JPS58149971A - 二液反応型接着剤 - Google Patents

二液反応型接着剤

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JPS58149971A
JPS58149971A JP3197282A JP3197282A JPS58149971A JP S58149971 A JPS58149971 A JP S58149971A JP 3197282 A JP3197282 A JP 3197282A JP 3197282 A JP3197282 A JP 3197282A JP S58149971 A JPS58149971 A JP S58149971A
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JP
Japan
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component
adhesive
compounds
photocurable
epoxy
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JP3197282A
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English (en)
Inventor
Shigemasa Akeki
明木 繁正
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SEMEDAIN KK
Cemedine Co Ltd
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SEMEDAIN KK
Cemedine Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光硬化性を有する二液反応型接着剤に関する。
従来、高性能の二液反応型接着剤としてアクリル系接着
剤、エポキシ系接着剤及びウレタン系接着剤などが公知
である。このような接着剤においては、硬化速度を高め
れば可使時間が短かくなって作業性に問題が生ずる。こ
れに対して、被着体上で二液の接着剤を混合する場合に
は、可使時間については一見問題はない。しかし、速硬
化性とすると、被着体の位置決めを速やかにする必要が
あり、また位置のずれの修正もできないという作業上の
問題がある。
一方、−成型の光硬化性接着剤も速硬化性接着剤として
公知である。しかし、接着剤の場合には被層体が不透明
なため、接着剤全体に光照射不能な場合が多く、光のあ
たらない部分は硬化しないという欠点がある。
本発明は以上の従来の接着剤の欠点を解消し、速硬化性
を有するにもかかわらず可使時間が長く、そして被着体
の位置決めやずれの修正の容易な接着剤を提供すること
を目的とする。
本発明の接着剤は光硬化可能な成分及び化学反応による
硬化の可能な成分を共に含有することを必須とする。す
なわち、本発明は化学反応により硬化する二液反応型接
着剤の第−成分及び/又は/又は光重合促進剤を添加す
ること全特徴とする二液反応型接着剤に関する。
なお、本発明において接着剤の硬化に使用する光は主と
して紫外線であり、例えば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、
キセノン水銀灯、紫外線螢光灯、低圧水銀灯又は炭素ア
ーク灯等から得られる紫外線を使用する。本発明ではさ
らに、r線、X線、α線、β線及び電子線等の放射線も
使用できる。
本発明の光硬化性を有する二液反応型接着剤中でベース
となる接着剤としては、公知の二液反応型エポキシ系接
着剤、二液反応型アクリル系接着剤及び二液反応型ウレ
タン系接着剤等がある。アクリル系接着剤の場合には、
通常のアクリルモノマーに光硬化性の大きいアクリルモ
ノマーを添加した接着剤を二液、に分け(以下、A剤及
びB剤とする)、A剤に重合触媒を添加し、B剤には重
合促進剤を添加する。重合触媒としては公知のノミ−オ
キサイド類、例えばクメンハイドロパーオキサイド、2
,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロノに一オ
キサイド、ビネンハイドロノぐ−オキサイド、p−メタ
ンハイドロノミ−オキサイド、ジイソゾロビルベンゼン
ハイドロノ々−オキサイド、tert−ブチルノ・イド
ロノξ−オキサイド及びペンジルノミ−オキサイドなど
が好ましい。また重合促進剤としては公知のチオアミド
化合物、金属石けん及び芳香族第三級アミンなどが好ま
しい。例えばチオアミド化合物としてはアセチルチオユ
リア、テトラメチルチオユリア、ジエチルアニリン、エ
チレンチオユリア、シトリルチオユリア及びジエチルア
ニリンなど、金属石けんとしてはナフチ/酸コノ々ルト
など、並びに芳香族第三級アミンとしてはジメチルトル
イジン、ジエチルトルイジン、ジメチルアニリ/及びジ
エチルアニリンなどが好ましく使用できる。
本発明においては上記のA剤に光増感剤、B剤に光重合
促進剤を添加した二液反応型アクリル系接着剤が好まし
い接着剤である。次に、二液反応型エポキシ系接着剤の
場合には主剤(以下A剤とする)となるエポキシ化合物
自体が光硬化性成分となる。これに対応するB剤として
はエポキフイヒ合物用硬化剤、例えばポリサルファイド
化合物に好ましくは光増感剤を添加する。光増感剤はA
斉11又はB剤のいずれに添加してもよく接着剤として
の性能は同等である。但し、エポキシ化合物中のエポキ
シ基と反応するため、貯蔵安定性を考慮して硬化剤とし
てのB剤に光増感剤を添加することが多い。また、二液
反応型ウレタン系接着剤の場合にはインシアネート化合
物を含む主剤(以下、A剤とする)と水酸基を有する硬
化剤に好ましくは光硬化性成分を添加したB剤を使用す
る。この光硬化性成分はA剤及びB剤のいずれに添加し
ても接着剤としての性能は変わらない。しかし、イソシ
アネート化合物との反応性が大きいため貯蔵安定性の観
点からB剤に添加するのが一般的である。
本発明において、アク4)ル系接着剤に対して使用でき
る光硬化成分としては、ポリエステル(メタ)アクリレ
ート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエーテル型
ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル型ウレタ
ン(メタ)アクリレート、スピロアセクール(メタ)ア
クリレート、エチルジエチレングリコール(メタ)アク
リレート、メチルジエチレングリコール(メタ)アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アク1ル−ト
、メチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシ(メタ)ア
クリレート及びエチルヘキシル(メタ)アクリレートな
ど、並びにエポキシ化合物としてはエポキシ樹脂ワニス
などが好ましい。この光硬化成分の含有量は接着剤全体
量に対して25重量%以上が好ましい。なお、上記(メ
タ)はアクリレートとメタアクリレートの両方を意味す
る。さらにウレタン系接着剤に対してはアクリレート、
メタアクリレート及びエポキシのいずれの光硬化性成分
も好ましく使用できる。#5にイソシアネート反応して
硬化剤の役割を果たすような、分子構造中に水酸基を含
有する光硬化成分が好ましい。
光増感剤としては、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インイソゾロビールエーテル、ベンゾインイソブチルエ
ーテル、’44’−ビス(ジエチルアミベンゾイン、ベ
ンゾフェノン、メチル−〇−ベンジルベンゾエートなど
が好ましい。エポキシ系接着剤においてはp−メトキシ
ベンゼンジアゾニウムへキサフルオロホスフェート、p
−クロロベンゼンジアゾニウムへキサフルオロホスフェ
ート、アリルジアゾニウムへキサフルオロホスフェート
などが好ましい光増感剤として使用できる。これらの中
でもアクリル系接着剤には、特にベンゾインエチルエー
テル等のベンゾイン系化合物とベンゾフェノン系化合物
が好ましく、エポキシ系接着剤には%にアリルジアゾニ
ウムへキサフルオロホスフェートが好ましい。光増感剤
の使用量は接着剤全体量100重量部に対して0.1〜
20重量部である。5〜lO重量部が好ましい。ウレタ
ン系接着剤の場合には、使用する光硬化成分に対応した
好ましい光増感剤が使用できる。
次にアクリル系接着剤に好ましく使用できる光重合促進
剤としては、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペ
ンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、アミノエチルエ
タノールアミン、n−アミノピペラジン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、
ジメチルトルイジン、ジエチルトルイジン、トリエタノ
ールアミン、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、
2.4.6−シメチルアミノメチルフエノールなどのア
ミン類などがある。特にトリエタノールアミンのような
第三級アミンが好ましい。ウレタン系接着剤の光硬化性
成分としてアクリレート又はメタアクリレ−)1使用し
た場合にも上記の光重合促進剤が好ましい。エポキシ系
接着剤又はウレタン系接着剤の光硬化性成分としてエポ
キシ化合物を使用した場合には光重合促進剤を特に添加
しなくてもよい。このような光重合促進剤は光硬化性成
分100重量部に対して好ましくは0〜lO重量部を使
用するが、%KO,1〜5重量部が好ましい。但し上記
以外の量も当然使用できる。
本発明において、特に好ましい光硬化性二液反応型接着
剤としては、ラジカル反応型の二液アクリル系接着剤の
A剤に重合触媒としてパーオキサイド、B剤に反応促進
剤を添加したAB剤タイプ接着剤の一方もしくは両方に
光増感剤及び光重合促進剤を添加した接着剤がある。ま
た二液反応型エポキシ接着剤にアリルジアゾニウム系光
増感剤を添加したタイプの接着剤も特に好ましい。
本発明においては、以上記載した成分の他に、必要に応
じて、貯蔵安定剤、例えばノ・イドロキノン、天然及び
合成ゴムや各種の高分子材料界面活性剤、顔料、充填剤
、表面硬化性改良剤、紫外線吸収剤、溶剤、重合禁止剤
、その他各種の助剤を配合することができる。
以上のような、本発明の光硬化性を有する二液反応型接
着剤は常法により二液を混合して被着体に塗布すること
ができる。被着体としては金属、プラスチック、木材、
紙、スレート及びゴム等の各種材料が使用できる。接着
剤塗布後もA剤とB剤があわさるまでは固着しないので
、比較的自由な時に被着体を接着できる。被着体の接着
後には数秒間〜数十秒間で光のあたる周縁部分が光硬化
して初期強度を発現する。次いで、光照射不能な部分が
化学反応によシ硬化して、強固な接着強度が発現する。
この化学反応による硬化時間は作業条件により種々にで
きるが、例えば30分〜2時間が好ましい。このように
、本発明の接着剤は従来の接着剤と比較して、可使時間
が長いにもかかわらず、接着後直ちに硬化するため、特
にスピーカーの製造における振動部の接着等に適してい
る。
以下、実施例によシ本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの範囲に限定されないことは当然である
。また、各実施例中の部はいずれも重量部の意味である
実施例1 エポキシアクリレート(商品名ダイアクリル101 %
 ライオンアクゾ株式会社製)100部、メチルメタア
クリレート40部及びヒドロキシメタアクリレ−)20
部からなる光硬化性成分溶液に、アクリル樹脂(商品名
)ξラロイドB−66、ローム・アンド・ハース社製)
 40 部及U □’ ラフインワックス(mp、63
℃)1部を溶解させて接着剤樹脂液を製造した。この樹
脂液を2分し、一方の0.5部、ハイドロキノン0.0
1部、及び光増感剤としてペンゾインエチエーテル5部
を溶解させて、A剤を製造した。2分した他方の樹脂液
100部にエチレンチオ19フ0.5部と光重合促進剤
としてトリエタノールアミン0.5部を溶解してB剤を
作成した。この人剤、B剤の各々2gt混合したときの
ゲル化時間は30分であった。A、B剤混合物0.5g
i鉄板上に約1〜0;7の径で塗付し、2部wの高圧水
銀灯を用いて、10crnの高さの距離で紫外線照射し
たところ20秒間で硬化した。
この接着剤の接着強度を軟鋼板で3日間養生した後に測
定(JIS−に−6850) L、たところ、値は17
0に97cmであった。一方、A剤中のノ々−オキサイ
ドを除去し、その代わりにトリエタノールアミン全0.
5重量部添加したー成型光硬化性接着剤の接着強度を上
記と同様の方法で測定したが3にν福2であった。
実施例2 スピロアセタールアクリレート(いわゆるスピラン樹脂
、商品名スビラツクu−3000、昭和高分子材料株式
会社製) x゛、’o o部、メチルメタアクリレート
50部及びエチルへキシルメタアクリレート10部とか
らなる光硬化性成分溶液に、アクリル樹脂(商品名)ぐ
ラロイドB−66、ローム・アンド・ハース?f、製)
、40部部及びパラフィンワックス1部を溶解させた接
着剤樹脂液を部分した。部分した一方の樹脂液100部
にクメンハイドロパーオキサイド0.5部とハイドロキ
ノンQ、01部及び光増感剤であるベンゾフェノン5部
を溶解させ”t(A剤を作成した。他方の樹脂液100
部にジブチルチオユリア0.5部とトリエタノールアミ
ン0.5部を溶解させてB剤を作成した。このA剤・B
剤を各々2g混合した場合のゲル化時間は40分であっ
た。A−B剤混合物を実施例1と同様に2部wの高圧水
銀灯で照射したところ30秒で硬化した。
この接着剤についても実施例1と同様の方法で接着強度
を測定したところ、155K)/crnであった。
また、実施例1と同様に、光硬化性−液型接着剤を製造
して接着強度t−測測定た値はaKy/Jであつた。
実施例3 エポキシ樹脂ワニス(セメダイyA156Q、主剤セメ
ダイン社製)50部と光硬化エポキシ樹脂ワニス(商品
名CX−2DI UCC社製)50部を混合してA剤を
作成した。一方B剤としては液状ポリサルファイド組成
物(セメダイン&1560硬化剤、セメダイン社製)1
00部に光増感剤としてアリルシアソニウムへキサフル
オロホスフェート3部を加え溶解させて作成した。A剤
2g及びB剤2gk秤量し、充分に混合した結果1時間
でゲル化した。又仁の混合物を実施例1と同様に高圧水
銀灯で紫外線照射した結果、50秒で硬化した。
実施例1と同様にして接着強度を測定した結果は130
に9/cyであった。また、上記A剤E光増感剤として
アリルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェートを3部
加えて光硬化性−液型接着剤を製造し、接着強度を測定
したところ1 、5Kp/cm2であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 l)二液反応型接着剤の第−成分及び/又は第二成分に
    光増感剤及び/又は光硬化性成分及び/又は光重合促進
    剤を添加することを特徴とする二液反応型接着剤。 2)アクリルモノマーを含む第一成分に重合触媒及びア
    クリルモノマーを含む第二成分に重合反応促進剤を含有
    する二液反応型アクリル系接着剤において、第−成分及
    び/又は第二成分に(1)アクリレート化合物及びメタ
    クリレート化合物から選択した光硬化性成分、【2)ベ
    ンゾイン化合物及びベンゾフェノン化合物から選択した
    光増感剤、並びK (8Jアミノ化合物から選択した光
    重合促進剤を含有することを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の光量化性二液反応型接着剤。 3)エポキシ化合物を含む第−成分及び硬化剤、を含む
    第二成分からなる二液反応型エポキシ系接着剤において
    、第−成分及び/又は第二成分にホスフェート化合物か
    ら選択した光増感剤を含有することを特徴とする特許請
    求の範囲第1項に記載の二液反応型接着剤。 4)インシアネート化合物を含む第−成分及び硬化剤を
    含む第二成分からなる二液反応型ウレタン系接着剤にお
    いて、第−成分及び/又は第二成分に(1)アクリレー
    ト化合物、メタクリレート化合物及びエポキシ化合物か
    ら選択した光硬化性成分を含有し、さらK i2)ベン
    ゾイン化合物、47ゾフ工ノン化合物及びホスフェート
    化合物から選択した光増感剤、並びに(81アミン化合
    物から選択した光重合促進剤を含有することta徴とす
    る特許請求の範囲第1項に記載の光硬化性二液反応型接
    着剤。
JP3197282A 1982-03-01 1982-03-01 二液反応型接着剤 Pending JPS58149971A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01500865A (ja) * 1986-07-07 1989-03-23 ロクタイト・コーポレーシヨン 注封された電気的/機械的装置及びその注封方法
JPH02272076A (ja) * 1989-03-09 1990-11-06 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 感圧熱硬化性接着剤
US5011560A (en) * 1984-02-13 1991-04-30 Takeda Chemical Industries, Ltd. Method of adhesion and composition therefor
JP2012219180A (ja) * 2011-04-08 2012-11-12 Three M Innovative Properties Co 画像表示装置の製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5857483A (ja) * 1981-09-30 1983-04-05 Sekisui Chem Co Ltd 接着方法

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