、200メツシユの金〓でロ過
し滑剤含有エマルジヨン（エマルジヨン７）を得
た。凝集物は見られなかつた。 合成例 ８ ノニルフエノールのエチレンオキサイド15モル
付加物15ｇ、脱イオン水281ｇ及びソルビツトヘ
キサステアレートのエチレンオキサイド６モル付
加物20ｇを合成例７と同じ装置に仕込み、更に過
硫酸アンモニウム20ｇを含む脱イオン水70ｇを加
え窒素ガスを流しながら75℃まで昇温した。アク
リル酸２エチルヘキシル60ｇ、スチレン145ｇ、
アクリル酸ブチル141ｇからなる混合モノマーを
２時間要して滴下し、80℃に昇温し、１時間保つ
た。室温まで冷却の後、200メツシユの金〓でロ
過し滑剤含有エマルジヨン（エマルジヨン８）を
得た。 比較合成例 合成例３においてソルビタンモノステアレート
を含まないエマルジヨン（比較エマルジヨン）を
合成例３と同様にして合成した。 実施例 １〜８ シアニンブル―10％酸価200にスチレンアクリ
ル樹脂のアンモニア水溶液（30％）35％、合成例
１〜８で得たエマルジヨン45％、イソプロピルア
ルコール20％、水20％及びワツクス1.5％からな
る水性印刷インキを作成し、ポリプロピレンフイ
ルムに展色し各種試験を行つた。 比較例 １ 実施例１のエマルジヨンを比較エマルジヨンに
おきかえ同様にインキを作成し、展色、各種試験
を行つた。 比較例 ２ ソルビタンモノステアレートを一部ケン化して
作成したエマルジヨンを用い、インキ中にソルビ
タンモノステアレートを0.9％（実施例３で使用
した滑剤の量と同じ量）含む水性印刷インキを作
成し、同様試験を行つた。 なお試験結果は次表に示した。
【表】
印刷試験
実施例1.3.7.のインキ及び比較例２のインキを
用い、グラビア印刷機（東谷鉄工製）でポリプロ
ピレンフイルムに印刷を行う。印刷スピード50〜
60ｍ／分で1000ｍ印刷した時点で評価した。比較
例２のインキは、版づまりが生じた。一方実施例
のインキは10000ｍ印刷した時点でも版まりが生
じなかつた。 また印刷物の接着性等については、前記試験結
果のとおりであつた。
用い、グラビア印刷機（東谷鉄工製）でポリプロ
ピレンフイルムに印刷を行う。印刷スピード50〜
60ｍ／分で1000ｍ印刷した時点で評価した。比較
例２のインキは、版づまりが生じた。一方実施例
のインキは10000ｍ印刷した時点でも版まりが生
じなかつた。 また印刷物の接着性等については、前記試験結
果のとおりであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水性ビヒクル、着色剤、水及び／又は水混和
性溶剤から主として構成される水性印刷インキ組
成物において、水性ビヒクル成分として、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル又はスチレ
ン系モノマーを主成分とする重合性ビニルモノマ
ー中、あるいは当該重合性ビニルモノマーを乳化
重合する際使用する水性媒体中に予め滑剤を溶解
ないし分散せしめ、次いで当該重合性ビニルモノ
マーを乳化重合することによつて得られる滑剤含
有水性エマルジヨンを用いたことを特徴とする水
性印刷インキ組成物。 ２ 滑剤含有水性エマルジヨンをインキ塗膜形成
成分中に滑剤が、0.01〜5.0重量％になるよう配
合せしめたことを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の水性印刷インキ組成物。 ３ 滑剤含有水性エマルジヨンの滑剤が、下記(A)
〜(D)の群から選ばれた１種もしくは２種以上の混
合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項もしくは第２項記載の水性印刷インキ組成物。 (A) 炭素数が８〜22の脂肪酸のアルコールエステ
ル (B) 炭素数が８〜22の脂肪酸のアミド (C) ヒドロキシル基を有する化合物(A)とアルキレ
ンオキサイドとの付加反応物であり、かつ
HLB値が10以下の化合物 (D) 化合物(B)とアルキレンオキサイドとの付加反
応物でありかつHLB値が15以下の化合物。 ４ 滑剤含有エマルジヨンが滑剤をアクリル酸エ
ステル又は及びメタクリル酸エステル又はスチレ
ン系モノマーを主成分とする重合性ビニルモノマ
ーに対して、0.1〜30重量％含有したことを特徴
とする特許請求の範囲第１項ないし第３項いずれ
か記載の水性印刷インキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56169354A JPS5869271A (ja) | 1981-10-21 | 1981-10-21 | 水性印刷インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56169354A JPS5869271A (ja) | 1981-10-21 | 1981-10-21 | 水性印刷インキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869271A JPS5869271A (ja) | 1983-04-25 |
| JPH0148950B2 true JPH0148950B2 (ja) | 1989-10-23 |
Family
ID=15885010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56169354A Granted JPS5869271A (ja) | 1981-10-21 | 1981-10-21 | 水性印刷インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5869271A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6119676A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-28 | Sakata Shokai Ltd | 水性印刷インキ |
-
1981
- 1981-10-21 JP JP56169354A patent/JPS5869271A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5869271A (ja) | 1983-04-25 |
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