JPH01501005A

JPH01501005A - 放射線硬化ゴム基剤感圧接着剤

Info

Publication number: JPH01501005A
Application number: JP62504991A
Authority: JP
Inventors: ササキ，ユキヒコ; ライス，カサンドラ　エス．; プラムトッタム，セバスティアン　エス．
Original assignee: エイベリ　インタナショナル　コーポレイション
Priority date: 1986-08-12
Filing date: 1987-07-30
Publication date: 1989-04-06
Also published as: CN87105532A; DK195888A; DE3779298D1; WO1988001281A1; DK170704B1; CN1023939C; AU7855387A; CA1338024C; KR880701739A; EP0281581B1; EP0281581A1; AU613317B2; BR8707424A; KR950013218B1; DK195888D0; US4820746A; EP0281581A4

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】身・、線　イ　ゴム　剤感圧　斉本Ｂ」８１１月水素化モノアルケニル−アレン−ジエンブロック共重合体を基剤とする接着剤は、比較的低い使用温度、貧弱な紫外線抵抗、乏しい耐溶剤性および高い粘度を有することがＳｔ、　Ｃ１ａｉｒｅの米国特許第４．１５２．２３１号に示されている。

上記特許には、０４〜ＣＩ２共役ジエンの単独重合体並びにＣ４〜ＣＩ２共役ジエンないしそのハロゲン化誘導体二種若しくは三種以上の共重合体である線状若しくはラジアル共役ジエン重合体１００重量部を基剤とした、粘着付与性樹脂０ −２５４重量部を含む組成物が、ポリオールのアクリル若しくはメタクリルエステルよりなる群から選ばれる二官能価〜四官能価アクリレート若しくはメタクリレ−１−１−１００重量部を存在させた放射線硬化によって剪断強さ、紫外（ＵＶ）線抵抗および耐溶剤性に関し高められ得、また慣用可塑剤化合物、油類、液体樹脂、充填剤、抗酸化剤などが許容されつると提示されている。

組成物は、電子ビーム（ＥＢ）若しくは紫外（ＵＶ）線放射線の如き高エネルギー放射線への暴露によって硬化しうることが教示されている。電子ビームは、ＵＶ線が非水素化重合体による架橋を開始できるに過ぎないのに対し非水素化重合体、水素化重合体いずれを基剤とする組成物も架橋しつるので好ましいと記されている。

光増感剤は、紫外線架橋反応を促進するのに必要であると開示されている。

ポリオールの重合および（又は）架橋にポリチオールの使用が提案されている。

用途として印刷プレート、フォトレジスト、プラスチック製瓶被覆、ラッカー、硬化ニラストマーないし天然ゴム、水−コーチングおよび他の組成物が含まれる。

−Ｂａｒｂｅｒ等の米国特許第３．９２０．８７７号には、ＵＶ若しくはβ線を用いた液体成分の硬化により半固体感圧性ポリチオールエーテル重合体系を形成しうることが開示されている６重合体は通常粘着性であり、完全硬化された場合感圧接着剤として有用である。それは、主鎖骨格の末端に位置付けられ或は該骨格に懸吊せる、分子当り少なくとも　２個の不飽和炭素−カルボニル結合を含有する液体ポリエン組成物にして、遊離基発生剤の存在下周囲条件のもとてポリオールにより無臭粘着性エラストマーに硬化せしめられると特徴付けられる。形成せる接着剤は接着テープ、ラベル、タイル、カバー等に有用である。

友λ豆旦Ｉ」本発明に従えば、エラストマーゴム基剤感圧接着剤少くとも　１種および、架橋剤として、核剤と光開始剤との共存下電子ビームおよび（又は）紫外線墨露時ゴム基剤感圧接着剤の昇温剪断特性を高めるのに十分な総量で存在するポリチオール少くとも一種を含む放射線硬化性ないし放射線硬化ゴム基剤感圧接着剤が供与される。

ポリチオールは、感圧接着ゴムと全官能価ポリチオールとの総重量に対し通常約１０重量％までの濃度、好ましくは約０．３−６重量％、より好ましくは約０．３〜約１重量％の濃度で存在する。

ペンタエリスリトールテトラチオールグリコレート、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリメルカプトプロピオネート、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリ　（３−メルカプトプロピオネート）およびこれらの混合物を含む種々のポリチオールを用いることができる。現今好適なゴム基剤感圧接着剤は、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体とスチレン−ブタジェンブロック共重合体との増粘混合物を含む。

既述の如く、硬化は電子ビーム（ＥＢ）および（又は）紫外（Ｕ　Ｖ　）線により達成されつる。電子ビーム硬化を用いるとき、線量は約１０−　］００キログレイ（ｋＧｙ）範囲である。Ｕｖ硬化には光開始剤が必要である。

多官能価アクリレートおよびメタクリレートに比へ、高温剪断の有意増加を達成するのに必要なポリチオールが少量で済み、しかも＋８０”剥離およびループ粘着の如き周囲温度特性に対する悪影響が少い。

゛　の　な８日添付図は、本発明のポリチオールを用いることの利益を例示するグラフである。

第１図は、ポリチオール若しくは多官能価アクリレートの不在における種々の量での電子ビームの使用効果を図示している。

第２図は、多官能価ポリチオール、ＴＭＰＴＧ　５．３％の使用硬化を示している。昇温剪断は有意に増加しているが、周囲温度での１８０°剥離およびループ粘着の減損は比較的微小である。これとは対照的に、第３図は、１８０°剥離およびループ粘着において実質上より大きな減損をもたらすＰＥＴＡ（ペンタエリスリトールトリアクリレート）５．３％の使用を示している。第１図、２図および３図の得失、％は第１７図および１８図に示されている。

ＰＥＴＡＯ量を１．２５重量％に低下させたときの効果は第４図に示されている。１８０°剥離およびループ粘着の周囲温度特性の減損は少なくなっている。昇温剪断の有意増加の達成に必要な量が実質的に増している。

第５図は、周囲温度特性の最低限の減損を以て、ＴＭＰＴＧ　Ｊｌを（１，３重量％はどの低い値に低下し得且つ昇温剪断の優れた改良を達成しうることを示している。

第６図および１３図は、溶剤を成る昇温で蒸発させねばならないときＴＭＰＴＧを溶剤被覆操作に使用しうることを例示している。　０．３　−０．６３重量％のＴ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｇ濃度では、］８０°剥離、室温剪断およびループ粘着並びに後述の如き、より過酷な５ＡＦＴテストにおける最低限の変化を以て昇温特性が改善される。

Ｔ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｇ濃度が高いほど、接着特性の改良に関する効果の高いことが注目される。それでもなお、１重量％未満のＴ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｇにおいて、大きな改良が達成された。

第１４図〜１６図は、１８０°剥離、ループ粘着および７０℃剪断の、ＥＢ線量を関数とした効果を示す別の接着剤系に関する、第１７図および１８図は、架橋剤０、ＴＭＰＴＧ　５．３％、ＰＥＴＡ５．３％の場合の１８０°剥離およびループ粘着の変化、％をプロットしている。ＰＥ丁Ａ使用時の斯かる特性の減損はＴ　１．Ｉ　Ｐ　Ｔ　Ｇ使用時と比較してはるかに大きい、その情報源は表■、Ｈおよび■である。

色旦皇旦ｊ本発明に従えば、高い昇温特性（特に昇温剪断）と、周囲温度での低エネルギーないし高エネルギー支持体への優れた粘着性とを示す放射線硬化ゴム基剤（エラストマー）感圧接着剤が供与される。

この改良は、ゴム基剤感圧接着剤特に、官能価ポリチオール少くとも１種を架橋剤として用いるジーおよび（又は）トリブロック共重合体を照射することにより具体化される。多官能価アクリレートおよびメタクリレートの如き他の架橋剤に比べたときの高温剪断における改良は、より少い架橋剤を用い且つ周囲温度接着特性の、より少い低減を以て昇温特性の増加が具体化されつる如きものである。

本発明に従って形成される生成物の用途として、高温ダクトテープ、トランスファーテープ、う本発明のプラクテイスで有用な感圧ゴム基剤接着剤は、ホットメルト接着剤、溶液型接着剤、エマルジョン接着剤等として処方されつるが、ホットメルト若しくは溶液型接着剤が現在好まれている。

用いられる感圧接着剤は通常ジブロックおよびトリブロック共重合体並びにこれらの混合物を基剤とする。また、敏感な天然ゴムおよび非硬化樹脂変性エラストマーを用いることもできる。改良に適したゴムは、例えば、）Ｉａｒｌａｎの米国特許第３．２３９．４７８号、Ｓｔ、　Ｃ１ａｉｒ等の米国特許第４．１５２．２３］号並びに、にｏｒｐｍａｎの米国特許第３、６７６、２０２号、同第３，７２３．１７０号、同第３．７８３．０７２号、同第３．９３２．３２８号および同第４．０２８．２９２号に記載されているので、必要に応じ参照されたい。

本発明に従い向上せしめられるゴム基剤感圧接着剤組成物が、５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社で製造市販されているにｒａｔｏｎ樹脂の如きスチレン−ブタジェン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジェンおよびスチレン−イソプレンブロック共重合体であることが現在好まれている。

ゴム基剤感圧接着剤の高温特性を高めるのに用いられるポリチオールは広範囲に変動しつる。チオール基が重合体鎖の残部にエステル結合を介して連結しているポリチオールが特に有効と分かった。

使用しつる官能価ポリチオールの例に、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート（ＰＥＴＴＧ）　、ジペンタニリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）　（ＰＥＴＭＰ）、トリメチロールエタントリメルカプトプロピオネート（Ｔ　Ｍ　Ｅ　Ｔ　Ｍ　Ｐ　）、トリメチルロールプロハントリチオグリコレート（ＴＭＰ丁Ｇ）、グリコールジメルカプトアセテートボリニチレングリコールジメルカブトアセテート、ポリエチレングリコール（３ −メルカプトプロピオネート）、トリメチロールトリ（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）　（ＴＭＦＴＭＰ）等が含まれるが、本発明はこれらに限定されない。現在、トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）が好まれている．ポリチオールの濃度はゴムの総量に対して約１０重量％まで或はそれ以上、好ましくは約０．３〜０．６重量％、より好ましくは約０．１−１重量％である．顕著な結果はポリチオール１％未満の濃度で得ることができる。

高温特性を高めるためのエネルギー源として電子ビーム（ＥＢ）を用いるとき、標準線量を約１−１００キログレイ（ｋＧｙ）好ましくは約１０〜５０ｋＧ３’ 範囲とすることができる。使用しつる別法は紫外線である．紫外線は光開始剤の使用を必要とするが、ＥＢ放射線と併用することもできる。

感圧接着剤の樹脂変性を用いるとき、非硬化性樹脂が好ましい．なぜなら、硬化性樹脂は、本発明に従って具体化される高温特性の改良を減するからである．作業時、感圧接着剤は通常面材、剥離層いずれかの支持体上に流延され、放射線硬化（ＥＢ．　ＵＶ又は両者）に付される．硬化は、開放式すなわち接着剤表面への直接暴露又はＭ　ｙ　ｌ　ａ　ｒの如きエネルギー透過表面を介した暴露でありうる．硬化物は、面材、接着剤および剥離ライナーの複合素材からなり得、或は硬化後、感圧接着剤と面材がロール若しくはテープ状に巻取られた形状となる。

本発明のポリチオールを用いることの利益は、多官能価アクリレートおよびメタクリレートの如き他の多官能価単量体と比べ、周囲温度特性の最小限の低減を以て、同程度の昇温剪断特性を達成するのに、より少量の剤とより少量のエネルギーの使用で済むことである。

本発明に従った例と対照を以下に示す。

これらの例および対照において、剪断はＡＳ丁Ｍ　Ｄ−３６５４−７８およびＤ −１０００−６０並びにＰＳＴＣ　（粘着テープ評議会）テスト　＃７、第６版により測定され、ループ粘着はＰＳＴＣテスト　＃７、第６版により測定された。

剪断接着剤層破損温度（ＳＡＦＴ）は、先ず１　ｉｎ”の接合領域に重ね合せたアルミニウムプレート同士を熱接着させ、互いに接着したプレートを７０℃に加熱し、この温度に１２時間保持し、周囲温度に冷却後、Ｉ　ｋｇ剪断荷重下に置き、６０℃／ｈｒの割合で昇温することによって測定される。接着剤層破損が生じた温度を記録する。

これらの例および対照で、ゴム基剤感圧接着剤として下記ベース接着剤ＡおよびＢを用いた：二二ｍ皿」ＳＢ共重合体　１６．１ａ−ピネン粘着付与剤　２５．８０ジンエステル粘着付与剤　３２．３相容性芳香族液体樹脂　６．４五二ム１１旦」炙−一±　１１３ＳＩＳラジアル共重合体　３８脂肪族炭化水素粘着付与剤　５０註二両者共抗酸化剤を含有。

沙Ｉ　１および・日ｑ　１−３表工のベース接着剤Ａをトリメチロールプロバントリチオグリコレート（ＴＭＰＴＧ）　５．３％と混合し、支持体上に約５０ｇ／ｍ２の量で被覆し、７０℃で１５分間乾燥した。この被覆試料をＭ　ｙ　１　ａ　ｒにラミネートし、Ｍｙｌａｒを介し表■〜ハ１に示す線量でＥＢ照射した。

表１およびＩＩは、丁Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｇを加えた組成物および加えない組成物の比較性能を示している。表■は対照例にして、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡＩが昇温性能を向上させつるけれども、周囲温度特性特にループ粘着を実質上犠牲にしたものであることを示している。第１図、２図および３図はかかる差異をグラフで示している。

ＰＥＴＡの濃度を１．２５重量％まで低めるとき、剥離およびループ粘着に有意な減損がありしかもループ粘着に最も有意な減損がある場合、昇温剪断にさほど改善が見られず、ＰＥＴＡの効力低下が確定された。これは表ｍに示され、第４図でグラフ化されている。

それとは対照的に、表■に示す如＜　１．２５％のＴ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｇを用いるとき、昇温剪断はなお８６．４４ａ秒（ｋｓ）を越えており、昇温剪断のレベルは、７０℃で８週間保持しても有意な変化をきたさなかった。丁Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｇが、予想外にも、最小濃度を以て周囲温度でのループ粘着および１８０°剥離の周囲温度特性に対する悪影響を最小限にし、改良された昇温特性を達成しうる点でＰＥＴＡより優位であることば明らかである。

ＥＢ線量、ｋｃｙ　虹　陳　昶　亜１８０″剥離、ｋＮ／ｍ　１．６（ｐ）　１．５ｆｌ））　１．２　（１））　１．２（ｐ）ループ粘着、ｋ）：／ｒｎ　２．８（ｐ）　３．０（ｐ）　２．４　（１））　１．７［ｐ）ＥＢ線量、ｋａｙ　Ｏ陳　陳　■ １８０°剥離、ｋＮ／ｍ　１．７（ｐｓ）　１．３（ｐｓ）　１．３（ｐｓ）　１．２（ｐｓ）ループ粘着、ｋＮ／ｍ　２．５（ｐ）　２．０（ｐ）　１．９（ｐ）　１．８（ｐ）７０℃　ＥＴＳ、ｋｓ　０．８　（ｃ）８６．４＋　（ｎｃ）８６．４＋　（ｎｃ）８６．４＋（ｎｃ）Ｌ」（対照２）架　斉一５．３　％のＰＥＴＡＥＢ線量、ｋＧｙ　０　３０　翻　■ １８０″剥離、ｋＮ／ｍ　＋、５（ｐｓ）０．９５（ｐｓ）　０．９９（ｐｓ）　０．９０（ｐｓ）ループ粘着、ｋＮ／ｍ　２．３（ｐ）　１．３（ｐ）　１．４（ｐ）　１．３（ｐ）７０℃　ＥＴＳ、ｋｓ　４．７　（ｃ）　８６．４＋　（ｎｃ）　８６．４＋　（ｎｃ）８６．４＋（ｎｃ）１−工（対照３）架Ｆ斉一１．２５　％のＰＥＴＡＥＢ線量、ｋＧｙ　０　３０　５０　８０１８０″剥離、ｋＮ／ｍ　１．２（ｐｓ）　１．３（ｐｓ）　１．２（ｐｓ）　１．１（ｐｓ）ループ粘着、ｋＮ／ｍ　１．７（ｐ）　１．８（ｐ）　１．７（ｐ）　１．７（ｐ）７０℃　ＥＴＳ、ｋｓ　４．７　６．８（ｐ）　２４．７（ｐ）　６３．（ｐ１表Ｖに示され、また第５図でグラフ化されているデータから、ベース接着剤Ａを用いるとき、組成物の僅か０．３重量％のＴＭＰＴＧ濃度で５０ｋＧｙにおける昇温剪断が非常に高いことが確定された６昇温剪断における著しい改良は、室温特性特にループ粘着への影響をほとんど伴うことなく具体化された。

０　０　］、６ｆｐ）　２．３（ｐ）　０．７７（ｃ）５（１０，３１，３（ｐｓ）　２．２（ｐ）　８６．４＋（ｎｃ）鳳−」Ｌ第６図−１３図でグラフ化されている下記実験から、特性を高めるＴＭＰＴＧの使用がベース接着剤の溶剤被覆によって影響されないことが確定された。各実験で、Ｔ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｇ濃度並びに、流延接着剤が該ＴＭＰＴＧ濃度での溶剤除去の間加熱される温度が２００℃又は２５０℃のいずれかかが示されている。

１８０°剥離接着に関する第６図および７図については、Ｔ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｇ量が少いと、ｌ０ｋＧｙ線量での１８０°剥離接着、低温接着の低下が共に少い。

第７図については、ＴＭＰＴＧ濃度を０．６３重量％に高め、他の要素を全て同じにするとき、１８０°剥離接着にいくらかの減損が見られるが、その量は無視し得る。

第８図および９図に示される如く、ＴＭＰＴＧを加えない組成物と比べ、１０〜５０　ｈａｙ範囲の線量で室温剪断に目立った改良があった。

第１Ｏ図および１１図は、０．３％Ｔ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｇおよび０．６３％Ｔ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｇ双方のループ粘着に関する比較結果を示している。

第１２図および１３図に示す如く、より苛酷な　５ＡＦＴテストで、より高濃度（主に０．６３重量％）のＴＭＰＴＧが、より低濃度の０．３重量％ＴＭＰＴＧに比べ、破損に対する時間抵抗において著しい改良をもたらすように見えた。しかしながら、使線量でのＰＥＴＡは有意な改良を何ら示さなかったことに注目される。

１４−１５および・Ｅｐ　４ここでは、剪断接着剤層破損温度（ＳＡＦＴ）並びに、７０℃、室温および昇温剪断への他のポリチオール類の影響対照４　０　８２．２℃　２．６　（ｃ）　２］６＋例　４　０．３　ＴＭＰＴＧ　２５　８７例　５　０．３ＴｌｉＰＴＧ　５０　８５例　６　０．５ＴｋｉＰ丁Ｇ　２５　１２５例　７　０．５　丁ＭＰＴＧ　５０　１３５例　８　０．８ＴＭＰＴＧ　２５　１３１　２］６＋　６８４＋例　９　０．８ＴＭＰ丁Ｇ　５０　１４０　２＋６４　６８４４例１０　０．８ＰＥＴＴＧ　２５　１３１　２１６＋　６８４＋例１１　０．８ＰＥＴＴＧ　５０　１６０　２１６＋　６８４４例１２　０．８ＰＥＴＭＰ　２５　１２６　２１６＋　６８４＋例１３　０．８　ＰＥＴＭＰ　５０　１６０　２１６÷ 　６８４＋例１４　０．８７λＩＥＴＭＧ　２５　１２５　２１６＋　６８４４例１５　０．８ＴＭＥＴＭＧ　５０　１５９　２］６４　６８４＋ＲＴ・　室温１６および１７並びに・暉５および６ベ一ス接着剤Ｂを例１６および１７で用い、ＴＭＰＴＧ　１重量％を加えた０例えば、該接着剤を支持体（例１６および対照５ではＭ　ｙ　ｌ　ａ　ｒ　、例１７および対照６ではアルミニウム）上に５０ｇ／ｍ２の塗布量でホットメルト被覆した。対照５および６はＯｋＧｙで接着性能を示したが、例１６および１７は、３０、５０および７０ｋＧｙ線量への暴露後に接着性能を示した。その結果を表■およびＸｅｌに掲載する。表■は第１４図、　１５図および１６図でグラフ化されている。

１８０’剥離、ｋＮ／ｍ　１．０　＋、１４　１．１６　１．０６ル一プ粘着、ｋＮ／ｍ　１．５０（、ｐ）　１．４２（ｐ）　１．５０（ｐ）　１．４６（ｐ）ＲＴＳ（ａ）、ｋｓ　１７１．７　１７＋、７　１７１．７　９ｆｐ）７０℃ 　ＥＴＳ、　ｋｓ　０．４（ｃ）　２．６（ｐ／ｃ）　２４．７（ｐ／ｃ）　３３（ｐ／ｃ）１８０’剥離、ｋＮ／ｍ　１．３６　１．４８　１．３９　１．３５７０℃　ＥＴＳ、　ｋｓ　Ｏ，９８３８，３（ｃ）　１７？（ｆ／ｃ）　１６３（ｆ／ｐ）ベース接着剤Ａを用い、ポリチオール架橋剤としてのＴ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　ＧとＴＭＰＴＭＰとを１重量％までの濃度で比較した。

表ＸｌはＥＢ硬化組成物の初期性能を示し、また表■は表示時間および温度での５０ｋＧｙ線量における硬化組成物の変化を示している。

＋９−２６および・照８ベース接着剤Ａ　１００重量部に、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社から製造市販されている光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ　６５１１重量部およびＴＭＰＴＧ　０．６重量部を加えた。この混合物を剥離表面上にナイフ塗布し、７０℃で２０分間乾燥して表Ｘに示す塗布量にした。使用紫外線ランプは８０Ｗ／ｃｍとし、而して表面暴露は支持体速度に依拠した。

Ｘ　飄　ｈ　ス諷　＞　＞　飄ｑジジＱ口ロ−ｌＥＢ線量、ｋＧｙＥＢ　線量、ｋＧｙロコＳＴＤ、２５０’ｌ” ＥＢ線量、ｋＧｙＥＢ線量、ｋＧｙＥＢ線量、ｋＧｙロコ５ＴＤｙ？５１）−ＦＥＢ線量、ｋＧｙａ　、ｓａ　５ρ　Ｖ及′剥離ｏｗｙ　Ｊｒａｙ　、ｒａＢｙ　７ρ６ｒループ粘着手糸売ネ甫正書（方式）平成元年１月１２日特許庁長官　吉　１）文　毅　殿事件の表示　ＰＣＴ／ＵＳ８７１０１８２４発明の名称　放射線硬化ゴム基剤感圧接着剤補正をする者事件との関係　特許出願人名　称　エイベリ　インタナショナル　コーポレイション住　所　東京都中央区日本橋３丁目１３番１１号補正命令通知の日付　昭和６３年１２月１３日補正の対象特許法第１８４条の５第１項の規定による書面の特許出願人の構図面の翻訳文　１通委任状および翻訳文　各１通補正の内容　別紙の通り図面の浄書（内容に変更なし）国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．エラストマーゴム基剤感圧接着剤少くとも一種および、架橋剤として、該剤と光開始剤との共存下電子ビーム又は紫外線への暴露時前記ゴム基剤感圧接着剤の昇温剪断特性を実質上高めるのに十分な量で存在するポリチオールを含む放射線硬化性ゴム基剤感圧接着剤にして、前記ポリチオールの不在で硬化させたゴム基剤感圧接着剤に比べ硬化後の周囲温度における１８０°剥離ないしループ粘着剪断の変化が最小限に抑えられる接着剤。
２．架橋剤ポリチオールが、ゴム基剤感圧接着剤およびポリチオールの総重量に対し約１０重量％までの正量で存在する、特許請求の範囲第１項記載の放射線硬化性ゴム基剤感圧接着剤。
３．ポリチオールが、ゴム基剤感圧接着ゴムとポリチオールとの総量に対し０．３〜約６重量％の濃度で存在する、特許請求の範囲第１項記載のゴム基剤感圧接着剤。
４．ポリチオールが、ゴム基剤感圧接着剤とポリチオールとの総量に対し約０．３〜約１重量％の濃度で存在する、特許請求の範囲第１項記載のゴム基剤感圧接着剤。
５．ゴム基剤感圧接着剤がジブロック共重合体、トリブロック共重合体又はこれらの混合物を含む、特許請求の範囲第１項〜４項のいずれか一項記載のゴム基剤感圧接着剤。
６．ゴム基剤感圧接着剤がスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン、スチレン−イソプレンブロック共重合体又はこれらの混合物を含む、特許請求の範囲第１項〜５項のいずれか一項記載のゴム基剤感圧接着剤。
７．架橋剤ポリチオールが、ペンタエリスリトールテトラチオールグリコレート、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリメルカプトプロピオネート、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１項〜６項のいずれか一項記載のゴム基剤感圧接着剤。
８．エラストマーゴム基剤感圧接着剤少くとも一種を、該剤との総量に対して約１０重量％までの量で存在する官能価ポリチオール架橋剤の存在で硬化させてなり、而して硬化したエラストマーゴム基剤感圧接着剤が前記ポリオールの不在で硬化させた感圧接着剤と比べ昇温剪断特性において実質的増加を示し、しかも周囲温度での１８０°剥離ないしループ粘着の変化が最小限に抑えられている、放射線硬化ゴム基剤感圧接着剤。
９．ゴム基剤感圧接着剤がジブロック共重合体、トリブロック共重合体又はこれらの混合物を含む、特許請求の範囲第８項記載の放射線硬化ゴム基剤感圧接着剤。
１０．ポリチオールが、感圧接着ゴムとポリチオールとの総量に対し０．３〜約６重量％の濃度で存在する、特許請求の範囲第８項又は９項記載の放射線硬化ゴム基剤感圧接着剤。
１１．ポリチオールが、感圧接着ゴムとポリチオールとの総量に対し約０．３〜１重量％の濃度で存在する、特許請求の範囲第８項又は９項記載の放射線硬化ゴム基剤感圧接着剤。
１２．ゴム基剤感圧接着剤がスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン、スチレン−イソプレンブロック共重合体又はこれらの混合物を含む、特許請求の範囲第８項〜１１項のいずれか一項記載の放射線硬化ゴム基剤感圧接着剤。
１３．官能価ポリチオールが、ペンタエリスリトールテトラチオールグリコレート、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリメルカプトプロピオネート、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第８項〜１２項のいずれか一項記載の放射線硬化ゴム基剤感圧接着剤。
１４．硬化が約１００ｋＧｙまでの量の電子ビームへの暴露による、特許請求の範囲第８項〜１３項のいずれか一項記載の放射線硬化ゴム基剤感圧接着剤。
１５．硬化が光開始剤の存在下での紫外線による、特許請求の範囲第８項〜１３項のいずれか一項記載の放射線硬化ゴム基剤感圧接着剤。
１６．ゴム基剤感圧接着剤を、該感圧接着剤の重量に対し約１０重量％までの量の架橋剤ポリチオールの存在下、該ポリチオール架橋剤の不在で硬化させた感圧接着剤と比べ感圧接着剤の昇温剪断が高められしかも１８０°剥離ないしループ粘着の変化が最小限に抑えられるに十分な線量で電子ビームに付すことを含む、ゴム基剤感圧接着剤の高温特性を改良する方法。
１７．電子ビーム線量が約１０〜１００ｋＧｙ範囲である、特許請求の範囲第１６項記載の方法。
１８．電子ビーム線量が約１０〜５０ｋＧｙ範囲である、特許請求の範囲第１６項記載の方法。
１９．紫外線の作用に敏感なゴム感圧接着剤少くとも一種よりなる感圧接着剤を、該感圧接着剤の重量に対し約１０重量％までの量の架橋剤ポリチオールないし光開始剤の存在下、該ポリチオールの不在で硬化させた感圧接着剤と比べ感圧接着剤の昇温剪断が高められしかも１８０°剥離ないしループ粘着剪断の変化が最小限に抑えられるに十分な線量の紫外線に付すことを含む、ゴム基剤感圧接着剤の高温特性を改良する方法。
２０．ポリチオールが、感圧接着剤とポリチオールとの総量に対し約０．３〜６重量％の濃度で存在する、特許請求の範囲第１５項〜１９項のいずれか一項記載の方法。
２１．ポリチオールが、感圧接着剤とポリチオールとの総量に対し約０．３〜１重量％の濃度で存在する、特許請求の範囲第１６項〜１９項のいずれか一項記載の方法。
２２．感圧接着剤がスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン− スチレン、スチレン−ブタジエン、スチレン−イソプレンブロック共重合体又はこれらの混合物を含む、特許請求の範囲第１６項〜２１項のいずれか一項記載の方法。
２３．多官能価ポリチオールが、ペンタエリスリトールテトラチオールグリコレート、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリメルカプトプロピオネート、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１６項〜２２項のいずれか一項記載の方法。