JPH0149732B2 - - Google Patents

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JPH0149732B2
JPH0149732B2 JP61070610A JP7061086A JPH0149732B2 JP H0149732 B2 JPH0149732 B2 JP H0149732B2 JP 61070610 A JP61070610 A JP 61070610A JP 7061086 A JP7061086 A JP 7061086A JP H0149732 B2 JPH0149732 B2 JP H0149732B2
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lactam
solvent
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Ganga Roran
Gurosoreru Jatsuku
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Atochem SA
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Description

【発明の詳細な説明】 ポリアミドは、他の有利な特徴に加えて、驚く
べき機械的特徴を有し、多くの化学薬品に対して
まつたく不活性であり、更に多くの材料に対して
優れた粘性を示すため、ポリアミドの層で様々な
材料の粒子を被覆し、その粒子を保護したり、一
度溶融した後冷却し、その粒子を別の材料に結合
させたりする試みがすでになされている。
不幸にも、上記の如き被覆を製造することは容
易ではない。押出機内で粒子の基質と溶融ポリア
ミドとを混合し、この混合物のロツドを押出し、
それらを冷却し、粗砕した後、極低温粉砕により
こられの顆粒を粉末化することが可能である。
しかしながら、上記方法は多くの不利な点があ
り、以下その点について言及する。
即ち、ポリアミドと基質との混合物が、押出機
を通過する際に良好な熱可塑性の性質を示すため
には、その混合物が高い割合でポリアミドを含ん
でいなければならず、その結果、最終生成物であ
る粒子の被覆は、厚くなるばかりでなく、更に不
均一となる。また多くの粒子が、粉砕中に被覆を
はがれて、露出してしまう。更に押出機を通過す
る間に、粒子が溶解したり、ポリアミドと反応し
たりしてはならないため、粒子の選択が制限され
る。
同様に、銅のワイヤをポリアミドの高温クレゾ
ール溶液に通し、ポリアミドの薄い層で被覆し、
乾燥する方法（米国特許第4216263号）が提案さ
れており、また粒子を混合し、上記溶液内で被覆
して乾燥させることが可能であるが、クレゾール
（ポリアミドに対して有効な唯一の溶媒である）
は、危険な物質であり、取り除くことが困難であ
るうえ、加えて、粒子は重合して粘着してしま
う。
この点を克服するために、フランス特許（第
2258263号として公表された）は、メチルアルコ
ールまたは他の溶媒（これらは取扱いが容易で、
後の乾燥によつて容易に除去されるものである）
中にポリアミド（これは上記溶媒に不溶である）
ではなく、コポリアミドを溶解した溶液と混合す
ることが提案されている。
この方法は簡単であるが、不幸にも得られる粒
子はコポリアミドで被覆されており、このコポリ
アミドは純粋なポリアミドとは同一の特性を持た
ない（高い水吸収率、化学物質に対する低い耐性
など）。これはある種の用途において不利であり、
更に被覆は不均一である。
本発明の目的とする方法はこれら提示された問
題を解決することも可能とし、しかも上記諸欠点
を示すこともない。従つて、均一なポリアミド層
で被覆された粒子を得ることが可能となり、これ
は従来まつたく達成し得なかつたことである。
この方法は本質的に以下の工程からなる。即
ち、 ●被覆すべき基質粒子を、溶液中でアニオン重合
することによりポリアミドまたはコポリアミド
を形成し得る反応媒質中に懸濁させ、ただし該
媒質は本質的にラクタム、該ラクタム用溶媒お
よびアニオン性触媒を含む、 ●活性化剤を添加することによつてアニオン重合
を開始させ、 ●重合が完了した後、ポリアミドの形成中にこれ
によつて被覆される基質粒子を単離する、 工程からなる。
このような反応溶媒はフランス特許第1521130
号および同第1601194号、本出願人によるフラン
ス特許出願第85／01274号およびドイツ特許公開
1942046号に記載されている。
本発明では、ポリアミドを生成するすべてのラ
クタムを使用できる。特に価値あるものとしては
工業的に重要となつているものであり、カプロラ
クタム、エナントラクタム、カプリルラクタムお
よびラウリルラクタムを挙げることができる。
これらラクタムの２種もしくはそれ以上の混合
物を使用することができ、これによつてコポリア
ミド層による基質の被覆が可能となる。
使用する溶媒は80〜200℃の範囲内の沸点を有
する。これはハロゲン化されたもしくはされてい
ない脂肪族炭化水素、例えばパラフイン系または
脂環式または芳香族系（例えばキシレンまたはト
ルエン）の溶媒であり得る。
この溶媒はラクタムを溶解するが基質を溶解せ
ず、かつ本発明の方法で使用する触媒、活性化
剤、ラクタム、基質のいずれとも反応しないもの
でなければならない。
触媒はナトリウムまたはその化合物、例えば水
素化ナトリウムまたはナトリウムメチラートであ
り得る。
活性化剤はラクタムＮ−カルボキシアニリド、
イソシアネート、カルボジイミド、シアンイミ
ド、アシルラクタム、トリアジン、尿素、Ｎ−置
換イミド、エステルなどであり得る。
必要ならば、重合反応は、フランス特許出願第
85／01724号で特許請求しているように、反応混
合物にＮ，N′−アルキレンビスアミドを添加す
ることにより調節することができる。
被覆すべき基質以外の粒子を上記媒質中に導入
してはならない。
この基質は極めて多種のものであり得、無機物
（ガラスビーズ、ガラス繊維、長石粒子、炭酸カ
ルシウムまたはマグネシア粒子、鉄粉など）、あ
るいは有機物（炭素繊維、ポリマー例えばポリ塩
化ビニル、ポリブタジエン、ポリエチレン、架橋
ポリスチレン、セルロース誘導体、カーボンブラ
ツクなど）を例示できる。
この基質はその形状において均一である必要は
なく、その表面は平滑であつても、また多数の凹
凸を有していてもかまわない。
特別な密度である必要はなく、基質が、これに
使用される反応溶媒中で撹拌することにより懸濁
状態に保つことができればよい。従つて、銅また
はニツケル粉末（非常に高密度のものであつて
も）は何の問題もなく被覆できる。
本質的なことは、これが固体でなければならな
いことであり、反応混合物中に溶解せず、かつこ
の媒質に対して不活性でなければならず、特に痕
跡の水も同伴することがあつてはならない。
かくして、多くの場合既にサイズ剤で被覆され
ているガラスビーズまたはガラス繊維を被覆しよ
うとする場合、分析または予備テストを行つてこ
のサイズ剤が反応を妨害しないかどうか確認する
必要がある。
以下の実施例５で示されるように、触媒に対し
て完全に不活性でないような物質の粒子を被覆す
ることも可能である。この場合には、媒質がもは
やまつたく触媒を含まないようになつた時点でこ
れらの粒子を導入することで十分である。即ち、
触媒がラクタムと反応して、ラクタメートに転化
された後に粒子を装入する。
以下の実施例において、上記テストは容量20
で、翼形撹拌機、加熱オイルが循環されているジ
ヤケツト、残液排出系および試薬を導入するため
の乾燥窒素でパージされているエアーロツクシス
テムを備えた反応器内で実施した。
真空下での共沸蒸溜用装置は、反応溶媒からす
べての痕跡の水を除去することを可能とする。
使用する溶媒はパラフイン系炭化水素留分であ
り、これは130〜160℃の範囲内の沸点を有する。
堆積されるポリアミド層の分子量は、ｍ−クレ
ゾール100ｇ中に該ポリアミド0.5ｇを溶解した溶
液につき、25℃での固有粘度を測定することによ
り決定する。
実施例 １−１ 固体ガラスビーズのコーテイング 使用するビーズは商品名PF11Rとしてマイク
ロビーズ（Microbeads）AG社によつて市販さ
れているものであり、密度2.45および平均粒径
26μｍを有する。
このビーズの表面はシラン系カツプリング剤で
処理されており、予備実験により示されているよ
うに、反応溶媒に対して不活性であり、従つてポ
リアミドの堆積を何等妨害しない。
以下のものを、窒素気流下で室温にて、ゆるゆ
かに撹拌しつつ反応器に連続的に添加する。
●溶媒 10 ●PF11Rガラスビーズ 1500ｇ ●カプロラクタム 1500ｇ 浴温を110℃まで上げ、撹拌速度360rpmの下
で、その温度に60分間で維持して、すべてのカプ
ロラクタムを溶解し、溶媒100c.c.を留去して、存
在する可能性のあるすべての水を共沸蒸溜により
除去し、大気中に戻し、純度50％の水素化ナトリ
ウム28.67ｇを添加し、反応器を130℃まで加熱
し、ここで撹拌速度を継続的に360rpmに保ち、
溶媒1.9中に82ｇのステアリルイソシアネート
を溶解した溶液を、一定の速度で４時間に亘り添
加する。
この注入が完了したら、温度130℃にて更に30
分間維持する。反応器を100℃に冷却し、撹拌を
止め、反応器内容物をフイルターにあけて、溶媒
を濾別し、得られる粉末を真空下に90℃にて乾燥
し、燐酸の３％水性溶液1500c.c.で処理して、アル
カリ触媒残渣を中和し、再度乾燥する。
添付第１図に（光学顕微鏡による粒子構造写
真）に示したように、かくして得た粉末はガラス
ビーズと、極めて均一かつ規則的な、厚さ３〜
5μｍのナイロン６の被覆層とからなつているこ
とがわかる。
更に、このポリアミド層の固有粘度は0.82であ
ることがわかつた。
実施例 １−２ 上記実施例１−１を繰返した。但し、300ｇの
ガラスビーズと、1500ｇのカプロラクタムとを反
応器に装入した。これによつて、20ｇの水素化ナ
トリウムと82c.c.のステアリルイソシアネートの使
用を必要とする。
ポリアミド／ガラスビーズ比が、前記実施例よ
りも高いので、ガラスビーズはより厚い最終的な
ポリアミド層で被覆されており、その厚さは３〜
5μｍの代りに６〜8μｍである。この層の固有粘
度は0.71である。
実施例 ２−１ 中空ガラスビーズのコーテイング 使用するビーズは、サイズ剤で処理されておら
ず、平均粒径47μｍで密度0.35の商品名GLとして
マイクロビーズ（Microbeads）AGによつて市
販されている中空ガラスビーズである。
手順は実施例１と同様であるが、 ●中空ガラスビーズ 300ｇ ●カプロラクタム 2700ｇ ●50％純度の水素化ナトリウム 25.2ｇ ●ステアリルイソシアネート 122.94ｇ を用いた。
このビーズは、初め分散させた浴の表面に浮遊
するが、その後すぐに撹拌速度を360rpmに設定
する。この操作が完了した後、極めて均一かつ連
続的な、厚さ6μｍの、固有粘度0.75を有するナイ
ロン６の層で被覆されたマイクロビーズが得られ
る。
実施例 ２−２ この実施例では、使用した中空ビーズは径70μ
ｍのものである。操作条件を変えずに、22.9ｇの
水素化物を使用した。
ナイロン６の最終的な層は厚さ6μｍであり、
固有粘度は0.80である。
実施例 ３ ガラス繊維のコーテイング 径約10μｍおよび厚さ30〜250μｍの、ベトロテ
ツクス（Vetrotex）EC10N99としてベトロテツ
クス セイント−ゴーバイン（Vetrotex Saint
−Gobain）社により供給されているガラス繊維
500ｇを装入したオートクレーブを使用した以外
は上記実施例と同様に処理した。
2700ｇのカプロラクタムおよび純度50％の水素
化ナトリウム25.2ｇをこれらのガラス繊維に添加
し、次いで122.94ｇのステアリルイソシアネート
を添加することにより重合を開始した。
この操作の終了後、全長に亘りおよび末端まで
厚さ5μｍのナイロン６の層で被覆されたガラス
繊維が得られた。
実施例 ４ 径10〜30μｍの微粉砕磁性酸化鉄粒子のコーテ
イング 2.840の溶媒を容量５の反応器に装入し、
次いで順次以下の物質を装入する。
●ラウリルラクタム 80ｇ ●酸化鉄 1069ｇ ●Ｎ，N′−エチレンビスステアラミド １ｇ 撹拌速度を350rpmに調節し、浴温を110℃まで
上げる。
200トールの減圧下で共沸蒸溜により500c.c.の溶
媒を除いた後、純度80％の3.0ｇの水素化ナトリ
ウムを窒素雰囲気下で投入する。温度を110℃に
て30分間保ち、次いで、100℃とし、8.5ｇのステ
アリルイソシアネートをこの温度にて２時間に亘
り投入する。このイソシアネートの投入終了後、
温度を再度110℃に上げ１時間保つ。
冷却し、相を分離し、乾燥した後、12〜35μｍ
の範囲に亘る粒径分布を有する均質な粉末が得ら
れた。
全酸化物粒子が、固有粘度0.81のナイロン12の
層で被覆されていた。
実施例 ５−１ PVC（ポリ塩化ビニル）粒子のコーテイング 使用したPVC粒子は懸濁重合により得たもの
であり、好ましくは使用前に乾燥する。これは平
均粒径20μｍを有する。
実施例１〜３で使用した反応器を用いて、
PVC粒子をナイロン12で被覆する。
予備テストは、これらPVC粒子が水素化ナト
リウムに対して完全に不活性ではないことを示し
たので、これらはナトリウムラクタメートを生成
する水素化物とラクタムとの反応の後導入した。
後の操作は以下の通りである。即ち反応器に ●溶媒 10 ●Ｎ，N′−エチレンビスステアラミド 88.3ｇ および ●ラウリルラクタム 2850ｇ を投入した後、105℃にて撹拌することによりこ
れら物質を溶解させた。溶媒100c.c.を留去し、50
％純度の水素化ナトリウム13.88ｇを投入し、150
ｇのPVCを窒素雰囲気下で投入する。一方混合
物を105℃の温度に保ち、360rpmで撹拌し、溶媒
２中に89.3ｇのステアリルイソシアネートを溶
解した溶液を４時間掛けて投入する。
実施例１におけるように洗浄し、乾燥した後、
完全に均一なナイロン12の層（固有粘度0.62）で
被覆されたPVC粒子からなる紛末が、最終的に
得られた。このPVC粒子は球状ではなかつたが、
球状となりつつあり、その平均粒径は20μｍに増
大した。
実施例 ５−２ 同様な手続きに従い、但し、Ｎ，N′−エチレ
ンビスステアラミドを用いずに、300ｇのPVC、
2700ｇのラウリルラクタム、9.86ｇの水素化ナト
リウム、94ｇのイソシアネートを使用して、径
40μｍの被覆PVC粒子を得た。ナイロン12層の固
有粘度は1.77である。
かくして被覆した基質は種々の用途において使
用できる。
(i) 実施例１の固体ガラスビーズおよび実施例３
のガラス繊維は強化複合材料として使用でき
る。これら材料を作製する場合、これらを被覆
構成ポリアミドの融点よりもわずかに高い温度
下で加熱し、次いで冷却して、上記ガラスビー
ズまたはガラス繊維と、これらと接触する材料
との良好な結合を達成することで十分である。
(ii) 実施例４のポリアミド被覆酸化鉄粒子を用い
ることにより、任意の所定の形状の永久磁石
が、この粉末をモルド内にて圧縮し、185℃に
て数分間この成分を加熱して、ポリアミド被覆
を完全に溶融させ、次いで冷却することによ
り、容易に作製することができる。
この種の技術思想に関連する元の出願は、本
発明と同じ目的でなされたものであるが、本出
願人のフランス特許出願第84／05627号におい
て請求されている柔軟な複合物質の製造用の純
粋なポリアミド粉末の代りに、ポリアミド被覆
金属粉末を用いることからなつている。この本
出願人の上記特許出願の内容も本明細書の記載
に含まれるものとする。
35重量％までの、径３〜5μｍ（ナイロン12
の層で被覆後：13μｍ）の銅粉末、または径
12μｍ（被覆後：25μｍ）のニツケル粉末が上
記柔軟な複合体の製造に使用でき、これは、集
成化によりスラブに転化された後、溶融し、冷
却して実質的にポリアミド、ガラスフアイバお
よび均一分配された金属グリースからなる物質
を得ることを可能とする。このものは該物質に
有利な電気的または電磁気的特性を付与する。
(iii) 実施例５−１および５−２のナイロン12で被
覆したPVC粉末はタルクに代るものとして化
粧品の分野で有利に使用できる。
【図面の簡単な説明】
添付第１図は本発明のポリアミド被覆粒子の粒
子構造を示す光学顕微鏡写真である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 固体粒子と、この固体粒子の表面全体を均一
    に被覆したポリアミドの層とから成るポリアミド
    被覆粒子において、 上記ポリアミドが、ラクタムをアニオン重合し
    て得られたポリアミドであることを特徴とするポ
    リアミド被覆粒子。 ２ 上記固体粒子が、中実または中空ガラスビー
    ズ、ガラス繊維片、磁性酸化鉄粉末、金属粉末お
    よびポリ塩化ビニル粉末によつて構成される群か
    ら選択されることを特徴とする特許請求の範囲第
    １項に記載のポリアミド被覆粒子。 ３ 上記ラクタムが、カプロラクタム、エナント
    ラクタム、ラウリルラクタムおよびカプリルラク
    タムによつて構成される群の中から選択されるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２
    項に記載のポリアミド被覆粒子。 ４ ラクタムと、このラクタム用の溶媒と、アニ
    オン重合触媒とから成るポリアミド重合溶液中に
    固体粒子を懸濁させ、 この懸濁液に活性化剤を加えて上記ラクタムの
    アニオン重合を開始させ、 このラクタムのアニオン重合によつ得られるポ
    リアミドによつて被覆された粒子を単離し、洗浄
    し、乾燥する各工程によつて構成されることを特
    徴とする固体粒子の表面全体がポリアミドの層に
    よつて均一に被覆されたポリアミド被覆粒子の製
    造方法。
JP61070610A 1985-03-29 1986-03-29 ポリアミド被覆粒子およびその製造法 Granted JPS61258829A (ja)

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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0726011B2 (ja) * 1986-10-17 1995-03-22 ポリプラスチックス株式会社 ポリエステル樹脂組成物
US5219919A (en) * 1987-10-13 1993-06-15 Chisso Corporation Resin for powder molding and process for producing the same
JPH01135871A (ja) * 1987-11-20 1989-05-29 Sumitomo Cement Co Ltd 複合成形材料
SE501855C2 (sv) * 1990-11-19 1995-06-06 Skf Ab Gjutgods med ingjuten armering, samt förfarande för framställning av ett sådant gjutgods
DE19749760A1 (de) 1997-11-11 1999-05-12 Henkel Kgaa Mehrphasen-Stiftpräparat
US6949289B1 (en) * 1998-03-03 2005-09-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Impregnated glass fiber strands and products including the same
WO2001097965A1 (fr) * 2000-06-19 2001-12-27 Bridgestone Corporation Adsorbant, son procede d'obtention et ses applications
EP1564263A1 (fr) * 2004-01-30 2005-08-17 Arkema Poudre à base de polymère thermoplastique et son utilisation pour obtenir un revêtement rugueux
US20050207931A1 (en) 2004-03-21 2005-09-22 Toyota Motorsport Gmbh unknown
US9833788B2 (en) 2004-03-21 2017-12-05 Eos Gmbh Electro Optical Systems Powder for layerwise manufacturing of objects
WO2005090448A1 (de) 2004-03-21 2005-09-29 Toyota Motorsport Gmbh Pulver für das rapid prototyping und verfahren zu dessen herstellung
JP4911663B2 (ja) * 2005-10-14 2012-04-04 住化エンビロサイエンス株式会社 球状ポリアミド粒子の製造方法
US7618702B2 (en) * 2006-01-17 2009-11-17 Cornell Research Foundation, Inc. Cellulosic/polyamide composite
EP2087031B1 (en) 2006-11-09 2011-09-21 Valspar Sourcing, Inc. Powder compositions and methods of manufacturing articles therefrom
US8247492B2 (en) 2006-11-09 2012-08-21 Valspar Sourcing, Inc. Polyester powder compositions, methods and articles
FR2910900B1 (fr) * 2006-12-28 2010-08-20 Arkema France Procede de preparation de poudre de polyamide par polymerisation anionique
US8007907B2 (en) * 2007-10-04 2011-08-30 Kenji Nakamura Glass-containing molding composition and process for production of the same
US20090117162A1 (en) * 2007-11-01 2009-05-07 Victor Bruce H Topical Cosmetic Compositions
EP2334721A4 (en) * 2008-09-30 2013-09-25 Henkel Corp SHEAR AND / OR PRESSURE-RELATED MICROBALLS
JP5466907B2 (ja) * 2009-09-18 2014-04-09 積水化成品工業株式会社 複合粒子の製造方法、複合粒子、及び、化粧料
KR101843207B1 (ko) 2009-12-29 2018-03-28 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 원하는 정도의 은폐력을 갖는 막을 형성하기 위한 조성물 및 이의 제조 및 사용 방법
US20200398484A1 (en) * 2018-03-09 2020-12-24 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Three-dimensional printing
CN117352287B (zh) * 2023-11-03 2025-12-19 杭州千石磁业有限公司 一种柔性永磁复合材料的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3185589A (en) * 1961-12-21 1965-05-25 Ibm Method of coating finely divided metal particles
US3372137A (en) * 1964-06-03 1968-03-05 Monsanto Co Process for preparing mineral reinforced polylactam compositions
GB1052479A (ja) * 1964-08-06 1900-01-01
DE1645127A1 (de) * 1966-04-30 1970-09-24 Karl Plate Gmbh Dr Verfahren zur Herstellung von feinverteiltem Polyamid-Pulver
FR1601194A (ja) * 1968-12-31 1970-08-10
DE2501042B2 (de) * 1974-01-23 1977-12-08 Rilsan Corp, Glen Rock, N.J. (V.StA.) Pulver, dessen teilchen praktisch gleichfoermig mit einem nylon ueberzogen sind, das sich zu faedchen bzw. fasern ausziehen laesst
US4065519A (en) * 1975-07-03 1977-12-27 Rilsan Corporation Process for coating fine powders with a nylon and products made therewith
DE2801990A1 (de) * 1978-01-18 1979-07-19 Bosch Gmbh Robert Verfahren zur verminderung des schwundes von formteilen aus gusspolyamid
US4214065A (en) * 1978-12-21 1980-07-22 The Polymer Corporation Reinforced polylactams
US4216263A (en) * 1979-05-04 1980-08-05 Rea Magnet Wire Co., Inc. Magnet wire

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Publication number Publication date
AU596353B2 (en) 1990-05-03
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EP0196972A1 (fr) 1986-10-08

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