JPH01500865A - 注封された電気的／機械的装置及びその注封方法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 注封された電気的／機械的装置及びその製造方法　・説　明 技術的分野 本発明は硬化させた樹脂状物質によって注封された機構（ｍｅｃｈａｎｉｓｍ） を含有しているハウジングから成る種類の電気的／機械的装置及びかかる装置の 製造方法に関するものである。

背景技術 ハウジング中に機構が配置されており且つ機構と装置の外部環境との間に障壁を 与えるために硬化させた樹脂状組成物によって注封された電気的／機械的装置の 製造においては、多くの硬化性組成物が用いられている。

たとえば、日本特許１１［５７／１３４，９２３号は、アルミニウムケース中に コンデンサー要素を位置させ且つゴムで封じたのち、それらがエポキシ又はフェ ノール樹脂で注封しである電解コンデンサーの製造を開示している。

西ドイツ特許公開２，６４９．０７０号は昇温の下でモールド中における熱硬化 性エポキシＩこよるポリスチレンコンデンサーのカプセル封じを記している。

熱硬化性エポキシ樹脂は、高い強度、硬度、耐溶剤性、普通に使用されるハウジ ング材料への良好な接着、熱安定性、気体不透過性、及び広い範囲の昇温硬化条 件にわたる種々の機構と多くの硬化剤による容易な硬化性を含む、優れた性質の ために、このような注封用として広く使用されている。

しかしながら、その大きな利点にかかわらず、熱硬化性エポキシ樹脂は、その使 用を制限するか、さもなければ工業的な大量生産作業の観点では前記の注封用と してのその使用を困難ならしめる欠点を伴なっている。

電気的／機械的組立物の注封における熱硬化性エポキシ樹脂の第一の欠点はゲル 化の開始に達するまでの硬化条件下の温度の上昇に伴なって、粘度が低下すると いうことである。

すなわち、装置のハウジング中に分与された樹脂を、硬化オーブン中の温度のよ うな、たとえば１５０〜４００″Ｆの程度の昇温にさらすと、エポキシ樹脂の粘 度は次第に低下する。かくして、樹脂の位置的安定性が失なわれて、ハウジング 内で移行すなわち“流れる”。

このような移行性は、それがハウジング中の機構をよごす傾向のために有害であ る。その機構が機械的又は電気化学的な性質のものであり、かくして移動部分を 包含している場合は、その汚染が機構の適切な動作を妨害又は禁止して、意図す る目的に対して役にたたなくするおそれがある；その機構が電気的な性質のもの であるときは、機構成分の導電率、静電容量、電気抵抗、又はその他の重要な特 性を変化させ、装置をだめにし且つ製造作業中でその廃棄が必要となるおそれが ある。

電気的／機械的装置の注封における熱硬化性エポキシ樹脂の使用の別の大きな欠 点は、特に機構が空隙を含有しており液状の樹脂を導入するときにそこから環境 ガスを容易には除去することができない場合に、ハウジング中への樹脂の分与時 に機構の周囲にトラップされる空気又はその他の環境ガスに関連する。

エポキシ樹脂の硬化の間にハウジング中に捕獲されるガスは、特にこの段階では 樹脂の粘度が低下するために、硬化する樹脂中で気泡となり、最終的な硬化組成 物中のガス流通空隙の生成を生じさせる可能性がある。

しばしば、この気泡生成の影響は、最終的な硬化物中に連続的な漏出径路を生じ させるために十分なほど大きく、その結果、目的とする硬化物の障壁機能を破壊 するに至る。

気泡形成の影響は、室温硬化エポキシ樹脂を使用する場合にも、比較的低い程度 ではあるけれども、やはり存在する。

いくつかの電気的／機械的装置においては、機構をハウジングの内部に配置し且 つハウジングは穴を備えており、それを通して構造要素を挿入し且つ内部機構を 注封し、さらに樹脂を完全に硬化させたのちに、構造要素と内部Ｉ！１．ｔＩｌ を結合させる。その−例はトリマー電位差計であり、その場合には鉛のねじ又は ギヤ軸をハウジングに挿入してワイパーを結合し、それによって装置への印加電 圧を機械的入力の関数として分割することができる。

このような装置においては、ハウジングの穴が注封物の硬化中の気体の放出に適 する“ブローホール”としてを用に働らく。しかしながら、この穴は内部機構の 移行汚染及び穴自体の移行閉塞を促進するおそれがある流路ともなる。

上記の問題を克服する本発明の樹脂組成物に対比して、関連する従来の文献は米 国特許第４．４１２，０４８号；オーストラリア特許明細書５３．２３３／７９ 　；米国特許第４．４７９．９９０号：米国特許第４，２３９．０７７号；米国 特許第４．０２５．４０７号；米国特許第４．５５２゜６０４号；米国特許第４ ，４２７，４７８号；ヨーロッパ特許明細書９９゜８５６号：及び日本特許［１ ６０／８４．７１５号を包含し、連続的に紫外及び熱的に硬化するアクリル／エ ポキシ樹脂組成物を開示１７、ている。

その他の関連する文献は、米国特許第４，４４４，８０６号（共加熱硬化アクリ ル／エポキシ組成物）：米国特許第４．５４８．８９５号（Ｒ初に熱硬化させ、 次いで化学線照射によって光硬化させる１、２−エポキシ化合物とアクリル酸ニ スチルを含有する組成物）；及び米国特許４，２８８．５２７号と４．３５２． ７２３号（任意の順序で又は同時に紫外線と熱の両方によって硬化させてシーラ ントとして使用するために適する固体生成物を生じる、場合によっては、共重合 できる七ツマ−又は反応性希釈剤を伴なうピナコール含有アクリレート組成物） を包含する。

本発明の開示 本発明の目的は、樹脂組成物によって注封され、従来用いられた注封組成物の移 行による汚染／閉塞及びガス流通空隙生成の問題を回避することができる、ハウ ジング中に機構を含有している方式の電気的／機械的装置を提供することにある 。

一局面において、本発明は化学線硬化した第一の樹脂成分及びその後に硬化しＩ ；第一の樹脂成分の硬化に対１．て有効な化学線条件の下で硬化しない第二の樹 脂成分から成る自己レベリング性液体組成物の硬化物によって注封された機構を 内部に含有しているハウジングから成る装置に関するものであって、該硬化物は （ｉ）硬化に際して生じるハウジング中の移行運動、及びＧｏ硬化に際して生じ る硬化物中のガスの流通に基づく空隙の形成から免れる。

硬化の間の注封物の移行運動及び硬化物中のガス流通の不在は、第一と第二の樹 脂成分の割合と硬化を、第一の樹脂成分の化学線硬化が（ｉ）　それによって生 じる部分的に硬化した組成物をその後の第二の樹脂成分の硬化の間中不動化し、 １つ ＯＯそれによって生じる部分的に硬化した組成物をその後の第二の樹脂成分の硬 化の間中ガス流通空隙形成に対して不透過性ならしめる、ような具合とすること によって達成される。

別の局面において、本発明は化学線硬化した第一の樹脂成分を（ａ）（メタ）ア クリル系樹脂、（ｂ）ビニルモノマー、（Ｃ）ビニルモノマー中で可溶化した不 飽和ポリエステル及び（ｄ）エポキシ樹脂から成るグループから選択する、上記 の装置に関連する。

更に別の局面は、第二の樹脂成分を：（ａ）水分暴露１、ｃｂ＞常温、（ｃ）昇 温、（ｄ）硬化剤との反応、（ｅ）硬化剤のその場生成、及び（ｆ）第一の樹脂 成分の硬化に対して有効な化学線暴露とは異なる化学線暴露から成るグループの 一つ以上と創立する条件から選択し、た条件下に硬化させた、前記のような装置 に関するものである。

広く上に記したような装置に関する本発明の別の局面においては、硬化物は硬化 物中の別個の分離した層中の第一の樹脂成分を包含し、かかる第一の樹脂成分含 有層は第一の樹脂成分を含まない第二の樹脂成分から成る層の上にある。本発明 のこの局面は、注封樹脂で満すべきハウジングの深さがＩ２０ミルよりも深い場 合に特に有利であるが、その理由は樹脂媒体中でこの程度を著るしく超える深さ まで化学線を透過させることは一般に困難であるからである。この場合には、１ ２０ミルを超えない深さのものである上層中の化学線硬化性樹脂の提供は、下層 の第二の樹脂成分含有層の硬化前におけるその不動化（封じ込め）をもたらす、 迅速な化学線硬化を可能とする。

あるいはまた、硬化物中の第一と第二の樹脂成分は、注封物を形成させるために ハウジング中に導入する前に、相互に均一に混合してもよい。

上記のような装置に関する本発明のその他の局面は、以下のものを包含する： 第二の樹脂成分をエポキシ樹脂、シリコーン及びウレタンから成るグループから 選択する； 硬化組成物の厚さを４０ミルよりも大、好ましくは６０ミルよりも大とする： 第二の樹脂成分をエポキシ樹脂とし、ハウジングをポリブチレンテレフタレート 及びポリフェニレンスルホンから成るグループから選択した材料から形成させる ； 第二の樹脂成分を酸無水物硬化剤で硬化させた脂環式エポキシ樹脂とする： ハウジングは穴を有し、構造要素がそれを通り抜けてハウジング中の注封した機 構に結合している。

別の局面においては、本発明は： （ｉ）”化学線硬化性の第一の樹脂成分及び該第〜の樹脂成分の硬化に有効な化 学線条件の下で硬化しない第二の樹脂成分から成る自己レベリング性の液体組成 物をハウジング中に分与し；同　第一と第二の樹脂成分の割合と硬化条件は、第 一の樹脂成分の化学線硬化が（Ａ）それによって生じる部分的に硬化した組成物 を引続く第二の樹脂成分の硬化の間中不動化し、且つＣＢ）生じる部分的に硬化 した組成物を引続く第二の樹脂成分の硬化の間中ガス流通空隙生成に対して不透 過性ならしめるようなものとし；且っ■　然るのち、部分的に硬化した組成物を 第二の樹脂成分の硬化に対して有効な条件にさらす ことから成る、ハウジング中に機構を含有する装置の注封方法に関するものであ る。

本発明の別の局面は、第二の樹脂成分がアミン、潜在性アミン、酸無水物、解離 性アミン塩、カチオン触媒、ジシアンジアミド、及びそれらの両立する混合物か ら成るグループから選択した硬化剤により昇温下で硬化させる前記のような方法 に関する。

本発明の別の局面は、ハウジングが穴な有しており、それを通り抜けて構造要素 がのびており、組成物の硬化後に注封された機構にそれを結合させ、且つハウジ ング中に分与した自己レベリ〉・グ性の液体組成物の粘度と湿潤性が、第一の樹 脂成分の化学線硬化によって分与した液体組成物が不動化するまで、それによる 穴の閉塞を防止する、上記のような方法に関する。

広く上に記したような本発明の方法の別の局面においては、第一の樹脂成分を含 まない第二の樹脂成分のみから成る自己レベリング性液体組成物の第一の部分を ハウジング中に分与し、次いで第一の樹脂成分を包含する自己レベリング性の液 体組成物の第二の部分を分与し、それによって第−及び第二の各分与部分がハウ ジング中に別個の分離した層を形成する。別法として、ハウジング中に分与した 自己レベリング性の液体本明細奮中で用いる場合に、電気的／機械的成分に関す る“注封”という用語は、適切に硬化した硬化性組成物の、少なくとも５ミルの 厚さを有する、塊状物による部品の密封を意味する。

本発明において使用する注封組成物に関して用いる“自己レベリング性液体”と いう用語は、装置のハウジング中に最初に分与したときの組成物が、外部的な力 又は仕事をそれに加えないでもハウジング中で実質的に水平な自由表面を確立す ることができる粘度と湿潤性を有していることを意味する。

Ｌ、Ａ、ナチビ及びＰ、Ｌ、クツツブの名前で１９８５年１１月２６日に出願し た米国特許ＷＩ！第８０１．９８４号、及びに、Ｆ、ドレイン及びり、Ａ。

ナチビの名前で１９８６年７月７日に出願した米国特許願第８８２，６７０号の 開示を参考としてここに編入する。

本発明の電気的／機械的装置は樹脂状の組成物によって有用に注封することがで きる機構を含有するハウジングから成る電気的／機械的本質の適当な装置とする ことができる。

本明細書中で用いる場合に、“電気的／機械的″という用語は、広く電気的及び ／又は機械的装置を包含するものと解釈するものとし、且つこの関係において“ 電気的”とは、通常の電気的装置並びに電子装置を包含するものとする。

本発明の広い実施において有用に使用することができる電気的／機械的装置の例 は可変抵抗形電位差計、コンデンサー、プリント配線基板スイッチ、ソレノイド 、抵抗器などである。

本発明において使用する注封組成物は、化学線硬化性の第一の樹脂成分及び第一 の樹脂成分の化学線暴露後に引続いて硬化させ、かくして第一の樹脂成分の硬化 に対して有効な化学線条件下に硬化しない第二の樹脂成分から成っている。

第一の樹脂成分は、生成する第一と第二の樹脂成分から成る部分的に硬化した組 成物を不動化する、すなわち、後続する第二の樹脂成分の硬化の間に移行するこ とがないように部分的に硬化した組成物の位置を空間的に固定し且つ同時に、部 分的に硬化した組成物を後続する第二の樹脂成分の硬化の間のガス流通空隙形成 に対して不透過性ならしめるような程度に硬化させることができる任意の適当な 樹脂から成ることができる。

［成物の適当な第一の樹脂成分は（メタ）アクリル樹脂、ビニルモノマー、ビニ ルモノマー中に可溶化した不飽和ポリエステル及びエポキシ樹脂を包含する。

本明細書中で用いる場合の、“（メタ）アクリル”という用語は、広くアクリル 及びメタクリル化合物、たとえば、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステ ルを包含するものとする。

有用なアクリル樹脂は（メタ）アクリル酸のエステル及びアミドの重合体並びに 他の共重合できる七ツマ−とのそれらの共重合体を包含する。

代表的なエステルはアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ヒドロ キシエチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、及びアクリル酸２−エ トキシエチルを包含する。代表的なアミドはブトキシメチル、アクリルアミド、 メタクリルアミド、及びｔ−ブチルアクリルアミドを包含する。同じく適当なも のは、これらの化合物の共重合体、及び重合性ビニル基を含有する他のモノマー との共重合体である。■。

３−ブチレングリコールジアクリル酸エステル、ジエチレングリコールジアクリ ル酸エステル、１．６−ヘキサンジオールジアクリル酸エステル、ネオペンチル グリコールジアクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジアクリル酸エステ ル、テトラエチレングリコールジアクリル酸エステル、トリエチレングリコール ジアクリル酸エステル、ペンタエリトリトールテトラアクリル酸エステル、トリ プロピレングリコールジアクリル酸エステル、エトキシル化ビスフェノール−Ａ ジアクリル酸エステル、トリメチロールプロパントリアクリル酸エステル、ジ− トリメチロールプロパンテトラアクリル酸エステル、ジペンタエリトリトールペ ンタアクリル酸エステル、ペンタエリトリトールトリアクリル酸エステルを包含 するポリアクリル酸エステル及び相当するメタクリル酸エステル化合物が一般に 有用である。同じく有用なものは（メタ）アクリル酸とエポキシ樹脂の反応生成 物及びウレタンアクリル樹脂である。適当なポリ（メタ）アクリル酸エステル化 合物は米国特許第４，０５１，１９５号；２，８９５．９５０号；３，２１８． ３０５号及び３，４２５．９８８号中にも記されている。

（メタ）アクリル酸化合物の上記のリストは例として挙げたものにすぎず、分子 中に（メタ）アクリル官能性を有し且つ化学線条件下に硬化させることができる その他の樹脂化合物も使用することができるということを了解すべきである。

上記の化合物の中で、（メタ）アクリル酸エステルが好適であり、たとえばエト キシル化トリメチロールプロパントリアクリル酸エステルとジペンタエリトリト ールモノヒドロキシペンタアクリル酸エステルのような、多価アルコールの（メ タ）アクリル酸エステルがもつとも好適である。

化学線硬化性で本発明の組成物中で使用するために適している別の部類の樹脂は 、たとえば、スチレン、ビニルトルエン、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ジビ ニルベンゼンなどのような、ビニルモノマーを包含する。

別の部類の化学線硬化性の第一の樹脂成分材料は、たとえば米国特許第４．０２ ５，４０７号中に記すような、一般にアルファーベータエチレン性不飽和ポリカ ルボン酸と多価アルコールから製造する、ビニルモノマー中に可溶化した、不飽 和ポリエステルから成っている。

更に他の部類の化学線硬化性の第一の樹脂成分材料は、たとえばリモネンジオキ シド、リモネンオキシド、アルファピネンオキシドのような脂環式エポキシド、 たとえばブチルジグリシジルエーテル、及びたとえば米国特許第４．４１２．０ ４８号中に記すような、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルの如き脂 肪族エポキシドを包含する紫外硬化性エポキシ樹脂である。

本明細書中で用いる場合の、“化学線”とは、注封組成物の特定の樹脂成分を、 直接に又は間接的に、硬化させることができる約７００ｎｍ以下の波長を有する 電磁放射線を意味する。この関係の“間接的な硬化”とは、他の化合物によって 開始させ、促進し又はその他の方法で媒介されるような電磁放射線下の硬化を意 味する。

第一の樹脂成分が化学線硬化性であることは本発明の本質的な要件であるけれど も、第二の樹脂成分は、所望の硬化手段及び樹脂組成物に依存して、化学線によ って硬化できるものであっても硬化できないものでもよく、シかしながら、第一 と第二の樹脂が共に化学線硬化性である場合には、第二の樹脂成分は第一の樹脂 成分の硬化に対して有効な化学線条件下では硬化しないことを更に必要とする。

それ故、化学線に応答して付随する樹脂の硬化を、実質的なその重合によって、 開始し且つ誘導するために有効な量の光開始剤を、組成物に添加することができ る。

（メタ）アクリル及びビニルモノマーの紫外線硬化において有用な適当な光開始 剤は、たとえば、ベンゾフェノン、ジェトキシ−アセ１−フェノン、ベンゾイン メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ペンゾインイソグロピルエーテル 、ジェトキシキサントン、クロロ−チオ−キサントン　、アゾビス−イソブチロ ニトリル、Ｎ−メチルジェタノール−アミン−ベンゾフェノン及びそれらの混合 物のような、７リーラジカルを生じる紫外開始剤を包含する。

可視光開始剤はカンホロキノン／ペルオキシエステル開始剤及び９−フルオレン カルボン酸ペルオキシエステルを包含する。

赤外開始剤はクメンヒドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、アゾビスイ ンブヂロニトリルおよびアゾ及びペルオキシド化合物などを包含する。

化学線硬化性の第一の樹脂成分がエポキシ樹脂である場合には、光開始剤は、紫 外線の存在においてルイス酸及び／又はブレンステッド酸を遊離する、たとえば ヨードニウム塩、スルホニウム塩、アルソニウム塩及びジアゾニウム塩のような 、紫外開始剤とすることができる。

当該組成物に対して必要な光開始剤の量は、過度の努力なしで、簡巣な寅験によ り容易に決定することができる。しかしながら、一般に、（メタ）アクリル及び ビニルモノマーから成る第一の樹脂成分の場合には、樹脂成分の重量に基づいて 、重量で約０．１〜１０％、好ましくは重量で約０．５〜５％の程度の量の光開 始剤が十分であることが認められている。紫外硬化性のエポキシドの場合には、 ルイス酸／ブレンステッド酸遊離開始剤は一般に、エポキシ′５ｔＩＩｌの重量 に基づいて、重量で約１〜５％の濃度で組成物中に存在させることができる。

注封組成物の第二の樹脂成分は、第一の樹脂・成分を包含する組成物と両立し、 且つ、前記のように、第一の樹脂成分の硬化に対して有効な化学線条件下に硬化 しない適当な樹脂とすることができる。

かくして第二の樹脂成分は、限定的ではないが、（ａ）水分暴露、（ｂ）常温、 （ｃ）昇温、（ｄ）硬化剤との反応、（ｅ）硬化剤のその場生成、及びｃｒ＞ｔ ｇ−の樹脂成分の硬化に対して有効な化学線！露とは異なる化学線暴露、から成 るグループの一つ以上の両立する条件を包含する、適当な硬化条件の下で硬化さ せることができる４、第二の樹脂成分材料の例はエポキシ樹脂、シリコーン及び ウレタンである。

注封組成物の第二の樹脂成分として使用するｔ；めに適当と思われるエポキシ樹 脂は分子当りに少なくとも一つの重合可能なエポキシ基、好ましくは分子当り二 つ以上のかかる基を有する材料を包含する。適当なエポキシ樹脂は、エビクロロ ヒドリンと二価フェノール、たとえば、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノ ールＡＳ　ｐ、ｐ’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ｐ、ｐ−ジヒドロキシジフ ェニル、ｐ、ｐ’−ジヒドロキシジフェニルエタン、ビス（２−ヒドロキシナフ チル）エタンＲび１．５−ジヒドロキシナフタレンから誘導したものを包含する が、ビスフェノールＡが好適である。エポキシ化合物は、り一及びネビル、マツ フグローヒルブック社、ニューヨーク（１９６７）による“エポキシ樹脂ハンド ブック”中に記すような脂環式エポキシ、エポキシ化ノボラック又はビスフェノ ールＡのジグリシジル；−チル（ＤＧＥＢＡ）とすることができる。

上記のエポキシ官能性の重合可能なモノマーの代りに、又はそれと組合わせて、 種々のエポキシ化ゴムを、本発明の注封組成物中の第二の樹脂成分として使用す ることができるが、かかる材料はこの技術分野において公知である。

かかるエポキシ化ゴムの有用な部類は、スベンサーケロッグによりケルボキシの 名称下に市販されているエポキシ化カルボキシ未満ブタジェン−アクリロニトリ ル共重合体、及びエポキシ化ポリブタジェン、たとえばＰＭＣコーポレーション から市販されているオギシロン２００１゜である。更に他の適当なゴムエポキシ 添加剤は、ハイカー・の名称下にＢ。

Ｆ、グツドリッチ社から市販されている種々の重合体である。

本明細書の“背景技術“中に記した理由によって、本発明において使用する注封 組成物中の好適な第二の樹脂成分は、エポキシ樹脂である。

そこに記したように、広い範囲の硬化剤及び硬化条件を用いて種々のエポキシ樹 脂を硬化させることができる。

本発明において第二の樹脂成分として有用な好適エポキシ樹脂は熱硬化性エポキ シ樹脂である。それ故、この分野で公知の種類の通常の熱活性化゛エポキシ硬化 剤を使用することができる。このような硬化剤は、たとえば、ここに参考として 挙げる、“エポキシ樹脂、化学と技術“、メイ及びタナ力、マー七ルデツカー社 、ニューヨーク（１９７３）中に記されており、且つ （ｉ）　たとえば三ふつ化はう素アミン錯体、たとえば三ふつ化はう素モノエヂ ルアミン、並びに、すず、アルミニウム、亜鉛、はう素、けい素、鉄、チタン、 マグネシウム及びアンチモン等の金属ハロゲン化物などのような、ルイス酸（カ チオン）触媒： Ｇｉ）　たとえば、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物 、メチルナディック酸無水物、ドデセニルこはく酸無水物などのような酸無水物 ； （至）たとえば、２−フェニルイミダゾールの誘導体及び１−シアノエチル−２ −フェニルイミダゾールの誘導体などのような、イミダゾール類： Ｇｖ）場合によっては、たとえば、フェニルメチル尿素又はピペリジンのような 促進剤と組合わせた、ジシアンジアミド；（ｖ）　たとえば米国特許第４．４５ ９，３９８号中に開示さ第１且つヂバガイギーから硬化剤ＨＴ９３９として入手 できる、変性ポリアミドのような、潜在アミン硬化剤； （ＶＤ　アミン自体、たとえば、ピリジン、２．４．５４リス（ジメチルアミノ エチル）フェノール、ベンジルジメチルアミン及びトリエチルアミンのような第 三アミン、及びピペリジン、ジェタノールアミンのような第三アミンなど：及び １ｉ　ｔ＝とえばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノールのトリ（２−エチ ル−ヘキサン酸塩などのような、解離性のアミン塩、を包含することができる。

別の部類の使用可能な第二の樹脂成分材料としては、ＲＴＶシリコーン、たとえ ばオキシムポリシロキサン材料のようなシリコーンを包含する。このようなシリ コーンは公知のようにしＣ水分硬化させるために適更に他の部類の使用可能な第 二の樹脂成分材料は、ポリイソシアナートと活性水素含有化合物の縮合物として 生成する熱硬化性及び水分硬化性のポリウレタン樹脂を含む、ポリウレタン樹脂 を包含する。活性水素化合物は、たとえば、ポリカルボン酸と多価アルコールか ら製造したポリエステル、少なくとも二つのヒドロキシル基を有する多価ポリア ルキレンエーテル、ポリチオエーテルグリコール、ポリエステルアミドなどであ る。

上記の部類の使用可能な第二の樹脂成分材料は単に例として挙げたものにすぎず 、第一の樹脂成分を包含する注封組成物と両立し且つ組成物の注封使用のために 有効であるその他の樹脂材料をも有利に使用できるということは明らかである。

第一の樹脂成分の種類及び注封組成物について望ましい特性に依存して、第二の 樹脂成分として有用に使用することができるその他の樹脂は、アルキド樹脂、ア クリル樹脂及びアミノプラスト樹脂を包含する。

本発明の注封組成物中で有利に使用される高度に有用な第二の樹脂成分材料は、 酸無水物硬化剤の存在下の加熱によって硬化する脂環式エポキシ樹脂である。か かる樹脂は、その純度、すなわち、百方部当り５部のような低い濃度においてす ら電子装置の性能に悪影響を与えるおそれがある、たとえば塩素イオンのような 不純物を実質的に含有しない形態で商業的入手の可能性によって、本発明の電子 装置用として好適である。

与えられた応用に対して必要又は適切な、注封組成物中の第−及び第二の各成分 の特定の比率は、選んだ特定の比率が、本発明の注封組成物の基準、すなわち、 第一と第二の樹脂成分の比率及び硬化は、第一の樹脂成分の化学線硬化が （ｉ）　それによって生じる部分的に硬化した組成物を後続する第二の樹脂の硬 化の間中不動化し、且つ ６０　生じる部分的に硬化した組成物を後続する第二の樹脂成分の硬化の間中ガ ス流通空隙形成に対して不透過性ならしめるようなものでなければならないとい う基準に合致するように、簡単な実験によって容易に決定することができる。

これらの基準は、この分野の専門家によれば過度の実験の必要なしに、試料の測 定、多孔度試験、目視による検査などにより、容易に経験的に評価することがで きる。

本発明の広い実施においては、第一の樹脂成分の濃度が、注封組成物中の第−及 び第二の樹脂成分の合計重量に基づいて、重量で約１乃至約５０％の程度である ことが適当である。第一の樹脂成分を約１％以下の濃度で存在させるときは、一 般に注封組成物の不動化が不十分であり、そのために第二の樹脂成分が硬化する までは、移行性であり且つガスの流通による空隙の形成に対して透過性となる。

それに対して、第一の樹脂成分の濃度が約５０％を超えるときは、最終的に硬化 した注封組成物に望ましい最適の物理的及び性能特性を与えるため存在する第二 の樹脂成分が不十分である傾向がある。

上記の考慮に基づいて、本発明による高度に望ましい注封組成物は、組成物中の 第一と第二の樹脂成分の全重量に基づいて、重量で約１乃至約３０％の濃度で第 一の樹脂成分を使用したものである。

注封組成物中の第一の樹脂成分の好適濃度は、特に第一の樹脂成分が（メタ）ア クリル樹脂であり且つ第二の樹脂成分がエポキシ樹脂である場合に、第一と第二 の樹脂成分の合計重量に基づいて、重量で約５乃至約２０％、もつとも好ましく は重量で約５乃至約１０％である。

本発明の注封組成物は、意図する特定の用途及び硬化方式に対して必要であるか 又は望ましい、何らかの他の成分を含有することが適当な場合もある。その例は 安定剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤などを 包含する。

本発明によれば、ハウジング中に機構を包含する注封すべき装置をハウジング中 に配置して、注封組成物を自己レベリング性の液体として分与する。このような 自己レベリング特性は、組成物に必要な粘度と湿潤挙動を与えるために適切な組 成物の配合によって、提供される。

分与した注封組成物に対して、次いで、第−及び第二の樹脂成分のそれぞれの硬 化条件、すなわち、第一の樹脂成分の硬化に対して有効な第一の化学線暴露及び 第二の樹脂成分を硬化させるために有効な第二の硬化処理、を施す。

場合によっては、注封組成物中に、それぞれ入れ代りに硬化する２種よりも多い 樹脂成分を配合することが望ましい場合もあり、そのような多成分硬化組成物も また本発明の範囲内にあることは自明である。

各樹脂成分の硬化後に電気的／機械的装置のハウジング中に提供される完全に硬 化した組成物の厚さは、組成物の性質、保護すべき機構の種類、意図する最終用 途の環境などを含む多くの要因に依存する。しかしながら、一般に、硬化した注 封組成物の厚さは、約４０ミルよりも厚いことが好ましく、約６０ミルよりも厚 いことがもつとも好ましい。

本発明による注封組成物は、種々のハウジング材料（装置のハウジングの構成材 料）に対して有効な性能を与えるように配合することができる。電気的及び電気 機械的装置の場合には、たとえばバロックスの商品名下に市販されているポリブ チレンテレフタレート、及びライドンの商品名で市販されているポリフェニレン スルフィドのような高強度、耐熱性材料を広く使用することができる。これらの 材料に対しては、第二の樹脂成分としてエポキシ樹脂を含有する注封組成物が、 適当な第二の樹脂エポキシは一般にこれらの構成材料の熱膨張係数に近い熱膨張 係数を有することにより、好適である。

本発明は広く上に記したように、本発明の硬化注封物を使用するノ）ウジングの 形状と深さに依存して、二つの異なる方式で実施することができる。

本発明の第一の実施方式においては、第一と第二の樹脂成分を自己レベリング性 の液体組成物として相互に均一に混合し、それをハウジング中に分与したのち、 前記のようにして硬化させる。

この方式においては、第一の樹脂成分を硬化するために有効な化学線条件は、注 封組成物の全体積にわたって自己レベリング性液体組成物の部分的硬化を生じさ せる。

この本発明の第一の実施方式は、ハウジング中の注封物の深さが約１２０ミル以 下である場合の系において特に有用である。注封物の寸法特性に対するこの厚さ の制限に対する理由は、本発明において使用する一般的な種類の樹脂組成物にお いては、化学線硬化性の第一の樹脂成分の硬化に対して有効である。波長と強度 の化学線は一般に約１２０ミルを超えて樹脂中を透過することがないということ である。それ故、化学線硬化性の第一の樹脂成分及び引続いて硬化させる第二の 樹脂成分の均０ミルよりも下の下方の深さにおいて、第一の樹脂成分が未硬化の まま残留する。

この下方の深さにおける不完全な硬化は種々の用途において許されるけれども、 一般には注封物の全容積にわたって実質的に完全な硬化を生じさせることが望ま しい。

それ故、注封物の深さが一般に約１２０ミルを超える場合又はハウジング中の機 構が第一の樹脂成分の硬化に対して有効な化学線の透過を制限するような具合に 注封物が配合されている場合の系においては、以下に記すように、本発明の実施 の第二の方式を用いることが有利である。

本発明の実施の第二の方式においては、第一の樹脂成分が存在しない第二の樹脂 成分のみから成る下方の樹脂層及び第一の樹脂成分を包含するその上の樹脂層か ら成る、分離した別個の注封層によって本発明の自己レベリング性液体組成物を 形成せしめる。

かくして、先ず最終注封物の下方の部分を形成させるために第一の樹脂成分が存 在しない第二の樹脂成分から成る自己レベリング性液体注封組成物の第一の部分 を分与して最終注封物について望ましい最上表面から約１２０ミル以下に至るま でハウジング中に充填する。次いで、第一の樹脂成分を包含する自己レベリング 性の液体注封組成物の第二の部分を分与して先に分与した樹脂層の上に分離した 別個の層を形成させることにより、注封組成物の必要な全深さまでの注封物を完 成させる。

各樹脂層を分与したのち、第一の樹脂成分から成る上層を、その硬化に対して有 効な化学線にさらす。その結果として、第二の樹脂成分から成る未硬化の下層上 にある第一の樹脂成分を包含する上方の樹脂層が完全に硬化する。次いで第二の 樹脂成分に対する有効な硬化条件を提供することによって、それを適切に硬化さ せる。

特に好適な実施形態においては、二重層系中の第一の樹脂成分は紫外線で硬化で きる（メタ）アクリル酸樹脂であり、第二の樹脂成分は室温硬化エポキシ、たと えば、常温（室温）条件で約２〜２４時間の硬化時間を有するユボキシ樹脂であ る。

上記のような、分離した別個の連続する樹脂層の形成と硬化による本発明の実施 は、注封物の深さがハウジング中で約１２０ミルよりも大である場合に有用であ る。

ハウジング中における注封物のこのような二重層の形成は更に、多くの化学線硬 化性の樹脂成分が他の方法によって硬化できる樹脂よりも著るしく高価であると いう事実に伴なう別の利点を有している。１例として、紫外硬化性アクリル樹脂 及び室温硬化性エポキシ樹脂の場合には、価格比は約１０の程度、すなわち、単 位容積基準のアクリル樹脂の価格は室温硬化性エポキシ樹脂の約１０倍であると 思われる。それ故、第一の樹脂成分層を包含する上層が一般に１２０？、ル未満 の厚さである二重層注封物は、前記のように、約１２０ミルを越える増大した樹 脂の深さに付随する化学線硬化の問題を克服できることに加えて、第一と第二の 各樹脂成分の均一混合物に対比して著るしい価格の節約を提供する。

その上、驚くべきことに、二重層方式の本発明の実施における各樹脂層間の結合 は申し分なく、上層が第一と第二の両樹脂成分から成り、下層が第二の樹脂成分 から成っていて第一の樹脂成分を全く含有していない場合ｊこは、激しい熱サイ クル条件下ですら、硬化後の各層の剥離又は分離を生じることがないということ が予想外に見出されている。

本発明の実施の二重層方式についての上記の説明から、各樹脂層の分離した別個 の特性は、最初のこれらの層の分与からそれぞれの最終硬化に至るまで、連続的 に保たれねばならないということは明らかである。

それ故、かかる系においては一般に、落−の樹脂成分含有層が下方の層上に“浮 ぶ”ように、第二の樹脂成分から成り第一の樹脂成分を含まない下方の樹脂層よ りも著るしく低い比重を有する第一の樹脂成分を包含する層を使用すること、及 び／又は各層の分離した別個の特性を保持するために十分な粘度を有する配合の 下方の樹脂層を用いることが望ましい。

本発明は、上層中にたとえば、約１．０〜１．２の範囲の比重を有する室温硬化 樹脂と紫外硬化性アクリル樹脂を用い、それと組合わせて室温硬化エポキシを含 有し且つ約１．４〜１．７の範囲の比重を有している分離した別個の下層を用い て実施することが有利である。

一般に、第一と第二のそれぞれの樹脂成分を含有する分離した別個の層の形成に おいては、化学線硬化性の第一の樹脂成分から成る上層は、第一の樹脂成分を含 まない第二の樹脂成分のみから成る下層の比重の約５乃至９５％の比重を有する ことが望ましく、約１５乃至約９０％であることが一層好ましく、約２０乃至約 ８５％であることがもつとも好ましい。

上方及び下方の各樹脂層が、たとえば、相互の約５〜ｌＯ％以内というように、 きわめて近い比重を有している場合には、適度に低い粘度の上方め樹脂層が、始 めに分与した下方の層の表面上に保たれるように、流動性ゲル又はその他の高粘 度液体組成物の形態にある下層を用いることが望ましい。たとえば、上方の層中 の第一の樹脂成分として紫外硬化性のアクリル樹脂を室温硬化性エポキシの第二 の樹脂成分と組合わせて使用して、約４０００センチポアズの程度の粘度を有す る上層とし、且つ約８０，０００センチポアズの粘度を有する下方の層とじて室 温硬化性ゴボキシの第二の樹脂成分を含有する分離した別個の下層を用いること が有用である。

本発明の二重層実施形態の場合には、各樹脂成分から成る分離した別個の層の保 持を容易にするように相対的な比重と粘度値を調節するために、各樹脂成分と共 に種々の添加剤を用いることが望ましいか又は必要である。たとえば、ある場合 には、第二の樹脂成分を含有するが第一の樹脂成分を含まない下層の比重及び／ 又は粘度を、たとえば炭酸カルシウム、′ｆＩＬ酸カルシウム、クレー、タルク のような充填剤材料又は望ましい特性を提供するその他の適当な材料の下方の樹 脂層配合物への添加によって、増大させることが望ましい。

第−及び第二の樹脂成分を用いて連続する分離した別個の樹脂層を形成させる本 発明の二重層実施形態は、注封物を迅速に不動化するという点で、第−及び第二 の樹脂成分の均一ブレンドと同様な利点を提供する。

かくして、第−及び第二の樹脂成分の均一混合物と」０．ての注封物の提供及び かかる第−及び第二の樹脂成分から成る分離した別個の層から成る注封物の提供 は共に、空隙の形成と注封物の移行についての従来の問題を、高度に効率的且つ 有効な具合に克服する。

上記のような二つの連続する分離した別個の樹脂層の形成の代りに、場合によっ ては、２層よりも多い分離した別個の樹脂層を有する注封物を形成させることが 望ましいことがあり、このような多層注封物及びそれに伴なう組成物は、すべて 本発明の範囲内にあるということは明らか第１図は、本発明に従って有用に注封 することができる、多回転調節軸を備えた可変抵抗形電位差計の、一部を切り取 った断面として示した、遠近図である。

ｗｃ２図は、構造の細部を示すために部分的に切り取った、本発明の実施に対し て適する、単一回転調節要素をもつ別の可変抵抗形電位差計の遠近図である。

第３ａ図はソレノイド要素を本発明に従って注封することができる、ソレノイド 式電子燃料センサを部分的に断面とした立体図であり：第３ｂ図は同じ装置の相 応する、断面的ではない末端図である。

第４ａｓｂｓ及び０図は、プリント配線基板成分として使用するために適する電 気スイッチの図であり、第４ａ図は装置の上図面を示し、第４ｂ図は相当する側 面図を示し、且つ第４ｃ図は、注封組成物の硬化物を示している、第４ｂ図中に 示すような装置の一部分の詳細拡大図である。

第５図は、本発明の一実施態様による２層注封物を示している、第３ａ図面中に 示すような種類のソレノイド式電子燃料センサを部分的に断面とした立面図であ る。

次いで本発明を有利に利用することができる種々の代表的な装置の種類を示して いる図面を参照すると、第１図は多回転調節軸をもつ可変抵抗形電位差計を示し ている。

図示の装置ｌＯは三つの端子１２．１４及び１６をもつ電気機械的装置であるト リミング電位差計である。二つの端子１２及び１６は抵抗要素１８の末端に持続 し、且つ端子１４は該要素上で滑動する可動伝導接点２０に接続して入力電圧を 機械的な入力の関数として分割することを可能とする。機械的入力は、所定の所 望の程度までの軸の回転のために調節みぞ２６を伴なう拡大した末端面２４を有 する、スクリュー状の形状の調節軸２２の位置によって決定される。このような 調節は、調節の程度に依存して、広い範囲、たとえばｌＯ〜２，０００．０００ オーム、にわたって、装置の電気抵抗特性を変化させる。

抵抗要素１８と可動接点２０から成る装置の機構はノーウジング３０の内部に位 置しているが、ハウジング３０の底面３２は図示のように開いており且つ付随す る抵抗要素１８と共に装置中のくぼみ３４を規定しており、その中に本発明の注 封組成物を分与する。かかる分与操作のためには、装置を第１図に示した位置に 対して倒立させる具合に適切に位置させるということは自明であろう。

第２図は、内部に抵抗機構を配置したハウジングから成る可変抵抗形電位差計装 置４０を示している。この機構は抵抗要素を包含し、それに端子４６及び４８が 結合している。可動の伝導接点５０が第三の端子５２に結合し且つ調節みぞ５０ を保有しているみぞ付きの円筒状ヘッドによって所望に応じて位置付けすること ができる。

第１図の装置の場合と同様に、第２図に示した装置はその底面に／Ｘウジングと 可動接点の底面によって規定されたくぼみを有しており、その中に本発明の注封 組成物を分与し且つ引続いて硬化させることによって、機構のための密封障壁と しての硬化した組成物を提供することができる。

第３ａ及び３ｂ図は、それぞれ、内部にソレノイド要素６６が配置しであるハウ ジング６４から成る電子燃料流センサ組立物６２の部分的に断面とした側面図と それに相当する非断面末端図を示している。第３ａ図は第３ｂ図の線３ａ−３ａ における断面図である。

ソレノイド要素６６を適当な電子カップリング手段によりめすコネクター要素７ １に結合させると、それはセンサ組立物を燃料流監視のための自動電子系中に取 り付けることを可能とする。センサ組立物は装置中に燃料流を供給する入口６８ と出ロア０を包含する。

このセンサ組立物のハウジング中には、ソレノイド要素６６とそれに付随する電 子カップリング手段を取り囲む内部空間７２があり、その中に本発明の注封組成 物を導入し、次いで前記のようにして硬化させることができる。

第４ａ図はプリント配線基板８２に伴なうプリント配線基板スイッチ８０を示す 。このスイッチ組立物は、プリント配線基板の動作のための所定の位置へと人手 による回転によって設定する、ハウジング８６上に取付けた手動スイッチング部 材８４を備えている。

このスイッチの相当する側面図である第４ｂ図においてもつともよく示している ように（明瞭のためにプリント配線基板は省略した）、スイッチ部材８４は軸８ ８によってハウジング８６（図中に示してない）中の内部に配置した機構に結合 している。一方、内部機構は端子９０に結合し、それはプリント配線基板の回路 にはんだ付は又はその他の手段で接続している。

第４ｃ図は第４ｂ図に示した装置の一部分の拡大した切り取り図である。°図示 のように、端子９０を内部機構９４に結合させ、それはハウジング８６と共にく ぼみを限り、そのくぼみの中に硬化組成物９２を導入して本発明に従って注封す る。注封物の厚さｔは２２ミルの程度であることが適当である。

第５図は第３ａ図に対して先に記した種類の電子的燃料流センサ組立物の部分的 に断面とした側面図（第３ａ図中で用いたものと同一の参照番号を第５図におい ても使用している）であり、ここで内部空間７２中の注封物は下方の樹脂層１０ ０と上方の樹脂層１０２かも成っている。

下方の樹脂層１００は、注封物の望ましい最終上表面の１００ミル以内の深さま で満すようにハウジング中６４中に最初に分与した室温硬化エポキシ樹脂から成 る組成物によって適切に形成せしめることができる。

下層の材料は、たとえば、最初に分与したときに８０，０００センチポアズの粘 度と１．４の比重を有し、約２時間の程度の室温条件における硬化時間を有して いる。下層１００を形成させるためのエポキシ樹脂含有組成物の分与ののちに、 下層において用いたものと同種の室温硬化エポキシ樹脂と組合わせた、紫外硬化 性のアクリル樹脂から成る組成物をハウジング中に先に分与した下方の樹脂層上 に分与することにより上方の層１０２を形成させる。このような上方の層は約４ ，０００センチポアズの粘度と約１．０の比重を有することができる。上部樹脂 層の厚さは１００ミルである。

上方の層１０２を形成させるためのアクリル／エポキシ樹脂配合物の分与に続い て、注封物をアクリル樹脂の硬化に対して有効な適当な紫外線によって照射する 。このような硬化放射線暴露の結果として、室温硬化性のエポキシ樹脂から成る 未硬化の下方の樹脂層上に、硬化した上層が生じる。この時点において、エポキ シ層は通常の条件下に徐々に硬化するので、流れセンサ組立物は完全に取扱い可 能であって、何らの悪影響なしに、包装、輸送、取付けなどが可能である。

本発明の特質と利点を更に以下の非制限的な実施例によって例証するが、これら の実施例中で部数と百部率は、他のことわりがない限りは、すべて重量による。

ような可変抵抗形電位差計のための注封組成物として使用した。

ごの電位差計はバーンズ社（カリホルニア州、リバーサイド）から市販している ３００６型インダストリヤルサ一メツトトリンポツト電位差計であって、バロッ クスポリブチレンテレ７タレートのハウジングを有ジグリシジルエーテルビスフ ェノールＡ７８．１３（ダウＤＥＲ３３１） エトキシル化トリメチロールトリアクリル酸エステル　１８．７５（ウエアケミ カルケムリンク１７６） ジェトキシアセトフェノン　３．１２ Ｂ部 ポリオキシプロピレンアミン　９６．１５（テキサコジエ７アミンＤ２３０） ２．４．６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール　３，８５４．２１の Ａ部を１２のＢ部と混合して注封組成物を形成させた。次いでこの組成物を第１ 図に示した位置に対して倒立させた関係に位置させた電位差計ハウジングのキャ ビティー中に分与した。

分与した組成物を直ちに３６０ｎｍの波長を有する紫外線にｉ　ｏ　ｏ、。

００マイクロワツト／ｄの光束（強度）で５秒間暴露したのち、注封した装置を ２５０１で１５分間加熱することによって、硬化させた。

完全に硬化した注封組成物をもつ電位差計を、−６０℃から１２５℃までの熱サ イクルによりｌＯサイクルにわたって評価した。注封組成物硬化物の剥離又は分 解は認められず、組成物がすぐれた熱安定性を有していることを示した。

次いで回転ダイヤモンドのこぎりを用いて、装置から注封層を除去１２Ｉこい目 視による検査は、組成物の硬化の間に注封組成物のサーメット抵抗器（第１図中 の要素１８に相当）上への移行が生じなかったことを明らかにした。この非移行 性は、かかる電位差計の注封のための単一成分熱硬化性エポキシ組成物を用いて 経験した結果とはきわめて対照的である。

本発明の注封組成物の非移行性は、注封組成物の硬化の間のその移動が抵抗器機 構を汚損するか又は調節軸を挿入すべきノーウジフグ中の穴を閉塞することを気 をかけることなしに、装置の注封後に、電位差計装置のハウジング中への挿入お よび可動接点への結合によって、調節軸を組入れることを可能とする。

実施例２ この実施例は注封組成物として下記第２表中に示した配合物を用いた。

脂環式ビスエポキシドＡ（シアナキュア６１１０）　２９．２１脂環式ビスエポ キシドＢ（シアナキュア６３５１　）　４８．６９ジペンタエリトリトールモノ ヒドロキシ　１８．５０ペンタアクリル酸エステル ジェトキシアセトフェノン　２．９２ 有機空気放出剤（ＢＹＫＡ５０１）　０．４９ＰＥＮＣＯブラツク（ペンカラー ）　０．１９第２表（桂） 液状酸無水物混合物ＡＣＤＰ−１８（１００（アンヒドライドエンドケミカル社 ） シヘンタエリトリトールモノヒドロキシ　２０．００ペンタアクリル酸エステル 等重量のＡ部とＢ部をスタティック混合装置中で混合して、ナイロンから成る、 第３ａ及び３ｂ図中に示した種類の燃料流センサ組立物の注封に使用した。装置 はセンサの上部まで注封組成物を充填され３６０ｒ＋＋＋＋の波長を有する紫外 線により１平方センチメートル当りｉｏｏ、ｏｏ。

マイクロワットの強度で５秒間照射した。

次いでハウジングを完全に充填し且つ再び同一の紫外線条件下に照射して注封物 を不動化すると共に後続する硬化中の気体流通空隙形成に対してそれを不透過性 ならしめた。

２４時間の室温後硬化後に、装置は自動車エンジン構成に桝１て用し１トした電 圧下の熱ケイクルに基づく、極端な熱衝撃の条件に耐えることが見出さねたつこ の装置は良好な耐振動性及びガソリンに対する耐溶剤性をも示しｔ；。

硬化し１．注封物の表面に気泡は認められなかつｔ；。装置の断面は注封物の内 部に何らの空隙も存在し、ないことを示し、た。これらの特性は、注封組成物と して単一・成分熱硬化エポキシ配合物の使用において認められたものとは、きわ めて対照的であった。

この実施例の注封組成物は、そのイオン純度、便宜的な混合比、及びその混合比 非敏感性（すなわち、正確にｌ：ｌの混合比からの偏倚に耐える能力）の見地か ら、特に魅力的である。

！真！且 第３表中に示した配合物のＡ部とＢ部を等重量でスタティック混合装置中で混合 して第４ａ、ｂ及び０図と関連して説明した種類のプリント配線基板スイッチの 注封に使用した。

ジグリシジルエーテルビスフェノールＡ　７５．３（ダウフォートレックス１０ １０） ジベンタエリトリトー・ルモノヒドロキシ　２１．０ペンタアクリル酸エステル １−ベンゾイルシクロヘキサノール　３．０有機空気放出剤（ＢＹＫＡ５０１） 　０．５ペンコブル−顔料（ペンカラー）　０．２Ｂ部 ポリオキシプロピ１．・シアミン　２２゜７：（（テキサコジエファミンＤ２３ ０） 酸化アルミニウム　６８．１９ Ｃ１７脂肪族アクリル酸エステル　９．０９（ケイヤードＲ６４４） この注射組成物をスイッチのハウジング中に分与したのら、直ちＪＪ３６０ｎｌ ＋＋の波長を有する紫外線に１ｖ一方七ンチメートル当りｉ　ｏ　ｏ、。

００マイクロワツトの強度で５秒間暴露することによつ１硬化させた。

かくして組成物は、装置を包装して最終使用者へと輸送するために−：一分な程 度に不動化した。

室温硬化後に、７５のシヨアＤ硬度の重合体が生じた。

回転ダイヤモンドのこぎりを用いて装置から注封層を除去しＩ；。目視による検 査はハウジング中の回転スイッチ機構上への組成物の移行が生じなかつ！ここと を示しｔ二。

この実施例の注封組成物は、その便宜な混合比と最終的に硬化した注封物の高い 熱伝導性のために、特に有利である。

実施例４ 第４表の配合物を、スタティック混合装置中で等重量のＡ部とＢ部を混合して嬉 ２図に示した種類のバロックスポリプチレンテレ７タレートから成るハウジング を有する電位差計を注封するｌ；めに、使用しｔ；。

ジグリシジルエーテルビスフェノールＡ　７５．８６（ダウコートレックスｌ　 ０１０） シヘンタエリトリトールモノヒドロキシ　２１．１４ペンタアクリル酸エステル （サートマー５Ｒ３３９）ｌ−ベンゾイルシクロヘキサノール　３．００部部 液状酸無水物（アーケムＥＣＡ２５０）　７７．６８ジペンタエリトリトールモ ノヒドロキシ　１９．４２ペンタアクリル酸エステル ２．４．６−）リス（ジメチルアミノメチル）フェノール　３．００注封物の硬 化を、３６０ｎｍの波長と１平方センチメートル当り１００゜０００マイクロワ ツトの強度の紫外線の５秒間の照射とその後の２５０下における１５分間の加熱 によって行なった。

完全に硬化した注封層を回転ダイヤモンドのこぎりを用いて装置から除去し、内 部の抵抗要素上への組成物の移行が生じなかったことを認めた。

この実施例中で用いた電位差計はパーンズ社（リバーサイド、カリホルニア）か ら市販している３３８６型サ一メツトエレメントバーンズ電位差計であった。実 施例１において用いた電位差計と異なって、この実施例の電位差計は密封装置で あった。このような密封した装置において、通常の熱硬化エポキシ配合物を用い る注封組成物の熱硬化は、装置の下方の室中の加圧のために注封物中に“ブロー ホール“の生成をもたらす。

この実施例においては、ブローホール又は多孔性は全く認められなかった。

この実施例の注封組成物は、そのきわめて長い貯蔵寿命（実施例１−４時間：実 施例４−７２時間）が、この注封組成物の応用における装置の問題を最低限度と することから、実施例１の注封組成物よりも著しい利点を有している。

実施例５ 等重量の下記第５表中に示すＡ部とＢ部を混合して、バロックスボリプチレンテ レ７タレートから成るハウジングを有する３　２６２型サ一メツトエレメントバ ーンズ電位差計（バーンズ社、リバーサイド、カリホルニア）の注封に用いた。

第５表 ジグリシジルエーテルビスフェノールＡ　７５．３（ダウＤＥＲ３３１） ジペンタエリトリトールモノヒドロキシ　２１．２ペンタアクリル酸エステル １−ベンゾイルシクロヘキサノール　３．０ＢＹＫ５０１　５．０ ８部 ポリプロピレンアミン（テキサコジエファミンＤ２３０）　２２．８ポリプロピ レンアミン（テキサコジエファミン２０００）　２（ＬＯ酸化アルミニウム　４ ９．１２ Ｃ１４脂肪族ジアクリル酸エステル　８．００分与した注封組成物の硬化は、最 初に１平方センチメートル当１０ｏ、ｏｏｏマイクロワットの強度における３６ ０ｎｍの波長を有する紫外線へ°の組成物の５秒間の化学線暴露とその後の２５ ０″Ｆ′で１５分の加熱によって行なった。

その後の装置の断面は、組成物の硬化の間における電気機械的要素の汚染及び機 構の抵抗要素上への注封組成物の移行を示さなかった。

その実施例の注封組成物は、その低モジュラスと硬度特性によって、先行実施例 の組成物と比較したときに、特に有利である。このような特性は、注封すべき装 置がこわれやすい機構要素を含有する場合に、きわめて望ましいものである。

実施例６ 実施例１に記した種類と同種の電位差計を第６表に示す組成物で注封した。

ジグリシジルエーテルビスフェノールＡ（ダウフォートレックス１０１０）６７ ．０６エトキシル化トリメチロールトリアクリル酸エステル　１８．７８（ウエ アケムリンク１７６） ジェトキシアセトフェノン　２，６８ ミふつ化はう素アミン塩（ＣＩ　ＢＡ　ＸＵ２１３）　５−３６エポキシ化ＣＴ Ｂ（スペンサーケロッグＸＰ５５１５）　５．３６フリーラジカル安定剤（ロッ クタイトＰＭ１２）　０．２７フリーラジカル安定剤（ロックタイトＰＭ３１） 　０．３５ブル−ＭＨＣへキストレフレックスプルーＲ−５１）　０．１３この 注封組成物に対する硬化スケジュールは、１平方センチメートル当たり１００． ０００マイクロワツトの強度の３６０ｎｍの波長を有する紫外線への１０秒間の 暴露及びその債の３００’Ｆにおける１０分間の加熱から成る。

この単一部分組成物で注封した装置を、注封物の硬化後に目視により検査しｌ： 。通常の単一部分熱硬化エポキシ組成物と異なって、ブローホール又は移行の問 題は認められなかった。

大魂践ヱ 第７表に示す組成物は、移行なしに迅速な硬化を必要とする場合に、本発明に従 かう浅い装置の注封に対して適している。

！ヱ嚢 ジグリシジルエーテルビスフェノールＡ　３１．２６（ダウフォートレックスｌ 　０１０） 潜在性アミン硬化剤（チバガイギーＨＹ　９４０）　５２．００エトキシル化ト リメチロールトリアクリル酸エステル　１４．５４（ウエアケムリンク１７６） ジェトキシアセトフェノン　２．００ フリーラジカル安定剤（ロックタイト　ＰＭ１２）　０．１０フリーラジカル安 定剤（ロックタイトＰＭ３１）　０．１０この注封組成物に対する硬化スケジュ ールは、１平方センチメートル当り１００．０００マイクロワツトの強度の３６ ０ｎｍの波長を有する紫外線への１０秒間の暴露及びその後の３００下における ２分間の加熱から成っている。このような条件下に、組成物の紫外硬化と不動化 はｌＯミルの深さまで生じる。この組成物は、その迅速な熱硬化応答性のために 特に有利である。

実施例８ 第８表に示した注封組成物は、３６０ｎｍの波長と１平方センチメートル当りｉ ｏｏ、ｏｏｏマイクロワットの放射強度の紫外線による３０秒の照射と、その後 の３００下における１時間の加熱によって、適切に硬化させることができる。

脂環式ビスエポキシドＡ（ユニオンカーバイド６３５１　）　２９．０８脂環式 ビスエポキシドＢ（ユニオンカーバイド６１１０）　１８．８８第８表（統） 陽イオン光開始剤（ユニオンカーバイド６９７４）　１．０２ジグリシジルエー テルビスフエノールＡ　２８．５７（ダウフォートレックスＩ　ＯＩ　Ｏ）ヒミ ツク酸無水物　２２．４５ 硬い耐熱性重合体（７５のショアＤ硬さ、３５０’Ｆまでの連続的暴露に安定） を得た。この組成物は第一と第二の各樹脂成分としてエポキシ成分のみを含有し 且つ高い熱変形温度を有する硬化組成物を与える。紫外線不動化は、先行実施例 におけるようなフリーラジカル重合ではなくて、カチオン重合による。

実施例９ 第９表中に示した等重量のＡ及びＢの配合物を混合して、３６０ｎｗの波長と１ 平方センチメートル当りｉｏｏ、ｏｏｏマイクロワットの強度を有する紫外線に よる照射及びその後の室温における２４時間の後硬化によって硬化させた。

芳香族インシアナー・トブレボリマ　１００（カッジェム社、ポライドＰ６８９ ） Ｂ部 ポリオール（カッジェム社、ポリＰ６４０）　８０ジペンタエリトリトールモノ ヒドロキシ　１８ペンタアクリル酸エステル（サートマー５Ｒ３９９）ジェトキ シアセトフェノン　２ このような組成物の硬化は、化学線暴露において、少なくとも１００ミルの注封 物中の特定の深さまで紫外線不動化を生じさせる。

完全に硬化したときのこの実施例の組成物は、柔軟なシーラント組成物を与える 。この種のウレタンに基づく組成物は、低シヨアＤ硬度又はショアＡ硬度の注封 材料が望ましい場合に、特に有用である。

実施例１０ 別のウレタンに基づく注封組成物を第１０表に示す配合物を用いて製（スペンサ ーケロッグｘｐ５２７０） ジペンタエリトリトールモノヒドロキシ　１゜ペンタアクリル酸エステル（サー トマー５Ｒ３９９）（スペンサーケロッグＸＰ５４３０） ジペンタエリトリトールモノヒドロキシ　８ペンタアクリル酸エステル（サート マー５Ｒ３９９）ジェトキシアセトフェノン　２ 等重量のＡ部とＢ部を混合して、３６０ｎｍの波長と１平方センチメートル当り Ｉ　Ｏ０，０００マイクロワツトの強度を有する紫外線暴露及びその後の２４時 間の室温後硬化により硬化させた。この組成物は少なくとも１００ミルの深さま で紫外線不動化を示した。

実施例１１ 注封組成物の第一と第二の樹脂成分を均一に混合して注封作業において用いる自 己レベリング性液体を形成させる先行実施例１〜ｌＯと異なって、本実施例は相 互に連続する二つの分離した別個の樹脂層を形成させる本発明の代表的な実施形 態を目的とする。

下層の樹脂配合物は下記第１１表中に示す組成を有するように仕上げた。

ジグリシジルエーテルビスフェノールＡ　３９．７５気相法シリカ　１．１５ 酸化鉄　１５ 硫酸バリウム　２０ 炭酸カルシウム　２１．９２ エピーレズＳＵ３多官能性エポキシ樹脂　２．１３（インテレズコーポレーショ ン、ルイスビル、ケンタラキー）Ｂ部 硫酸バリウム　１７．３９ けい酸アルミニウム　７．２５ 炭酸カルシウム　４３．４８ ダウエポキシ硬化剤Ｄ　Ｅ　Ｈ２０３，６２（ダウケミカル社、ミツドランド、 ミシガン）エメレズ１６１２ポリアミドエポキシ　２５．６３（エメリーコーポ レーション、シンシナチ、オハイオ州）二酸化チタン　２．９ 第１１表の配合物のＡ部とＢ部を相互に十分に混合して１．７の比重を有する液 体樹脂組成物を形成させた。この樹脂は２時間のポットライフと完全な特性を達 成するまでに２３℃で２４時間の硬化時間を有していた。

このエポキシ樹脂配合物を、１８平方センチメートルの内部容積を有する、ナイ ロンから成るＭ５図１；示した橿原の燃料流センサ組立物のハウジング中に分与 した。１８１の配合物を分与してハウジングの内部容積中に注封物のオーの層を 与えたが、その上表面は注封物の最終的に望ましい上表面から約１２０ミルであ った。

紫外線硬化性の樹脂と（非紫外硬化性の）室温硬化エポキシ樹脂から成る樹脂組 成物を、実施例３の第３表中に記した配合によって調製した。

１．２の比重を有するこの組成物を、全注封物にｌＯＯミルの付加的な深さを与 えるために、先に分与した第一の樹脂層の上にハウジング中に分与した。

このようにして生成させた２層注封物を、次いで１平方センチメートル当り１０ ０．０００マイクロワツトの強度で３６０ｎｍの波長を有する紫外線に５秒間暴 露した。このような照射後に組成物は、包装され最終使用者に輸送されるために 十分な程度まで不動化した。

この２層注封物の室温条件における２４時間の室温硬化後に、燃料流センサ装置 を熱衝撃試験によって評価した。

この試験において、それぞれ１時間の最低温度で１時間保ったのち、急激に最高 温度に暴露して１時間保ち次にその逆を行なうという、−５０℃と１２０℃の間 の１０回の熱衝撃サイクルを、センサ装置に施した。

この熱衝撃サイクル後に、センサ装置を切断して、各樹脂層間の赤面の性質及び 注封物のセンサ装置の壁への接着を評価した。各層間に眉間剥離は存在せず且つ 注封物を接着させＩ；装置の壁との結合部において注封物の剥離も存在しなかっ た。その上、硬化した注封物中には移行又はガス流通空隙形成の徴候は認められ なかった。

この実施例においては、紫外線硬化性と非紫外線硬化性樹脂成分の両者から成る 注封物中の上層を用いたことに注目すべきである。場合によっては、上方の樹脂 層中で紫外線硬化性の樹脂成分のみを用いることが望ましいこともあり、かくし て、このような上方の層中で、紫外線及び非紫外線硬化性樹脂成分の両者を使用 すること、あるいはまた一種以上の紫外線硬化性樹脂のみを使用することは、何 れも本発明の広い範囲内にある。

本発明を遂行するための最良の方式 本発明を実施するための最良の方式は、第二の樹脂成分としてのエポキシ樹脂と 組合わせて、第一の樹脂成分として化学線によって硬化する（メタ）アクリル酸 エステルを使用することから成っている。注封する必要のある深さが化学線透過 距離よりも短かい場合には、これらの樹脂を他の樹脂と均一に混合して、注封樹 脂組成物を適切に形成させることができる。実施例１〜７はアクリル酸エステル とエポキシ樹脂のかかる均一混合物の最良の実施方式を示している。

化学線透過の深さが注封すべき装置の内部容積の深さよりも小さい場合には、本 発明の実施の最良の方式は、第一の樹脂成分を含有せず第二の樹脂成分のみを含 有する下方の層と、その上に置かれた第一の樹脂成分（化学線硬化性成分）及び 第一の樹脂成分の硬化に対して有効な化学線照射条件の下で硬化しない第二の樹 脂成分を含有する上方の層から成る、連続的な別個の分離した樹脂層による注封 組成物硬化物の形成を包含する。実施例１１は、好適な第一の樹脂成分としての 紫外硬化性アクリル樹脂及び第二の樹脂成分としての常温硬化エポキシ樹脂に対 して本発明を実施するためのこの方式を例証する。

本発明の実施のためのこの二層方式においては、上方の層は注封物の下方の樹脂 層中で用いるものと同一の第二の樹脂成分を含有することが望ましく、それによ って上方の層と下方の層の間の界面を横切る第二の樹脂成分の柔硬化が存在する ために、かかる界面における良好な接着と連続性が提供され、かくして各層間の 異なる熱膨張と収縮による剥離と形態学的欠陥が最低となる。この点に関して、 上方と下方の各層に対する熱膨張及び収縮係数は、最適の構造的一体性と性能特 性を提供するために、厳密に一致していることが有利である。

二層形態において本発明を実施するための最良の方式は、第一の樹脂成分として の（メタ）アクリル酸エステルの使用及び第二の樹脂成分としての、エポキシ樹 脂、好ましくは室温硬化エポキシ樹脂の使用を包含する゛。

工業的応用性 本発明は、内部要素との環境的接触を信頼性をもって効率的に密封する、たとえ ば、可変抵抗形電位差計、コンデンサー、プリント配線基板スイッチ、ソレノイ ド、抵抗器、液体流センサ及びその他のような、電気的／機械的装置の製造に対 する広い応用性を有している。本発明に従って注封したこれらの装置は、従来の 単一樹脂成分注封組成物の使用において生じやすい、硬化によって生じるハウジ ング中の注封物の移行運動及び汚染のおそれがない。

昭和６３年３月７日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １、特許出願の表示 ＰＣＴ／ＵＳ　８７１０１５９３ ２、発明の名称 注封された電気的／ａ！械的装置及びその製造方法３、特許出願人 名称　ロクタイト・コーポレーション　１４、代理人　〒１０７ 補正請求の範囲 １、化学線硬化させた第一の樹脂成分及び第一の樹脂成分の硬化に対して有効な 化学線条件の下で硬化しない引続いて硬化させた第二の樹脂成分から成る自己レ ベリング性液体組成物の硬化物によって注封された機構を含有するハウジングか ら成り、ここで該硬化物は硬化物中の別個の分離した層として第一の成分を包含 し、該第−の樹脂成分を包含する層は、第二の樹脂成分を包含するが第一の樹脂 成分を包含しない層の上に存在する装置。

２、化学線硬化させＩ；第一の樹脂成分は（ａ）（メタ）アクリル酸樹脂、（ｂ ）ビニル七ツマ−１（Ｃ）ビニル七ツマー中に可溶化した不飽和ポリエステル、 及び（ｄ）エポキシ樹脂から成るグループから選択される請求の範囲第１項記載 の装置。

３、化学線硬化された第一の樹脂成分は（メタ）アクリル酸エステルである請求 の範囲第」項記載の装置。

４、化学線硬化させた第一の樹脂成分は多価アルコールの（メタ）アクリル酸エ ステルである請求の範囲第」項記載の装置。

５、硬化させた第二の樹脂成分は、（ａ）水分暴露、（ｂ）常温、（Ｃ）昇温、 （ｄ）硬化剤との反応、（ｅ）硬化剤のその場生成、及びＣｆ）第一の樹脂成分 の硬化に対して有効な化学線暴露とは異なる化学線暴露から成るグループの中の 一つ以上の両立する条件から選択された条件下で硬化される請求の範囲第１項記 載の装置。

６、第二の樹脂成分はエポキシ樹脂、シリコーン及びウレタンから成るグループ から選択される請求の範囲第１項記載の装置。

７、第二の樹脂成分はそのための硬化剤との昇温下の反応によって硬化される請 求の範囲第１項記載の装置。

８．第二の樹脂成分はエポキシ樹脂であり且つ硬化剤はアミン、潜在性アミン、 酸無水物、解離性アミン塩、カチオン触媒、ジシアンジアミド及びそれらの両立 する混合物から成るグループから選択される請求の範囲第７項記載の装置。

９、請求の範囲第１項記載の電子液体流センサ。

１０、請求の範囲第１項記載のプリント配線基板要素。

１１、請求の範囲第１項記載の要素から成るプリント配線基板。

１２、請求の範囲第１項記載の電位差計。

１３、硬化組成物の厚さは約４０ミルよりも大である請求の範囲第１項記載の装 置。

１４、硬化組成物の厚さは約６０ミルよりも大である請求の範囲第１項記載の装 置。

１５、第二の樹脂成分はエポキシ樹脂であり、ハウジングはポリブチレンテレフ タレート及びポリフェニレンスルフィドから成るグループから選択された材料か ら成る請求の範囲第１項記載の装置。

１６、第二の樹脂成分は酸無水物の存在において昇温下で硬化する脂環式エポキ シ樹脂である請求の範囲第１項記載の装置。

１７、ハウジングは穴を有し、それを通じて構造要素が与えられ且つハウジング 中の注封された機構に結合されている請求の範囲第１項記載の装置。

１８、組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重量に基づいて、重量で約１乃至約５０％である請求の範囲第１項記載の装 置。

１９、組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重量に基づいて、重量で約１乃至約３０％である請求の範囲第１項記載の装 置。

２０、組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重量に基づいて、重量で約５乃至約２０％である請求の範囲第１項記載の装 置。

２１、組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重量に基づいて、重量で約５乃至約１０％である請求の範囲第１項記載の装 置。

２２、該第−の樹脂成分を包含する該層の比重は、その硬化前に、該第二の樹脂 成分から成る下にある層の比重の約５乃至約９５％である請求の範囲第１項記載 の装置。

２３、該第二の樹脂成分は常温硬化エポキシ樹脂である請求の範囲第３項記載の 装置。

２４、下にある層は不活性充填剤を包含する請求の範囲第１項記載の装置。

２５、第一の樹脂成分を包含する層の厚さは約１２０ミルを越えない請求の範囲 第１項記載の装置。

２６　、　（ｉ）　化学線硬化性の第一の樹脂成分及び第一の樹脂成分の硬化に 対して有効な化学線条件の下で硬化しない第二の樹脂成分から成る自己レベリン グ性の液体組成物をハウジング中に分与し、この場合第二の樹脂成分を包含する が第一の樹脂成分を包含しない自己レベリング性液体組成物の第一の部分を最初 にハウジング中に分与し、次いで第一の樹脂成分を包含する自己レベリング性液 体組成物の第二の部分を分与し、それによって分与した第−及び第二の部分は該 ハウジング中に別個の分離した層を形成し、且つこの場合、第−及び第二の部分 層はそれぞれの硬化の間中それらの別個の独立した特性を保持し；ＧＯ組成物を 第一の樹脂成分の硬化に対して有効な化学線に暴露し；且つ （至）然るのち、部分的に硬化した組成物を第二の樹脂成分の硬化に対して有効 な条件にさらす ことから成るハウジング中に機構を含有する装置の注封方法。

２７、化学線硬化した第一の樹脂成分は（ａ）（メタ）アクリル樹脂、（ｂ）ビ ニル七ツマ−１（Ｃ）ビニル七ツマー中に可溶化した不飽和ポリエステル、及び （ｃｌ）エポキシ樹脂から成るグループから選択される請求の範囲第２６項記載 の方法。

２８、化学線硬化した第一の樹脂成分は（メタ）アクリル酸エステルである請求 の範囲第２６項記載の方法。

２９、化学線硬化した第一の樹脂成分は多価アルコールの（メタ）アクリル酸エ ステルである請求の範囲第２６項記載の方法。

３０、第二の樹脂成分に対して有効な硬化条件は（ａ）水分暴露、（ｂ）常温、 （ｃ）昇温、（ｄ）硬化剤種との反応、（ｅ）硬化剤種のその場生成、及び（ｆ ）第一の樹脂成分の硬化に対して有効な化学線暴露とは異なる化学線暴露から成 るグループの中の一つ以上の両立する条件から選択される請求の範囲第２６項記 載の方法。

３１、第二の樹脂成分はエポキシ樹脂、シリコーン、及びウレタンから成るグル ープから選択される請求の範囲第２６項記載の方法。

３２、第二の樹脂成分はそれに対する硬化剤との反応により昇温下で硬化される 請求の範囲第２６項記載の方法。

３３、硬化剤はアミン、潜在性アミン、酸無水物、解離性アミン塩、カチオン触 媒、ジシアンジアミド及びそれらの両立する混合物から成るグループから選択さ れる請求の範囲第３２項記載の方法。

３４、硬化した組成物の厚さは約４０ミルよりも大である請求の範囲第２６項記 載の方法。

３５、硬化した組成物の厚さは約６０ミルよりも大である請求の範囲第２６項記 載の方法。

３６、第二の樹脂成分はエポキシ樹脂であり、且つハウジングはポリブチレンテ レフタレート及びポリフェニレンスルフィドから成るグループから選択された材 料から成る請求の範囲第２６項記載の方法。

３７、第二の樹脂成分は酸無水物硬化剤の存在において昇温下で硬化される脂環 式エポキシ樹脂である請求の範囲第２６項記載の方法。

３８、ハウジングは穴を有し、それを通して構造要素が与えられ且つ組成物の硬 化後に注封された機構に結合される請求の範囲第２６項記載の方法。

３９、装置が可変抵抗層電位差計である請求の範囲第３８ＸＪ記載の方法。

４０、組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重量に基づいて、重量で約１乃至約５０％である請求の範囲第２６項記載の 方法。

４１、組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重量に基づいて、重量で約１乃至約３０％である請求の範囲第２６項記載の 方法。

４２、組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重量に基づいて重量で約５乃至約２０％である請求の範囲第２６項記載の方 法。

４３゜組成物中の笑−の樹脂成分の濃度は組成物中の第一と第二の樹脂成分の合 計重量に基づいて重量で約５乃至約１０％である請求の範囲第２６項記載の方法 。

４４、第二の部分層の比重は、その硬化前に、該第−の部分層の比重の約５乃至 ９５％である請求の範囲第２６項記載の方法。

４５、該第二の樹脂成分は常温硬化エポキシ樹脂である請求の範囲第２６項記載 の方法。

４６、第一の部分層は不活性充填剤を包含する請求の範囲第２６項記載の方法。

４７、第二の部分層の厚さは約１２０ミルを越えない請求の範囲第２６項記載の 方法。

国際調査報告 ＋吻゛′１”６　＋ａｌ　ｍ　６１１　′Ｃｍ＋　’　６Ｍ　′１．　ｐ　ＣＴ 　／じ５８７１０１５９３１″“１ａｐａｌ“＝　”ＰＣＴ／ＵＳ８７１０ｉ５ ９３

Claims (53)

【特許請求の範囲】
1. １．化学線硬化させた第一の樹脂成分及び第一の樹脂成分の硬化に対して有効な 化学線条件の下で非硬化性の引き続いて硬化させた第二の樹脂成分から成る自己 レベリング性液体組成物の硬化物によつて注封された機構を含有するハウジング から成り、該硬化物は（ｉ）硬化において生じるハウジング中の移行的な動き、 及び（ｉｉ）硬化において生じる硬化物中のガスの通過による空隙を有していな いことを特徴とする装置。
2. ２．化学線硬化させた第一の樹脂成分は（ａ）（メタ）アクリル酸樹脂、（ｂ） ビニルモノマー、（ｃ）ビニルモノマー中に可溶化した不飽和ポリエステル、及 び（ｄ）エポキシ樹脂から成るグループから選択される、請求の範囲第１項記載 の装置。
3. ３．化学線硬化された第一の樹脂成分は（メタ）アクリル酸エステルである請求 の範囲第１項記載の装置。
4. ４．化学線硬化させた第一の樹脂成分は多価アルコールの（メタ）アクリル酸エ ステルである請求の範囲第１項記載の装置。
5. ５．硬化させた第二の樹脂成分は、（ａ）水分暴露、（ｂ）常温、（ｃ）昇温、 （ｄ）硬化剤種との反応、（ｅ）硬化剤種のその場生成、及び（ｆ）第一の樹脂 成分の硬化に対して有効な化学線暴露とは異なる化学線暴露から成るグループの 中の一つ以上の両立する条件から選択された条件下で硬化される請求の範囲第１ 項記載の装置。
6. ６．第二の樹脂成分はエポキシ樹脂、シリコーン及びウレタンから成るグループ から選択される請求の範囲第１項記載の装置。
7. ７．第二の樹脂成分はそのための硬化剤との昇温下の反応によつて硬化される請 求の範囲第１項記載の装置。
8. ８．第二の樹脂成分はエポキシ樹脂であり且つ硬化剤はアミン、潜在性アミン、 酸無水物、解離性アミン塩、カチオン触媒、ジシアンジアミド及びそれらの両立 する混合物から成るグループから選択される請求の範囲第７項記載の装置。
9. ９．請求の範囲第１項記載の電子液体流センサ。
10. １０．請求の範囲第１項記載のプリント記線基板要素。
11. １１．請求の範囲第１項記載の要素から成るプリント配線基板。
12. １２．請求の範囲第１項記載の電位差計。
13. １３．硬化組成物の厚さは約４０ミルよりも大である請求の範囲第１項記載の装 置。
14. １４．硬化組成物の厚さは約６０ミルよりも大である請求の範囲第１項記載の装 置。
15. １５．第二の樹脂成分はエポキシ樹脂であり、ハウジングはポリブチレンテレフ タレート及びポリフエニレンスルフイドから成るグループから選択された材料か ら成る請求の範囲第１項記載の装置。
16. １６．第二の樹脂成分は酸無水物の存在において昇温下で硬化する脂環式エポキ シ樹脂である請求の範囲第１項記載の装置。
17. １７．ハウジングは穴を有し、それを通じて構造要素が与えられ且つハウジング 中の注封された機構に結合されている請求の範囲第１項記載の装置。
18. １８．組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂灰分の 合計重量に基づいて、重量で約１乃至約５０％である請求の範囲第１項記載の装 置。
19. １９．組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂炭分の 合計重量に基づいて、重量で約１乃至約３０％である請求の範囲第１項記載の装 置。
20. ２０．組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重量に基づいて、重量で約５乃至約２０％である請求の範囲第１項記載の装 置。
21. ２１．組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重重に基づいて、重量で約５乃脂約１０％である請求の範囲第１項記載の装 置。
22. ２２．（ｉ）化学線硬化性の第一の樹脂成分及び第一の樹脂成分の硬化に対して 有効な化学線条件の下で硬化しない第二の樹脂成分から成る自己レベリング性液 体組成物をハウジング中に分与し；（ｉｉ）第一と第二の樹脂成分の割合と硬化 条件を、第一の樹脂成分の化学線硬化が（Ａ）それによつて生じる部分的に硬化 した組成物を引続く第二の樹脂成分の硬化の間中不動化し、且つ（Ｂ）生じる部 分的に硬化した組成物を引続く第二の樹脂成分の硬化の間中ガス流通空隙形成に 対して不透過性ならしめるようなものとして、組成物を第一の樹脂成分の硬化に 対して有効な化学線に暴露し；且つ（ｉｉｉ）然るのち、部分的に硬化した組成 物を第二の樹脂成分の硬化に対して有効な条件にさらす ことから成る、ハウジング中に機構を含有する装置の注封方法。
23. ２３．化学線硬化した第一の樹脂成分は（ａ）（メタ）アクリル樹脂、（ｂ）ビ ニルモノマー、（ｃ）ビニルモノマー中に可溶化した不飽和ポリエステル、及び （ｄ）エポキシ樹脂から成るグループから選択される請求の範囲第２２項記載の 方法。
24. ２４．化学線硬化した第一の樹脂成分は（メタ）アクリル酸エステルである請求 の範囲第２２項記載の方法。
25. ２５．化学線硬化した第一の樹脂成分は多価アルコールの（メタ）アクリル酸エ ステルである請求の範囲第２２項記載の方法。
26. ２６．第二の樹脂成分に対して有効な硬化条件は（ａ）水分暴露、（ｂ）常温、 （ｏ）昇温、（ｄ）硬化剤種との面応、（ｅ）硬化剤種のその場生成、及び（ｆ ）第一の樹脂成分の硬化に対して有効な化学線暴露とは異なる化学線暴露から成 るグループの中の一つ以上の両立する条件から選択される請求の範囲第２２項記 載の方法。
27. ２７．第二の樹脂成分はエポキシ樹脂、シリコーン、及びウレタンから成るグル ープから選択される請求の範囲第２２項記載の方法。
28. ２８．第二の樹脂成分はそれに対する硬化剤との反応により昇温下で硬化される 請求の範囲第２２項記載の方法。
29. ２９．硬化剤はアミン、潜在性アミン、酸無水物、解離性アミン塩、カチオン触 媒、ジシアンジアミド及びそれらの両立する混合物から成るグループから選択さ れる請求の範囲第２８項記載の方法。
30. ３０．硬化した組成物の厚さは約４０ミルよりも大である請求の範囲第２２項記 載の方法。
31. ３１．硬化した組成物の厚さは約６０ミルよりも大である請求の範囲第２２項記 載の方法。
32. ３２．第二の樹脂成分はエポキシ樹脂であり、且つハウジングはポリブチレンテ レフタレート及びポリフエニレンスルフイドから成るグループから選択された材 料から成る請求の範囲第２２項記載の方法。
33. ３３．第二の樹脂成分は酸無水物硬化剤の存在において昇温下で硬化される脂環 式エポキシ樹脂である請求の範囲第２２項記載の方法。
34. ３４．ハウジングは穴を有しそれを通じて構造要素が与えられ且つ組成物の硬化 後に注封された機構に結合され、且つハウジング中に分与された自己レベリング 性液体組成物の粘度と濡れ性が分与した液体組成物が第一の樹脂成分の化学線硬 化によつて不動化し終るまで、該組成物による穴の閉塞を防止する請求の範囲第 ２２項記載の方法。
35. ３５．装置が可変抵抗形電位差計である請求の範囲第３４項記載の方法。
36. ３６．組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重量に基づいて、重量で約１乃至約５０％である請求の範囲第２２項記載の 方法。
37. ３７．組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重量に基づいて、重量で約１乃至約３０％である請求の範囲第２２項記載の 方法。
38. ３８．組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重量に基づいて、重量で約５乃至約２０％である請求の範囲第２２項記載の 方法。
39. ３９．組成物中の第一の樹脂成分の濃度は、組成物中の第一と第二の樹脂成分の 合計重量に基づいて、重量で約５乃至約１０％である請求の範囲第２２項記載の 方法。
40. ４０．該硬化物は硬化物中の別個の分離した層として第一の成分を包含し、該第 一の樹脂成分を包含する層は、第二の樹脂成分を包含するが第一の樹脂成分を包 含しない層の上に存在する請求の範囲第１項記載の装置。
41. ４１．該第一の樹脂成分を包含する該層の比重は、その硬化前に、該第二の樹脂 成分から成る下にある層の比重の約５乃至約９５％である請求の範囲第４０項記 載の装置。
42. ４２．該第一の樹脂成分は（メタ）アクリル酸エステルである請求の範囲第４０ 項記載の装置。
43. ４３．該第二の樹脂成分は常温硬化エポキシ樹脂である請求の範囲第４２項記載 の装置。
44. ４４．下にある層は不活性充填剤を包含する請求の範囲第４０項記載の装置。
45. ４５．第一の樹脂成分を包含する層の厚さは約１２０ミルを越えない請求の範囲 第４０項記載の装置。
46. ４６．第二の樹脂成分を包含するが第一の樹脂成分を含まない自己レベリング性 液体組成物の第一の部分をハウジング中に分与し、その後に第一の樹脂成分を包 含する自己レベリング性液体組成物の第二の部分を分与し、それによつて分与し た第一と第二の部分が該ハウジング中で別個の分離した層を形成し、且つ第一と 第二の部分層は、それぞれの硬化の間中それぞれの別個の独立した特性を保持す る請求の範囲第２２項記載の方法。
47. ４７．第二の部分層の比重は、その硬化前に、該第一の部分層の比重の約５乃至 約９５％である請求の範囲第４６項記載の方法。
48. ４８．該第一の樹脂成分は（メタ）アクリル酸エステルである請求の範囲第４６ 項記載の方法。
49. ４９．該第二の樹脂成分は常温硬化エポキシ樹脂である請求の範囲第４８項記載 の方法。
50. ５０．第一の部分層は不活性充填剤を包含する請求の範囲第４６項記載の方法。
51. ５１．第二の部分層の厚さは約１２０ミルを越えない請求の範囲第４６項記載の 方法。
52. ５２．該第一及び第二の樹脂成分は該自己レベリング性液体組成物中で相互に均 一に混合される請求の範囲第１項記載の装置。
53. ５３．該第一及び第二の樹脂成分は該自己レベリング性液体組成物中で相互に均 一に混合される請求の範囲第２２項記載の方法。