JPH01501151A - 合成潤滑物質及び合成潤滑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 新しいシクロペンクン類、シクロペンタジェン類、シクロペンテン類とそれらの 混合物を含む潤滑剤、並びに製造法 明細書 関連のある出願の相互参照 以下は１９８６年９月１９日に提出された米国出願番号獄９０９．３０５の一部 継続出願である。

本発明は、新しいヒドロカルビル置換シクロペンタン類、ヒドロカルビル置換シ クロペンタジェン類、ヒドロカルビル置換シクロペンテン類、およびそれらの混 合物と、潤滑物質としてのそれらの利用に関するものである。さらに詳しくは、 本発明は新しいヒドロカルビルシクロペンクン類、ヒドロカルビルシクロペンタ ジェン類、ヒドロカルビルシクロペンテン類およびそれらの混合物に関するもの であり、また、シクロペンタジェン類の形成並びにシクロペンタジェン類をシク ロペンテン類、シクロペンタン類に転換する新しい方法、並びに７１！！滑物質 としてのシクロペンクン類、シクロペンタジェン類、シクロペンテン類およびそ れらの混合物の利用に関するものである。

背　景 シクロペンタジェン、シクロペンテン、シクロペンクンとそれらのアルキル化誘 導体は技術的には知られている。

さらに、アルキル化シクロペンタジェン類の調製、それにこれらの物質のシクロ ペンテン類およびシクロペンクン類への転換のための方法が知られている。シク ロペンタジェンは、　ｐＫａが１８であり、そしてまた、ディールス−アルタ− ジエンとしてその反応が非常に容易に行えるため、また既知の脂肪族炭化水素の 中で最も酸性度の高いものであるという独特な特性により特徴を持っているため 、シクロペンタジェン類、シクロペンテン類およびシクロベンクン類には多大の 関心がもたれている。シクロペンタジェン陰イオン（Ｃ−Ｃ５Ｈ５）の芳香族性 により、シクロペンタジェンは単純な炭化水素のなかでも最も酸性度が高く、事 実、その酸性度はアルコールに匹敵する。このことは相当な量の陰イオンが、ア ルコキシドや、さらには水酸化物の濃縮溶液でさえも生じうることを意味する。

それは比べるものがないくらいに安定であるため、アルキル化、アシル化、カル ボキシル化その他のカルバニオン反応に参入することができる。

フリック（Ｆｒｉｔｚ）らに与えられた米国特許第３．２５５．２６７号は、高 アルカリ性触媒存在下で単一の第一級または第二級アルコールとともにシクロペ ンタジェンやシクロペンタジェンのモノアルキル置換体をアルキル化することを 述べており、これは三アルキル化および四アルキル化生成物をも含んでいる。フ リックらはアルキル化に混合アルコールを使用することは考えてないようである 。そして、述べられたアルキルシクロペンタジェン生成物は当初のシクロペンタ ジェンに由来する一方の置換基と、アルコールに由来する残りの部分との二つの 異なるアルキル基以上のものは持ち得ない。

フリックらが述べたシクロペンタジェン類は、炭素原子数１１までの第一級炭化 水素置換基と、ＲｃＲ，・ＣＨの構造を持つ第二炭化水素を含んでおり、Ｒは不 飽和脂肪族を含まない炭化水素基から選択したものであり、アルキル基やアリー ル基を含み、１から１０個までの炭素原子を持つ基をいう。Ｒ４は不飽和脂肪族 を含まない炭化水素基であり、アルキル基やアリール基を含み、１がら１０個ま での炭素原子を持つ基をいう。補足的なりラスにはＲｃＲｄ−−ＣＨ２（ＣＨ２ ）　ｎＣＨ２−が含まれ、ｎは１から１０までの整数である。このように、フリ ッブらは二種以下の異なるヒドロカルビル基が存在し、一種のヒドロカルビル基 が一度以上見いだされる組成物を示した。このようにして、フリックらによる生 産されうる生成物は、単一のアルコールだけを使用するこの開示されたアルキル 化反応により制御される。さらに、フリックらはエタノールがはるかに好ましい 第一級アルコールであることを示している。なぜなら、このアルコールにより得 られる収率は、他の第一級アルコールを用いて得られる収率のよりずっと多いか らである。フリックらは第一級アルコールを用いるアルキル化の二つの例として 、シクロペンタジェンに基づく次の収率を示している： 例２４ニーエタノールをシクロペンタジェンに加えたちの−収率１７．８％ 例２８ニー２−エチルブタノールをシクロペンタジェンに加えたもの−収率１， ６％出願人は、反応中に生じる水を除去するというプロセスの改良により、第一 級アルコールを用いて得られる収率がほぼ定量レベルにまで大きく増加すること を示した。また、アルコール混合物を用いることにより、多種類の新しく有用な アルキル化シクロペンタジェン類を生ずるアルキル化反応が行えることも示した 。

米国特許第３．５６０，５８３号は、個別に水素、アルキル基、アリール基、ア ラルキル基である五つまでの置換基を持つシクロペンタジェン化合物を述べてい る。これらの化合物は、シクロペンタジェン化合物を、ハロゲン化ベンジル、あ るいはハロゲン化アリール、アルカリ金属水酸化物と第四級アンモニウム塩触媒 とともに反応させることにより調製される。

マコスザ（Ｍａｋｏｓｚａ）に与えられたボーランド特許第５５．５３５号（１ ９８８）は、分子中のシクロペンタジェン部分にアルキル置換基をもつインデン 化合物について述べである。

しかし、実施例は単一のアルキル置換基、あるいは二つのアリール置換基だけが 存在することを述べている。米国特許第３．９３１．３３４号は、インダン分子 をメチル基やスチル基で置換した置換インダン類を含む潤滑物質を示している。

メリーランド（Ｍａｒｙｌａｎｄ）大学のステファン　ニスバージ（ＳＬｅｐｈ ｅｎ　Ｓ、　Ｈｊｒｓｅｈ）の１９６３年の論文には、アルキル化をもたらすア ルコール類を用いたシクロペンタジェンの塩基触媒アルキル化が述べられている 。この論文の中には、ベンジルアルコールを用いることにより、五つものベンジ ル置換基を持つことができるシクロペンタジェン類を生じるアルキル化反応が含 まれている。また、１．３−ジアルキルインデン類も述べられている。

マコスザに与えられたボーランド特許第５５，５７１号は、シクロペンタジェン 類と、相転移アルキル化を用いることにより置換基を一つ導入したシクロペンタ ジェン類を調製するプロセスを述べている。その特許は短鎖アルキル基により一 つ置換基を導入された化合物に限定されている。

従来の技術は、シクロペンタジェン類の置換体の調製方法を多数含んではいるが 、その場合において置換基は普通、短鎖アルキル基である。そのような物質の調 製方法は、いろいろとあるが、米国特許第２．９５３．８０７号にあるように、 塩基の存在下でのシクロペンタジェンとハロゲン化アルキルとの反応のようなプ ロセスが含まれている。似たような技術の開示は米国特許の第３．Ｈｌ、２２７ 号、第４．５４７．８０３号、第４．５６７．３０８号、第３，５８０．５８３ 号、第４．４１２．０８８号、そして第３．７５５，４９２号に見つけることが できる。その中でも特に、第３．１３１，２２７号には興味が持たれるが、これ には、環化反応により調製されるペンタメチルシクロペンタジェンやヘキサメチ ルシクロペンタジェンのようなシクロペンタジェン類の多置換体が示している。

また、特許＆４，５６７．３０８では、アルキルシクロペンタジェン類およびそ れらのアルキル化誘導体が、塩基触媒存在下でのシクロペンタジェン誘導体や脂 肪族低級アルコール、の気相反応により調製される。これらのシクロペンタジェ ン類やアルキル化生成物は、合成ゴムのための添加剤、樹脂の開始物質、および （または）工業用化学薬品として示されている。

ジャーナル　オブ、シンセティク　ルーブリケージジン（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ ’　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ）、　Ｖｏｌ、１．　ｐ、２ ０１−２１９（１９８５）でのジエー　デニス（Ｊ、　Ｄｅｎｊｓ）の論文では 、潤滑物質中で使用できる炭化水素が示されている。この論文の中では、シクロ アルカンと特にシクロペンクン類のモノアルキル置換体について述べられている 。この論文は、直鎖アルカン類、一つあるいはそれ以上のアルキル鎖や環によっ て枝分かれしたアルカン類、シクロアルカン類、そして芳香族を含む様々な炭化 水素の構造を潤滑剤の基礎原料として比較したものである。

アクタ　ケミ力　シニカ（Ａｃｔａ　Ｃｈｅｍｉｃａ　５ｉｎｉｃａ）、　Ｖｏ ｌ。

４１、　Ｎ［Ｌｌｏ、（１９８３年ｌＯ月）のロング（Ｒｏｎｇ）らの発表の中 で、シクロペンタジェンをハロゲン化アルキルで置換する相転移剤として、ポリ エチレングコールを用いることが示されている。出来上がる生成物はシクロペン タジェン類のモノアルキル置換体である。ジャーナル　オブ　チャイニーズユニ バージティー　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔ ｙ）。

Ｖｏｌ、４．　ｐ、５７Ｂ−５８０（１９８ｇ）でのロングらの関連論文では、 水酸化カリウムと触媒としてのポリオキシエチレンの界面活性剤の存在下に、シ クロペンタジェンをハロゲン化アルキルで相転移触媒反応させることにより、シ クロペンタジェンのアルキル誘導体の合成が述べられている。そこではモノアル キル置換のシクロペンタジェン類だけが調製される。

米国特許第３．００４．３８４号、第３，３５６．７０４号、第３．３５８．０ ０８号、第３．３８８．１８０号、第３．３９１．２０９号、第３．４１４，６ ２６号、そして第３．４１９．６２２号は、多置換シクロペンタジェン類と多置 換シクロペンクン類について述べているが、置換基は短鎖アルキル基かアリール 基である。最後に、米国特許第３．７５１．．５００号と第３．６３６．１７６ 号は、香料成分として有用な短鎖アルキル置換基を持ちうるインデン化合物を示 している。

出願人が知っている従来の技術では、潤滑物質として有用であり、有用な生成物 が、新しいヒドロカルビル置換シクロペンタジェン類から調製されるようなポリ ヒドロカルビルシクロペンタン類、シクロペンタジェン類、シクロペンテン類、 およびそれらの混合物を述べているものはない。本発明は、そのような新しい生 成物をそれらの調製法や使用法とともに提供する。

発明の要約 本発明の目的の一つは、潤滑物質として有用な炭化水素置換シクロペンタン類を 提供することである。

本発明のもう一つの目的は、ポリヒドロカルビル基で置換され、また、対応する ヒドロカルビル基で置換されたシクロペンタジェン類から調製された新しく有用 なシクロペンタン類を提供することにある。

本発明のさらにもう一つの目的は、潤滑成分としてのヒドロカルビル−シクロペ ンタン類を含む潤滑物質を提供することである。

また、ヒドロカルビル置換シクロペンタジェン類やヒドロカルビル置換シクロペ ンテン類から成る物質の新しい中間体も提供されるが、それらのシクロペンタジ ェン類とシクロペンテン類もまた、潤滑物質として有用なものである。

また、本発明は新しいポリヒドロカルビル置換シクロペンタジェンやポリヒドロ カルビル置換シクロペンテンから成る潤滑物質をも提供する。

また、本発明は、ヒドロカルビルシクロペンタン類やヒドロカルビルシクロペン テン類および（または）ヒドロカルビル置換シクロペンタジェン類の混合物から なり、鉱油や基礎流体のような合成潤滑剤などの天然潤滑剤と選択的に混合した 潤滑物質も提供する。

さらに、本発明は相転移法やアルコール法を含む炭化水素置換シクロペンタジェ ン類の新しい調製法を提供する。

本発明の他の目的や利点は、それらを説明するにつれて明らかになるであろう。

前述の本発明の詳細な説明するために、本発明の広範な実施例として、−ラある いはそれ以上のヒドロカルビル置換シクロペンタン類から成る潤滑物質を示す。

これらのヒドロカルビル置換シクロペンタジェン類は、ヒドロカルビル置換シク ロペンタンの個々の化合物やその混合物を含んでいる。その化合物は、以下のよ うな一般式で示される二上式において、各Ｒ１は炭素数１個から４個までのアル キル基から個々に、また別個に選択されるものであり、また各Ｒ２は、約４個か ら３６個の炭素原子を持っており、好ましくは炭素原子を８個から３６個持って おり、さらに好ましくは１２個から２４個持っているヒドロカルビル基から個々 に、また別個に選択され、２の値は０，１．２または３であり、Ｘは１から６ま での、好ましくは２から６までの整数であり、さらに好ましくは３から６までの 整数であり、また％　ｘ＋ｚの値は６を越えることができない。このグループの 中の好ましい化合物とは、各Ｒ２が約８個から２４個の炭素原子を持つアルキル 基から個々に、また別個に選択され、Ｘが約２から６、さらに好ましくは３から ６の整数であり、Ｒ２基グループの炭素原子の総数が好ましくは約８０を越えな いようなものである。

本発明のもう一つの実施例として、潤滑物質として有用な、次のような一般式で 示される新しいシクロペンタン物質が挙げられる： 上式において、各Ｒ１は炭素数１個から４個までのアルキル基から個々に、また 別個に選択され、各Ｒ２は、約４個から３６個の炭素原子を持っており、好まし くは直鎖あるいは分枝鎖アルキル基を持つヒドロカルビル基から個々に、また別 個に選択され、２の値は０．　１．　２または３であり、ｙは２から６までの、 好ましくは３から６までの整数であり、Ｒ２の少なくとも二つが炭素原子数４個 から１０個のアルキル基を含むときは、ｙは少なくとも３という整数でなければ ならないし、ｙ＋ｚは６以上になることはできない。

Ｒ２基グループの炭素原子の総数は約８０を越えないことが好ましい。

本発明はさらに、水素添加することにより先に述べたシクロペンクンになること のできる新しいシクロペンタジェン中間化合物を提供する。このシクロペンタジ ェン類の中間体は次の一般式で示される： 上式において、各Ｒ１は炭素数１個から４個までのアルキル基から個々に、また 別個に選択されるものであり、また各Ｒ２は、ヒドロカルビル基から個々にまた は別個に選択される。すなわち約４個から３６個の炭素原子、好ましくは８個か ら３６個、さらに好ましくは１２個から２４個炭素原子を含む直鎖あるいは分枝 鎖のアルキル基またはアルケニルから個々に、また別個に選択され、２の値は０ ，１．２または３であり、ｙは２から６にかけての整数、好ましくは３ないし４ から６であり、ｙ＋ｚの値は６を越えることができない。Ｒ２基の四つまでが４ 個から１１個の炭素原子を持つときには、ｙの値は少なくとも５の整数でなくて はならない。Ｒ２基グループの炭素原子の総数は約８０を越えないことが好まし い。

新しい中間化合物として述べられた上式のシクロペンタジェン化合物は、新しい 潤滑物質のグループにも含まれる。

従って、次の式で示されるポリヒドロカルビル置換シクロペンタジェン類は潤滑 物質として有用である：上式において、各Ｒ１は炭素数１個から４個までのアル キル基から個々に、また別個に選択されるものであり、また各Ｒ２は、約４個か ら３６個の炭素原子を持っており、好ましくは８個から３６個、さらに好ましく は１２個から２４例の炭素原子を含むヒドロカルビル基から個々に、また別個に 選択され、２の値は０．　１．　２または３であり、Ｘは約１から６にかけての 整数、好ましくは２から６、さらに好ましくは３ないし４から６であり、Ｘ＋Ｚ の値は６を越えることができない。このグループ中でも好ましい化合物は、各Ｒ ２が約８個から２４個の炭素原子を持つアルキル基あるいはアルケニル基から個 々に、また別個に選択され、Ｘが約２から５の整数であり、Ｒ２基グループの炭 素原子の総数が約８０を越えないことが好ましい。この式で示されるシクロペン タジェン類は、水素添加することにより、本発明によるシクロペンテン潤滑剤や シクロペンタン潤滑剤となる中間体として用いられる。

また、本発明によって、部分的に合成潤滑剤であり部分的に天然潤滑剤である潤 滑物質も提供される。これらの潤滑物質は、ヒドロカルビル置換シクロペンタン 類、あるいはヒドロカルビル置換シクロペンタジェン類、ヒドロカルビル置換シ クロペンテン類、さらにはそれらのものと鉱油のような天然潤滑基礎物質とを任 意の割合で混合したものを含む。また、本発明の合成潤滑物質と他の合成潤滑剤 との混合物も提供され、その結果として生じる潤滑物質は合成潤滑剤の混合物で ある。また、本発明の合成潤滑剤のいくつか、あるいはすべての混合物は、単独 で、または他の合成潤滑剤や天然潤滑剤との混合で、本発明の範囲に含まれる。

また、本発明により、ヒドロカルビル置換シクロペンタジェンの生成法が提供さ れる。その一つは、ヒドロカルビル化剤やＲ２Ｙの式で示される試薬の混合物の モル過剰物と、シクロペンタジェンまたは置換シクロペンタジェン類の第二の調 製法では、シクロペンタジェン、あるいは置換シクロペンタジェンとの一段階反 応を含む方法である。このＲ２Ｙの式で、Ｒ２は先に述べられたようなものであ り、Ｙは残基、好ましくはアルカリ水溶液や相転移触媒剤を含む反応容器の中の ハロゲンであることが望ましい。新しいシクロペンタジェンを、第一級アルコー ルや第二級アルコール、あるいは式Ｒ２ｏＨで示されるようなアルコールの混合 物のモル過剰物と反応させる。ここで、Ｒ２は、高温、塩基性触媒存在下で先に 説明したものであり、生成する水を除くことにより生成物を回収する。

図面の簡単な説明： 出願に添付した図面について説明すると：第１図は、アルキルシクロペンタジェ ンの１３ＣＮＭＲスペクトルであり、 第２図は、アルキルシクロペンテンの’ＣＮＭＲスペクトルであり、 第３図は、アルキルシクロペンタンの’ＣＮＭＲスペクトルである。

好ましい実施例の説明 本発明は、広（ヒドロカルビルシクロペンタン類、ヒドロカルビルシクロペンタ ジェン類、ヒドロカルビルシクロペンテン類またはそれらの混合物により構成さ れる潤滑物質並びにそれらの調製法に関するものである。本発明はまた、一連の 新しいシクロペンタン類と、それに対応するシクロペンタジェン類、シクロペン テン中間体、それらの物質の調製法、およびシクロペンタジェン類をシクロペン クン潤滑剤に転換する方法に関するものである。

本発明の一つの主要な実施例において、潤滑物質である新しい合成流体は、次の 式で示されるポリヒドロカルビル置換シクロペンタン類のグループにより構成さ れる二上式において、各Ｒ１は、炭素数１個から４個のアルキル基から個々に、 また別個に選択され、各Ｒ２は、約４個から３６個の炭素原子を持ち、好ましく は８個から３６個、さらに好ましくは１２個から２４個の炭素原子を持つヒドロ カルビル基から個々に、また別個に選択される。；そして好ましくは炭素数が４ 個から３６個、さらに好ましくは８個から３６個の炭素数を持つ直鎖あるいは分 枝鎖アルキル基である。；２の値は０．１．２または３であり、Ｘの値は２から ６にかけての整数、好ましくは３から６であり、Ｘ＋ｚは６より大きくなること ができない。

以下に示される第１式並びに第ｎ式から第１式で、Ｒ２炭化水素基は、直鎖ある いは分枝鎖アルキル基のグループであり、同一または異なる長さの鎖を持ち、シ クロアルキルのように炭素数３個から７個の脂環式の環を持ちうろことが理解さ れるであろう。シクロペンタン類は水素添加により生成されるので、芳香族二重 結合を除けば、不飽和であったとしても炭化水素置換基の中に残るものはほとん どないであろう。以下に示される第１式並びに第ｎ式から第１式のＲ１の定義に おいて、アルキル基のグループは、同一あるいは異なるものでもよく、また、直 鎖あるいは分枝鎖であってもよいことが理解されるであろう。

これらの炭化水素置換シクロペンタン類は、内燃機関中あるいは優良な潤滑性を 必要とする他の場所で、潤滑剤としての有用な特性を示すことが見出された。潤 滑剤は個々のヒドロカルビル置換シクロペンタン類、あるいはそれらの混合物を 含んでいる。これらの化合物は、適切な比重、屈折率、粘度、そしてすぐれた潤 滑剤に必要とされる低温並びに高温特性を示す。特に、潤滑剤は比重が約０．８ ３５から約０．８８０　、屈折率が約ｎ　２５Ｃ１，４５０から１．４０であり 、粘り 度が１００℃（ＣＳｔ）において２．０から２０．０．４０℃（ＣＳｔ）におい て６，０から３５０．０℃（ｃＰ）において２００から１３．０００、そして− ４０℃（ｃＰ）で１５００から６００，０００である。粘度指数ハ４５から２０ ０である。また、潤滑剤はすぐれた低温流動点を持っ。引火点は４００から６０ ０＠Ｆである。発火点は４５０がら８５０’Ｆであり、これらの温度での蒸発に より生じる損失はきわめて少ない。

以上に示した炭化水素置換シクロペンクン化合物の中で・一つのメチル置換基を 含む前記の構造を持つ化合物のいくつかは、他の対応するシクロベンクン類と比 較した場合、より低温の流動点をもつ潤滑剤を提供する。このことは、シクロペ ンクン類を、ある種の潤滑環境において特に有用としている。

炭化水素置換シクロペンクン潤滑剤の好ましいグループは、Ｘが３から５の整数 であり、Ｒ，がメチル基、Ｚが０または１であり、吊２が炭素数８個から２４個 のアルキル基であるか、また、Ｘが２から４の整数であり、Ｒ】がメチル基、２ が０または１、そしてＲ２が炭素数１３個から２４個のアルキル基であるような ものである。

本発明の他のいくつかの実施例において、炭化水素置換シクロペンタジェン類の 中間体と炭化水素置換シクロペンテン類の中間体もまた、潤滑物質として提供さ れる。これらの化合物は、様々な用途で有用となるような粘度と流動点を含む潤 滑特性を示す。

シクロペンタジェン類からなる潤滑物質は次の式で示される： 上式においてｚ、　ＲおよびＲ２は上記の第１式の中で■ 定義したものであり、Ｘは１から６の整数である。

本発明はまた、有用な合成潤滑剤であるシクロペンテン物質も提供する。これら のシクロペンテン類は次の一般式％式％： 上式において、Ｒ１＋　Ｒ２、Ｚ並びにＸはすでに上記に定義されたものである 。

また、本発明によって、炭化水素置換シクロベンクン類、炭化水素置換シクロペ ンテン類あるいは炭化水素置換シクロペンタジェン類を、単独かまたは混合して 使用し、鉱油のように潤滑剤を形成する天然の基礎流体と混ぜ合わせた部分合成 の潤滑物質も提供される。この物質は、本発明による合成潤滑剤のいずれかを約 １０％から約９０％と、これに鉱油のような基礎流体を９０％から１０％混ぜ合 わせたものを含んでもよい。この種の物質は潤滑性を高める。

本発明のもう一つの実施例では、炭化水素置換シクロペンタン類の混合物、炭化 水素置換シクロペンテン類の混合物、あるいは炭化水素置換シクロペンタジェン 類の混合物で、単独でまたは混合して使用されるものと、ポリアルファオレフィ ン、エステルあるいはポリオールエステルなどの他の合成潤滑剤と混合してもよ い。これらの混合物は、本発明による合成炭化水素置換シクロベンクン類、合成 炭化水素置換シクロペンテン類および（または）合成炭化水素置換シクロペンタ ジェン類を１（ｌから９０％と、これに任意の、適合性のある合成潤滑剤を９０ から１０％混ぜ合わせたものを含んでもよい。

本発明のさらにもう一つの実施例では、本発明による炭化水素置換シクロベンク ン類、炭化水素置換シクロペンテン類並びに炭化水素置換シクロペンタジェン類 の混合物で、様々の、またあらゆる割合で混ぜ合わせたものからなる潤滑物質が 提供される。このタイプの混合物は下記に述べるシクロペンタジェン類からシク ロペンクン類の生成において水素添加が不完全に行われた結果生じたものである 。

水素添加されたこの混合物は、潤滑物質として使用することができるこれらの化 合物の混合物からなる。

本発明による好ましい潤滑物質とは、複数のＲ２ヒドロカルビル置換基を持つシ クロベンクン類、シクロペンテン類およびシクロペンタジェン類のことで、この 場合、Ｘの値は３から６である。これらの化合物の中でも、さらに好ましいのは 、Ｒ２置換基が異なった長さの炭素鎖を持つヒドロカルビル基である化合物であ る。

本発明のもう一つの実施例で、次の式で示される新しいヒドロカルビル置換シク ロペンタン類も提供される二上式において、Ｒ１は、炭素数１個から４個のアル キル基から個々に、また別個に選択され、Ｒ２は、炭素数が４個から３６個、好 ましくは８個から３６個であり、さらに好ましくは１２個から２４個の炭素原子 を持つヒドロカルビル基から個々に、また別個に選択される。また、ヒドロカル ビル基は、炭素数４個から３６個の、好ましくは８個から２４個の直鎖または分 枝鎖アルキル基であり、このアルキル基はシクロアルキル基のような炭素数３個 から７個の脂環式の環を持つことができ、２の値は０，１．２または３であり、 ｙは２から６にかけての整数である。もしＲ２基のうち少なくとも２つが炭素数 ４個から１０個のものであるなら、整数ｙは少なくとも３でなくてはならず、ｙ ＋ｚは６より大きくはなり得ない。

本発明の炭化水素置換シクロベンクン類は、従来の水素添加技術によりできた、 対応する炭化水素置換シクロペンタジェン類の水素添加により調製される。この タイプの水素添加反応は、技術的には既知であり、一般的には、ラネーニッケル やパラジウムなど水素添加触媒の存在下で、また脂肪族炭化水素のような有機溶 媒の存在または非存在下で起こる炭化水素置換シクロペンタジェン中間体や中間 体の混合物の反応を含む。水素添加反応を行う場合、反応装置は水素により約３ ０００ｐｓｌの圧力にまで加圧され、温度も７５から２００℃になるまで加熱さ れ、これらの加圧と加熱は、水素の取り込みが終わり、水素添加が完全に行われ るまで続けられる。

前駆体として役立つ炭化水素置換シクロペンタジェンは・その多くが新しい化合 物でもあり、次の一般式によって特徴付けられる： 上式において、Ｒ１は、炭素数１個から４個のアルキル基から個々に、また別個 に選択され、Ｒ２は、炭素数が４個から３６個であり、好ましくは８個から３６ 個、さらに好ましくは１２個から２４個の炭化水素置換基から選択される。すが ら２４個の直鎖あるいは分枝鎖アルキル基、アルケニル基あるいはアルキニル基 であり、これらはシクロアルキル基のような炭素数３個から７個の脂環式の環お よび（または）炭素数６個から１２個の芳香環を含み、２の値は０．　１．　２ または３．ｘ十ｚは６より大き（はなれず、そしてＸは１から６までの整数であ る。Ｒ２基のうち少なくとも二つは、炭素数が８個から１３個であり、Ｘが３か ら５までの整数であることが好ましい。

新しいシクロペンタジェン化合物のグループは次のような式で示される： この式において、各Ｒ１は、炭素数１個から４個のアルキル基から個々に、また 別個に選択され、各Ｒ２は、炭素数が８個から３６個であり、好ましくは１２個 から２４個であり、第−位の炭素を通じて環と結合しているヒドロカルビル基か ら個々に、また別個に選択される。２の値は０．１．２または３であり、ｙは２ から６までの整数、ｙ＋２は６より大きくなれず、Ｒ２基の四つまでが４個から １１個の炭素原子を含むときは、ｙの値は少なくとも５の整数でなければならな い。アルキル化シクロペンタジェン化合物の一つの重要な点は、Ｒ２置換基が第 −位の炭素を通じてシクロペンタジェン環と結合していることである。

新しいシクロペンタジェン類の中で、特に選び出されたグループは、次のような 構造を持つ。

この構造式の中で、各Ｒ基は、炭素数が１個から４個のヒドロカルビル基から個 々に、また別個に選択され、ｎ−０から４であり、各Ｒｂ基は、炭素数が７個か ら３５個、好ましくは８個から２４個のヒドロカルビル基から個々に、また別個 に選択され、ｍ−０から６であり、各（ＣＨＲｏＲｄ）基は炭素数が８８から３ ６個、好ましくは８個から２４個のヒドロカルビル基から個々に、また別個に選 択される。ただし、ＲｃとＲ１は炭素数が１個から２４個、好ましくは８個から ２４個のヒドロカルビル基から個々に、また別個に選択され、ｎ＋ｍ＋ｐが２か ら６、そしてｍ＋ｐが２から６であるなら、ｐ−０から５である。

また、ｎ−０かつｐ−０であり、異なるＲｂ基が二つまでしか存在せず、一つま でのＲｂ基が一度以上存在し、すべてのＲ６が１０個以下の炭素原子を持つとき は、ｍは５または６でなければならない。

また、ｎ−０かつｐ＝１であり、Ｒ基とＲ４基の両方が１０個以下の炭素原子を 持ち、すべてのＲ６基が同一のものであり、１０個以下の炭素原子を持つときは 、ｍは４または５でなければならない。

また、ｎ−１かつｐ−０であり、すべてのＲｂ基が同一のちのであり、１０個以 下の炭素原子を持つときは、ｍは４または５でなければならない。

また、ｎ−０かつｍ−０であり、異なる（ＣＨＲｃＲｄ）基が二つまでしか存在 せず、一つまでの（ＣＨＲｃＲｄ）基が一度以上存在し、すべてのＲ基とＲ１基 が１０８１以下の炭素原子を持つときは、ｐは４または５でなければならない。

また、ｎ−０かつｍ−１であり、Ｒｂ基が１０個以下の炭素原子を持ち、すべて のＲ基が同一のものであり、ｌＯ個以下の炭素原子を持ち、すべてのＲ６基が同 一のものであり、１０個以下の炭素原子を持つときは、ｐは３または４でなけれ ばならない。

また、ｎ−１かつｍ−ＭＯであり、すべての（ＣＨＲｃＲ，）基が同一のもので あり、Ｒｃ基とＲｄ基の両方が１０個以下の炭素原子を持つときは、ｐは３また は４でなければならない。

炭化水素置換シクロペンテン類の中間体は、その大部分がまた新しい化合物であ るが、次の一般式により特徴付けされる： 上式において、Ｒ１は、炭素数１個から４個のアルキル基から個々に、また別個 に選択され、Ｒ２は、炭素数が４個から３Ｂ個であり、好ましくは８個から３６ 個、さらに好ましくは１２個から２４個の炭化水素置換基から個々に、また別個 に選択される。すなわち、Ｒ２は炭素数４個から３６個、好ましくは８個から２ ４個の直鎖あるいは分枝鎖アルキル基であり、これらはシクロアルキル基のよう な炭素数３個から７個の脂環式の環および（または）炭素数６個から１２個の芳 香環を含み、２の値は０．　１．　２または３．　ｘは１から６までの整数であ り、ｘ＋ｚは６より大きくはなり得ない。少なくとも二つのＲ２基が４個から１ ０個の炭素原子を含み、Ｘが３から５までの整数であることが好ましい。化合物 の好ましい置換基は、Ｒ２基が８個から１２個の炭素原子を持ち、Ｘが３から５ であるものを含む。

新しいシクロペンテン化合物は次の式で示される：上式においてｚ、　Ｒおよび Ｒ２は上記に定義したちのであり、ｙは２から６の整数である。少なくとも二つ のＲ２基が４個から１０個の炭素原子を含むときは、ｙの値は少なくとも３の整 数である。特に好ましいグループでは、Ｒ２は４個から１０個の炭素原子を含む アルキル基であるとき、整数Ｘは３，４または５であり、特に後者は新しいシク ロペンテン中間体のグループを表している。

本発明のシクロペンタン類、シクロペンテン類そしてシクロペンタジェン類にお いて、Ｒ２置換基中の炭素原子総数は、好ましくは約８０を越えるべきではない 。

本発明による好ましい化合物あるいは化合物の混合物は、シクロベンクン潤滑剤 、シクロペンタジェン類潤滑剤およびシクロペンテン潤滑剤を含み、これらは第 １．　ＩＩおよび１式を参考にして、次のように定義される：（１）ｚ＝０； ｘ　−３または４； Ｒ−Ｃおよび（または）Ｃ１ｏアルキル炭化水素（２）ｚ−０： ｘＩｌｌＩ３または４； Ｒ−Ｃおよび（または）Ｃ１ｏおよび（または）Ｃ１、アルキル炭化水素 （３）ｚ−０； ｘ　−３または４； Ｒ−Ｃおよび（または）ＣＩ３アルキル炭化水素（４）ｚ−０； ｘ　−２または３； Ｒ２−２−オクチル−１−ドデシル基 特に好ましい特別なりラスの化合物並びに潤滑剤としてもを用な特別の化合物や 混合物には、次のものが含まれるニジクロペンタン類ニ トリーｎ−オクチルシクロベンクン テトラ−ｎ−オクチルシクロベンクン ベンターｎ−オクチルシクロベンクン トリーローノニルシクロベンクン テトラ−ｎ−ノニルシクロベンクン ベンターｎ−ノニルシクロベンクン トリーｎ−デシルシクロベンクン テトラ−ｎ−デシルシクロベンクン ペンタ−ｎ−デシルシクロベンクン トリーｎ−ウンデシルシクロペンタン テトラ−ｎ−ウンデシルシクロベンクンペンタ−ｎ−ウンデシルシクロベンクン トリー〇−ドデシルシクロベンクン テトラ−ｎ−ドデシルシクロベンクン ペンタ−ｎ−ドデシルシクロベンクン トリー２−エチルへキシルシクロベンクンテトラ−２−エチルへキシルシクロベ ンクンジ−ｎ−オクチル ｎ−デシルシクロベンクン ｎ−オクチル ジ−ｎ−デシルシクロベンクン トリオクチル ｎ−デシルシクロペンタン ジ−ｎ−オクチル ジ−ｎ−デシルシクロペンクン ｎ−オクチル トリーｎ−デシルシクロペンタン トリーｎ−トリデシルシクロペンタン テトラ−ｎ−トリデシルシクロペンタンペンタ−ｎ−トリデシルシクロペンタン ジー　（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペンタントリー　（２−オクチル −１〜ドデシル）シクロベンクン テトラ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペンクン シクロペンテン類ニ トリーローオクチルシクロペンテン テトラ−ｎ−オクチルシクロペンテン ペンタ−ｎ−オクチルシクロペンテン トリーローノニルシクロペンテン テトラ−ｎ−ノニルシクロペンテン ペンタ−ｎ−ノニルシクロペンテン トリーローデシルシクロペンテン テトラ−ｎ−デシルシクロペンテン ペンタ−ｎ−デシルシクロペンテン トリーローウンデシルシクロペンテン テトラ−ｎ−ウンデシルシクロペンテンペンタ−ｎ−ウンデシルシクロペンテン トリーｎ−ドデシルシクロペンテン テトラ−ｎ−ドデシルシクロペンテン ベンターｎ−ドデシルシクロペンテン トリー２−エチルへキシルシクロペンテンテトラ−２−エチルへキシルシクロペ ンテンジ−ｎ−オクチル ｎ−デシルシクロペンテン ｎ−オクチル ジ−ｎ−デシルシクロペンテン トリオクチル ｎ−デシルシクロペンテン ジ−ｎ−オクチル ジ−ｎ−デシルシクロペンテン ｎ−オクチル トリーローデシルシクロペンテン トリーｎ−トリデシルシクロペンテン テトラ−ｎ−）リゾシルシクロペンテンベンターｎ−トリデシルシクロペンテン ジー　（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペンテントリー　（２−オクチル −１−ドデシル）シクロペンテン テトラ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペンテン シクロペンタジェン類ニ トリードデシルシクロペンタジェン テトラ−ドデシルシクロペンタジェン ペンタ−ドデシルシクロペンタジェン ペンタ−ｎ−ブチルシクロペンタジェンペンタ−ｎ−オクチルシクロペンタジェ ンペンタ−ｎ−ノニルシクロペンタジェンベンターｎ−デシルシクロペンタジェ ンジ−ｎ−オクチル ｎ−デシルシクロペンタジェン ｎ−オクチル ジ−ｎ−デシルシクロペンタジェン トリオクチル ｎ−デシルシクロペンタジェン ジ−ｎ−オクチル ジ−ｎ−デシルシクロペンタジェン ｎ−オクチル トリーローデシルシクロペンタジェン トリーｎ−トリデシルシクロペンタジェンテトラ−ｎ−）リゾシルシクロペンタ ジェンベンターｎ−）リゾシルシクロペンタジェンジー　（２−オクチル−１− ドデシル）シクロペンタジェン トリー　（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペンタジェン テトラ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペンタジェン ジ−ｎ−オクチル−トリーｎ− デシルシクロペンタジェン トリーローオクチル−ジーｎ− デシルシクロペンタジェン メチル−ｎ−オクチル−ｎ− デシルシクロペンタジェン メチル−ジ−ローオクチル−ｎ− デシルシクロペンタジェン メチル−トリーｎ−オクチル−ｎ− デシルシクロペンタジェン メチル−ｎ−オクチル−ジーｎ− デシルシクロペンタジェン メチル−ｎ−オクチル−トリーｎ− デシルシクロペンタジェン ジメチル−ｎ−オクチル−ｎ− デシルシクロペンタジェン ジメチル−ジ−ｎ−オクチル−ｎ− デシルシクロペンタジェン ジメチル−ｎ−オクチル−ジ−ｎ− デシルシクロペンタジェン ｎ−ノニル−ｎ−デシル−ｎ− ウンデシルシクロペンタジェン ジ−ｎ−ノニル−ｎ−デシル−ｎ− ウンデシルシクロペンタジェン ｎ−ノニル−ジ−ｎ−デシル−ｎ− ウンデシルシクロペンタジェン ｎ−ノニル−ｎ−デシル−ジ−ｎ− ウンデシルシクロペンタジェン 本発明のヒドロカルビル置換シクロペンタジェン中間体は、ヒドロカルビル化や 相転移法、またはアルコール調製法を用いて調製される。相転移法では、シクロ ペンタジェン類や置換基シクロペンタジェン類、そしてハロゲン化アルキルやハ ロゲン化アルキルの混合物のようなアルキル化剤が、アルカリ水溶液、さらには 相転移触媒剤を入れた反応器に加えられる。アルキル化剤は、希望するアルキル 置換基の量に応じてモル分子過剰の中で用いられる。好ましいアルキル化剤とは 、Ｒ２Ｙという式で示されるハロゲン化アルキルであり、このＲ２Ｙのうち、Ｒ ２は上記に説明したものであり、ＹはＣ１１またはＢｒといった残基であり、プ ロセスはこの反応に関連してここで説明する。シクロペンタジェン１モルあたり 約３から６モルのハロゲン化アルキルを使用することが好ましい。アルカリ水溶 液は、好ましい実施例では水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを含む。シク ロペンタジェン、ハロゲン化アルキル、触媒およびアルカリの混合物は、約１／ ２から１０時間のあいだ、激しくかき混ぜることにより、水溶液中で反応させる 。

反応が終了し、攪拌をやめると、有機相と水相の二つの相が形成される。生成物 は有機相に含まれており、相を分離し回収するための従来の方法により、回収さ れる。

二相の分離を容易にするために、有機溶媒、水、またはその両方を加えることが 、時により望ましい。好ましい手順においては、有機相を除去し、過剰のハロゲ ン化アルキルおよび（または）溶媒を除去し、これ以上の精製を行わなくてもシ クロペンタンへの転換に用いることができるアルキル化シクロペンタジェンが得 られる。これは、高い収率で置換シクロペンタジェンを得ることができる一段階 反応である。

相転移法によってヒドロカルビル化反応を行う場合、好ましい温度は約−２０か ら１２０℃であり、滞留時間または反応時間は１／２時間から３日間である。シ クロペンタジェンに対するハロゲン化アルキルの分子の比率は、約１：１から約 ２０＝１でなければならない。この反応におけるシクロペンタジェン反応体に対 するアルカリ金属水酸化物の比率は、１：１から５ｏ：１までである。

適切な相転移触媒としては、ハイアミン（Ｈｙａｉｊｎｃ）３５００として市販 されている塩化ｎ−アルキル（Ｃ１２−０１６）ジメチルベンジルアンモニウム 、ＴＥＢＡＣとして市販されている塩化トリエチルベンジルアンモニウム、アド ゲン（Ａｄｏｇｅｎ■）４６４として市販されている塩化メチルトリアルキル（ Ｃ８’１０）アンモニウムの混合物、ポリエチレングリコール類、およびポリエ ーテル類が含まれる。

炭化水素置換シクロペンタジェンの調製のための別の方法では、アルコール、ま たは前記のＲ２を含むＲ２０Ｈの式で示されるアルコール類の混合物を、反応器 中で、アルカリ金属水酸化物あるいはアルコキシドなどの塩基性触媒と結合させ る。アルコール反応体、またはアルコール類の混合物は、第一級または第二級ア ルコールであり、約３から６モルの十分なモル過剰で用いられる。異なった長さ の側鎖を持つアルキル化化合物が生成できるため、アルコール類の混合物を反応 体として用いることが好ましい。シクロペンタジェン類をアルキル化するために アルコール類の混合物を用いると、プロセスの効用は大いに高められる。

特に、二種以上のアルコールの混合物でシクロペンタジェン類をアルキル化する ことにより得られる生成物の特性は、二種の純粋なアルコールの各々でシクロペ ンタジェン類を別個にアルキル化することにより得られる生成物の特性の間を、 連続的かつ有利に変化している。次に、シクロペンタジェンまたは炭化水素置換 シクロペンタジェンを、室温の、または使用中のアルコール（類）のほぼ沸騰温 度にある混合物の還流温度に等しい温度の反応器に加える。

または、シクロペンタジェンの一部を、反応器の中のアルコールやアルカリと、 および反応混合物に加えられた残りのシクロペンタジェンと共に、反応が進むに つれて一定時間にわたって混合する。不活性溶媒も、アルコール反応体に応じて 、必要なら含めてもよい。さらに、反応は密閉器の中で行い、低沸点のアルコー ル類を用いて１８０℃以上２６０℃までの高い温度とする。反応が進むにつれて 水が生成され、形成された水は除去する。このことは、反応を完全に行い、かつ 収率を大きく増大すると思われるため、本発明の重要な特徴となっている。反応 が完了すると、混合物を冷やし、そのあと水と一緒に混合するか、氷の上に注い で、二つの相を分離する。分離を促進するために必要なら、有機溶媒を用いて、 有機層と水層を分離する。過剰のアルコールと溶媒を有機層から除去した後、ポ リアルカリシクロペンタジェンを回収する。

別の代替法では、反応混合物を濾過してもよい。アルコールは、濾過前または濾 過後に蒸留により分離してもよい。

長鎖のものも含めたアルコール類からポリアルキル化生成物を得る場合、高圧を かけずにこの反応を行って、高い収率を得ることは期待できなかった。

アルコール法によるヒドロカルビル化では、あまり重要でない副産物が形成され る。たとえば、アルコールに対応する酸や、アルコールの二量体も形成される。

注意深く酸素を排除し、注意深く塩基に対するアルコールの比率を調整していく と、これらの副産物の形成が抑制される。第二級アルコールを用いるときは、副 産物はそれほど問題とはならない。

アルコールのアルキル化は、好ましくは反応時間１０分から３日間で、また反応 温度１８０から３００℃で行う。シクロペンタジェンに対するアルコールのモル 比は１：１から５０：１までであり、シクロペンタジェン反応体に対するアルカ リ金属水酸化物またはアルコキシドのモル比は０．１：１からｌＯ：１にわたる 。

相転移法やアルコール法によって反応をおこすシクロペンタジェン類の前駆体は 、好ましくは前記の第Ｖ式ですでに示されたものである。ただし、そのような場 合には、相転移法ではＸは０となることができ、Ｘ＋Ｚが０．１゜２．３．４ま たは５でなければならず、また、アルコール法では、Ｘ十Ｚが０．　１．２．３ または４でなければならない。また、二つの炭化水素置換基が元となることはな い。

例えば、Ｒおよび（または）Ｒ２ヒドロカルビル基は、用いられるヒドロカルビ ル化剤の量に応じて少しずつ加えられる。最終生成物と上記の前駆体化合物は、 そのような化合物をすべて含んだものだと考えられる。

本発明によるシクロペンテン中間体は、シクロベンクン類を調製する際に、シク ロペンタジェン類の水素添加が部分的に、または不完全に行われたとき生成され る。この水素添加反応が完全に行われたならば、前記のシクロペンタン類が生成 される。しかし、水素添加が不完全であると、少なくともいくつかのシクロペン テン類が、またふつうは炭化水素置換シクロペンテン類とシクロペンタン類の混 合物が生成される結果となる。当初のシクロペンタジェン類のいくつかも、水素 添加を受けないまま、混合物の中に残存しているかもしれない。このように、水 素添加反応は、本発明によるシクロペンテン類やシクロペンタン類だけでなく、 様々な生成物の混合したものを生成する。

本発明を説明するために以下にいくつかの例を示すが、本発明がそれらに限定さ れるものだと考えてはならない。

これらの例の中で、またこの明細書の中で別に指示されていなければ、割合は重 量により表されている。

例　１ ジ（ｎ−オクチル）シクロペンタジェン類の調製（相転移法） シクロペンタジェン（９９ｇ、１．５モル）と臭化ｎ−オクチル（４７６ｓｒ、 ３．２モル）を、５６パーセント水酸化カリウム水溶液（１９５０ｍｌ、　３０ モモルＯＨ）と触媒アドゲン（Ａｄｏｇｅｎ＠）４［ｉ４　（２５ｇ）を入れた 、水浴で冷却した５リツトルの反応フラスコに加えた。混合物は水浴中で３Ｄ分 間激しく攪拌し、それから水浴を取り除いた。混合物を、さらに３時間、室温に 温めながら攪拌した。層を分離し、仕上ケラ容易にするために水とペンタンを加 え、有機相を中性になるまで水で洗浄した。有機相はＭｇＳＯ４上で乾かし、真 空中でペンタンを除去し、３２７ｇの粗収量が得られた。

ガスクロマトグラフィー分析により、以下の分析結果を得た。（総収率８６．５ ％） モノ（ｎ−オクチル）シクロペンタジェン類１５．２％、５６．５ｒ、　０．３ １７モル　（収率２１．１９６）ジ（ｎ−オクチル）シクロペンタジェン類７５ ．７％、２８１．６ｇ、　０．９７１モル　（収率６４．７％）トリ（ｎ−オク チル）シクロペンタジェン類１．１％、　４．１１　０．０１０モル　（収率０ ．８％）例　２ トリ／テトラ（ｎ−デシル）シクロペンタジェン類の調製（相転移法） シクロペンタジェンＣ２３ｇ、　０．３５モル）と臭化ｎ−デシル（３００ｇ、 　１．３６モル）を、５６バーセント水酸化カリウム水溶液（５００ｍｌ、７． ５モルＫＯＨ）と触媒アドゲン（Ａｄｏｇｅｎ■）４６４（１３ｇ　）を入れた 、水浴で室温に調整した２リツトルの反応フラスコに加えた。混合物は１時間激 しく攪拌し、次１：４１／４時間、攪拌し続けながら１００℃に加熱した。冷却 した後、層を分離し、仕上げを容品にするために水とへブタンを加え、有機相１ さ中性になるまで水で洗浄した。

有機相はＭｇＳＯ４上で乾かし、真空中で溶媒を除去し、２４７ｇの粗収景を得 た。未反応の臭化ｎ−デシル（４０ｇ。

０．１８モル）を蒸留して除き、生成物の残渣（２０Ｏｒ）を得た。

ガスクロマトグラフィー分析により、以下の分析結果を得た。（総収率９８．６ ％） ジ（ｎ−デシル）エーテル ３．４％、　６．８ｇ、　０．０２３モルモルｎ−デシル）シクロペンタジェン 類０．８％、　１．６ｇ、　０．００５モル　（収率１．４％）トリ（ｎ−デシ ル）シクロペンタジェン類４１．２％、８２．４　ｇ　、０．１７０モル　（収 率４８．６％）テトラ（ｎ−デシル）シクロペンタジェン類５３．３％、１０８ ．６ｇ、　０．１７０モル　（収率４ｇ、６９６）例　３ イソデシルシクロペンタン類の調製（アルコール法）イソデカノール（４２０ｓ ｒ、　２．８５モル）と固体の水酸化カリウム（８７％、　１０．３ｇ、　０． １６−ｒ−ルＫＯＨ）を、ｍ拌ｍ、ｎ下ｉ斗、濃縮装置付きディーンースターク （Ｄｅａｎ　−５ｔａｒｋ）のトラップ、温度計そしてセルム　キャップド　サ ンプリングポート（ｓｅｒｕｍ　ｃａｐｐｅｄ　ｓａｍｐｌｉｎｇ　ｐｏｒｔ） を備え付けた１リツトルの反応フラスコの中で混合した。加熱する前に、ジシク ロペンタジェンの一部（６，８ｇ、　０．０５モル）を、反応混合物の中に加え た。次に、フラスコを２００℃まで加熱した。水がディーンースタークのトラッ プの中で集まり始めた後、残りのジシクロペンタジェン（２ｇ、４ｇ、　０．２ ２モル）を１．５時間にわたって、滴下により加えた。反応混合物は、ジシクロ ペンタジェンの添加が完了した後、４時間加熱した。温度は反応の経過につれて ２４５℃まで上昇した。冷却後、反応混合物を水の中に注いだ。仕上げを容易に するためにヘキサンを加えた。層を分離した。水層はさらに仕上げるため取って おいた。有機相は中性になるまで水で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾かし 、真空中で溶媒を除去した。有機濃縮物が水素添加により得られ、収量は３８７ ｇであつた。

ガスクロマトグラフィー分析により、以下の分析結果を得た。（総収率９８．６ ％） イソデカノール ２５．４％、９１１．３ｇ、０．６２１モルイソアイコサノール ２．９％、　１１．２ｇ、　０．０３８０モルトリ（イソデシル）シクロベンク ン類 ７．０％、２７．１ｇ、　０．０５６モル　（収率１１％）テトラ（イソデシル ）シクロベンクン類４８．１％、１８６．１ｇ、　０．２９７モル　（収率５６ ％）ペンタ（イソデシル）シクロベンクン類１３．０％、５０．３ｇ、　０．０ ８ｆｔモル　（収率１３％）水層を塩酸で酸性化し、エーテルで抽出した。各層 を分離し、有機層を中性になるまで水で洗浄した。有機層をＭｇ５Ｏ，上で乾か し、真空中で溶媒を除去し、イソデカン酸（２３，４ｇ　０．１３８モル）を得 た。使用したイソデカノール２．６５モルのうち、２．５２モル（９５％）にあ たる。

例　４ ）ＩＪ（ｎ−デシル）シクロペンタジェン類の水素添加４リツトルオートクレー ブに、粗アルカリシクロペンタジェン類（１５９ｇ　；ジ（ｎ−デシル）シクロ ペンタジェン類３４．７ｇ　、　２１．８％；トリ（ｎ−デシル）シクロペンタ ジェン類１１７．２　ｇ、　７３．７％；テトラ（ｎ−デシル）シクロペンタジ ェン類２．２ｇ、１．４％〕、（例２のように調製した）活性炭にのせた１０％ パラジウム（４ｇｍｓ）、および攪拌を容易にするヘプタン（５００ｍｌ）を装 入した。容器を水素で５００ｐｓｉに加圧し、攪拌しながら１９時間、１２５℃ に加熱した。

冷却後、容器を３５０ｐｓｉにし、・触媒を濾過し、溶媒を真空中で除去し、臭 素伍ゼロの無色透明の油１５０ｇを得た。

例　５ 例１，２および３０手順を用いて、次の第１表に示したシクロペンタジェン誘導 体を調製した。表には用いた調製法が示しである。

第　１　表 テトラデシル　Ｃ２４Ｈ４９１″　Ａ　×　×２−オクチル　Ｃ８Ｈ１７２”　 Ｐ、Ａ　Ｘ　Ｘ８１″−第一級アルキル；２″−第三級アルキル：３°第三級ア ルキルｂｐ−相転移法；　Ａ−アルコール法 例　６ 例１，２および３の手順を用いて、次の第２表に示したメチルシクロペンタジェ ン類を調製した。調製法を示しである。

第　２　表 メチルシクロペンタジェン ｎ−ブチル　ＣＨ１”ＡＸＸＸ ｎ−デシル　ＣＨＩ’Ａ、ＰＸＸＸ ｎ−ドデシル　ＣＨｌ’ＡＸＸＸ ８１°−第一級アルキル；２１−第二級アルキル：３″−第三級アルキル ｂｐ　−相転移法；　Ａ　−アルコール法例　７ 例４の水素添加の手順を用いて、第３表に示したアルキル置換シクロペンタン類 を調製した。“クラス°の欄は、直鎖または分枝鎖置換基を示す。

第　３　表 シクロベンクン誘導体 テトラデシル　ＣＨｌ”ＸＸ ２−オクチル　ＣＨ２’ＸＸ ８１″−第一級アルキル；　２ａ−第二級アルキル例　８ 例４の水素添加の手順を用いて、第４表に示した置換メチルシクロペンタン類を 調製した。“クラス°の欄は、直鎖または分枝鎖置換基を示す。

第　４　表 メチルシクロベンクン誘導体 ｎ−オクチル　ＣＨＩ＠　ｘｘｘ 叶デシル　ＣＭ　ｌ”ｘｘｘ ｎ−ドデシル　ＣＨｔ”ＸＸＸ 例９−化学的同定 アルキルシクロペンタジェン類とアルキルシクロペンタン類の化学的な特徴付け は、赤外線スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　、およびガ スクロマドグーｙ−ｙイー（ＧＣ）、特にマススペクトルと連結させたもの（Ｇ Ｃ−ＭＳ）によってなされた。ユニの例を厳密に調べ、定量分析、さらには同定 を、慎重に特徴付けした試料への類推により行った。

スペクトルデータの解析 マススペクトル アルキルシクロペンタジェン類（次の第５表２照）ｎ−ブチルシクロペンタジェ ン類の詳細な分析により、親ピークが識別可能なほど顕著であることが分かった 。

よく見られたフラグメントは、Ｐ−４３（ｎ−プロピルがとれたもの）、Ｐ−５ ７（ｎ−ブチルがとれたもの）、Ｐ−９８（プロペンとブテンがとれたもの）、 Ｐ−９９（ｎ−プロピルとｎ−ブテンがとれたもの）、そして５７（ｎ−ブチル ）であった。他のシクロペンタジェン類もまた、それだけを根拠にして帰属が認 められるほど顕著な親ピークが得られた。

アルキルシクロペンタン類 マススペクトルは、親分子がＣｎＨ２ｎであることを除いて、他の飽和炭化水素 に非常に類似している。

赤外線スペクトル アルキルシクロペンタン類（次の第６表参照）ＩＲスペクトルは、アルキルを構 成要素に持つ他の飽和炭化水素（例えば、水素添加された１−デセンのオリゴマ ー）と区別できない；バンドは２９６０　ａｍ　−１，２８５０♂１［ｎ−Ｃ（ ｓｐ３）伸縮振動（ｓｔｒｅｔｃｈ））　、１４ＢＯａｏ−１，１３７５ｃａ− ’　（Ｈ−Ｃ（ｓｐ３）変角振動（ｂｅｎｄ））　、および７２０ＣＩＩ＋−’ （−（ＣＨ２）　、　−（ｒｏｃｋ）　、ｘ　＞４）となる。

アルキルシクロペンタジェン類（次の第６表参照）アルキルシクロペンタン類に 見られたバンドの他に、不飽和によるバンドが、３０５００＋１１−’　（Ｈ− Ｃ（ｓｐ２）伸縮振動］　、１６５０と１６２０　ＣＣ−Ｃ伸縮振動〕、９７０ と８９０　（Ｈ−Ｃ（ｓｐ２）変角振動〕に見られる。

磁気共鳴スペクトル アルキルシクロペンタン類 ＩＨと１３０の両方のＮＭＲスペクトルは、ｎ−アルキル共鳴により、支配を受 ける。： （１）　ＨＮＭＲ，ＣＨＯ，９ｐｐｍ、　ＣＨ２１，３ｐｐａ、　ＣＨ１，５ｐ ｐｍ；（２）　”’ＨＮＭＲ，ＣＨ３１４，２ｐｐｍ　、　ＣＨ２２２，８ｐｐ ａ　、　２９．７ｐｐ閣、　３２．０ｐｐｍ　、そしてＣＨは約４０ｐＨ口で複 合したものとなる。

アルキルシクロペンタジェン類 アルキル基が原因で生じるアルキルシクロペンタン類の共鳴の他に、不飽和が原 因で生じる共鳴が、１Ｈスペクトルでは、ｓｐ２炭素上のプロトンニよる５、＆ ０と６．２０ｐｐｍ　ｒ：、アリール基とビスアリール基のＣＨ２による２、３ ５と２．８に、それぞれ見られる。同様に、不飽和が原因で生じる共鳴が、アル キルシクロペンタジェン類の１３ｃスペクトルでは、ｓｐ２炭素の１５０．０か ら１１０．０ｐｐ−領域に、また、アリール基炭素の４５．０から３５．０ｐｐ ｍの領域に見られる。

第６表 代表的なアルキルシクロペンタジェン類とアルキルシクロペンタン類の赤外線ス ペクトル　ジ（ｎ−デシル）シクロペンタジェン類とジ（ｎ−デシル）シクロペ ンクン類振動数、ν ｐ２Ｃ−１ 伸縮振動 ２９８０　２９８０　ｓｐ”　Ｃ−）１伸縮振動 １８５０　２８５０　５ｐ３Ｃ−Ｈ 伸縮振動 １６５３　Ｃ−Ｃ 伸縮振動 １６２２　Ｃ−Ｃ 伸縮振動 １５８０　Ｃ−Ｃ 伸縮振動 １４８５　１４８５　ＣＨ，。

変角振動 １３７５　１３７５　ＣＨ３ 第　６　表　（続き） 変角振動 ８９１　５ｐ２Ｃ−Ｈ 変角振動 ７２１　７２１　−（ＣＨ，、）、　−ｘ＞４ 横ゆれ振動 例　ＩＩＪ アルキルシクロペンタン類の潤滑特性を評任するために、合成潤滑剤としての使 用に関連した物理特性を測定する試験を行った。次の第７表にはシクロベンクン 類の比重の値が、第８表にはシクロベンクン類の屈折率の値が、第９表にはアル キルシクロペンタン類の粘度特性が、Ｍ２Ｏ表にはアルキルシクロペンクン類の 低温特性が、そしてｉｔｔ表にはアルキルシクロペンクン類の高温特性が示され ている。

第　７　表 代表的なアルキルシクロペンタン類の比重２　Ｈ（ｎ−オクチル）　−−１００ ％　−０，８３６８３Ｈ（ｎ−デシル）−２０％　７０％　１０％０．８４３０ ４　Ｈ（ｎ−デシル）　−−６７％　３３％　０．８４５０第８表 代表的なアルキルシクロペンタン類の屈折率２Ｈｎ−デシル　−１００％　−− １，４８０４３Ｈ／Ｍｅ− １／Ｉ　ｎ−デシル　−　１００％　−−１，４６１２４Ｈｎ−オクチル−−１ ００％　−１，４６１２５Ｍｅｎ−オクチル　−４０％　６０％　−１，４６３ ０６Ｈｎ−デシル　−　３０％　６５％　５％　１．４６３６７）ｉｎ−デシル 　−−６７％　３３％　１．４Ｂ５４ｇ）Ｉｎ−ドデシル　−４０％　６０％　 −１，４６４７例　１１ 炭化水素置換シクロペンタジェン類の潤滑特性を評価するために、合成潤滑剤と しての使用に関連した物理特性を測定する試験を行った。次の第１２表にはアル キル置換シクロペンタジェン類の粘度と流動点特性が示されている。試験したシ クロペンタジェン類において、Ｒ１は水素、Ｘは２から６であり、Ｒ２は表に示 したようなものである。

第　１２　表 アルキルシクロペンタジェン類の粘度特性粘度　６度　粘度　流動点０ 試料　Ｒ２−（１００℃）（４０℃） ｃｓｔ　ｃｓｔａ　指数ｂ　下 １ｎ−ブチル　２．６５　１２．８９　−３　（−６０２ｎ−デシル　５．００ 　２２．３５　１５７　０３ｎ−オクチルｌ ｎ−デシル　８．ＯＢ　３１．０４　１４６　−５４２−オクチル− １−ドデシル１２．７８　９３．３８　１３３　−５０ａ−ＡＴＳＭ　Ｄ４４５ ｂ−ＡＴＳＭ　Ｄ２２７０ ｃｍＡＴＳＭ　Ｄ９７ 例　１２ アルキルシクロペンテン類の調製 トリーおよびテトラ置換アルキルシクロペンタジェン類（ｎ−オクチルとｎ−デ シルアルキル基の混合物）をＰｄ　／Ｃ上、周囲の温度で軽く水素添加した。ア ルキルシクロペンタジェン類（３５０ｇ）　、１０％Ｐｄ　／Ｃ触媒（３，０ｇ ）、および低級炭化水素溶媒（５００ｍｌ）を４リツトルのオートクレーブに入 れた。水素で洗浄した後、水素圧ＢＯＯｐｓｉｇにまで加圧した。室温で８時間 、攪拌した後、５１０ｐｓｉｇにまで減圧した。触媒を除去するために、溶液を セライトの層を通して濾過し、真空中で溶媒を除去して、３４７ｇの黄色がかっ た油を得た。

アルキルシクロペンテン類のスペクトル特性軽い水素添加により生成されたアル キルシクロペンテン類は、以下の方法により、アルキルシクロベンクン類やアル キルシクロペンタジェン類からスペクトルの上で区別することができる： １、紫外線スペクトル アルキルシクロペンタジェン類は約２８０ｎｍの強い吸収により特徴付けられる 。このバンドは、水素添加してアルキルシクロペンテン類にすると消え、２２０ ｎ−付近にもう一つのバンドが現れる。このアルキルシクロペンテン類にさらに 水素添加を行うと、ＵＶ吸収を示さないアルキルシクロベンクン類にアルキルシ クロペンテン類が転換されるにつれてｓ　２２０ｎ−付近のバンドが消える。

２、’Ｈ核磁気共鳴スペクトル アルキルシクロペンタジェン類は、二重アリール環ＣＨ２とＣＨＲに対して、テ トラメチルシランから下方の２．７から２．８ｐｐａのところに共鳴を示す。水 素添加を行うと、これらの共鳴が消え、−重アリールのＣＨ２とＣＨＲに特徴的 なり、Ｓから２．０ｐｐｍのところに共鳴が新しく現れてくる。

このアルキルシクロペンテン類にさらに水素添加を行うと、アルキルシクロペン テン類がアルキルシクロペンタン類に転換されるにつれて、１．６から２．０ｐ ｐＨのスペクトル領域での強い共鳴が減少する。

３．１３（核磁気共鳴スペクトル テトラメチルシランから下方の１１０から１ｅｏｐｐｉのスペクトル領域で、ア ルキルシクロペンタジェンに対し多数の共鳴が観察できる。水素添加を行うと、 これらの共鳴が消え、アルキルシクロペンテン類に特徴的な１３０から１４５ｐ ｐｍのスペクトル領域に新しい共鳴が現れる。このアルキルシクロペンテン類に さらに水素添加を行うと、　１３０から１４５ｐｐ１１のスペクトル領域の共鳴 が消え、５５から２００ｐｐｔａまでのスペクトルがなくなり、物質が十分飽和 されたことが予見される。

第１から３図は、それぞれアルキルシクロペンタジェン、アルキルシクロペンテ ン、そしてアルキルシクロペンタンに対する１３ＣＮＭＲスペクトルである。

第　１３　表 いくつかのアルキルシクロペンタジェン類　と、それらから誘導されるアルキル シクロペンテン類およびアルキルシクロペンタン類の物理特性。

粘　度　流動点 １００℃、ｃｓｔ　４０℃、ｃＳＬ　粘度指数　ｄｅｇＦアルキルシクロ ペンタジェン１　５．０２　２３．４８　１４７　８０アルキルシクロ ペンテン１　５．１０　２４．２９　１４４　＜−ｅｓアルキルシクロ ペンタン１　５．２７　２５．ｌ１ｉ６　１４３　＜Ｊ５アルキルシクロ ペンタジェン２　６．０６　３１．０４　１４６　−５アルキルシクロ ペンテン２　Ｂ、０９　３１．３９　１４５　−５０アルキルシクロ ペンタン２　６．３３　３４．１７　１３１１　＜−８５フルキルシクロ ペンタジェン３　４．９９　３５．３０　４１　−７１アルキルシクロ ペンテン３　４．９３　３４．６９　３９　−７１アルキルシクロ ペンタン３　４．９６　３５．１４　３９　−７１８アルキルシクロペンタジエ ン１および２は、ｎ−オクタツールとｎ−デカノールの混合物でシクロペンタジ ェンをアルキル化することにより調製された異なる生成物である；アルキルシク ロペンタジェン３は、２−エチルヘキサノールでシクロペンタジェンをアルキル 化することにより調製された。

本発明を、いくつかの好ましい実施例について上記に説明した。しかし、それら の変形は、技術に精通した者にとっては明らかであり、本発明はそれらの実施例 に限定されるものと考えるべきではない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．４個から３６個の炭素原子を有する少なくとも二つのヒドロカルビル基によ り、置換されたシクロペンタンを含む合成潤滑物質。 ２．ヒドロカルビル基が約４個から３６個の炭素原子を有する少なくとも二つの ヒドロカルビル置換シクロベンタン類の混合物を含む請求項１記載の合成潤滑物 質。 ３．ヒドロカルピル基が８個から２４個の炭素原子を有する、請求項１記載の合 成潤滑物質。 ４．各Ｒ１が、個々に、また別個に、１個から４個の炭素を有するアルキル基か ら選択され、Ｒ２が、個々に、また別個に、４個から３６個の炭素原子を含む直 鎖または分枝鎖ヒドロカルビル基から選択され、ｚが０，１，２または３であり 、ｘが２から６までの整数であり、ｘ＋ｚが６より大きくなく、次の式のシクロ ペンタンを少なくとも一つ含む、請求項１記載の合成潤滑物質：▲数式、化学式 、表等があります▼ ５．ｚが０または１であり、ｘが３または４であり、Ｒ２がＣ８および（または ）Ｃ１０のアルキル炭化水素である請求項４記載の合成潤滑物。 ６．ｚが０または１であり、ｘが３または４であり、Ｒ２がＣ９，Ｃ１０または Ｃ１１のアルキル炭化水素である請求項４記載の合成潤滑物質。 ７．ｘが０または１であり、ｘが３または４であり、Ｒ２がＣ１２またはＣ１３ のアルキル炭化水素である請求項４記載の合成潤滑物質。 ８．ｚがＯまたは１であり、ｘが２または３であり、Ｒ２が２−オクチル−１− ドデシルである請求項４記載の合成潤滑物質。 ９．ｚがＯまたは１であり、ｘが２または３であり、Ｒ２が２−エチルヘキシル である請求項４記載の合成潤滑物質。 １０．各Ｒ２が、個々に、また別個に、４個から２４個の炭素原子を有する直鎖 または分枝鎖アルキル基から選択され、ｘが２，３．４または５である請求項４ 記載の合成潤滑物質。 １１．Ｒ１がメチルであり、ｘが２，３，４，５または６である請求項４記載の 合成潤滑物質。 １２．請求項４で定義されたような、アルキル置換シクロベンクン類の混合物を 含む合成潤滑物質。 １３．各Ｒ１が、個々に、また別個に、１個から４個の炭素を有するアルキル基 から選択され、Ｒ２が、個々に、また別個に、Ｃ４からＣ３６直鎖または分枝鎖 ヒドロカルビル基から選択され、ｚが０，１，２または３であり、ｙが２から６ までの整数であり、少なくとも二つのＲ２置換基が、４個から１０個の炭素原子 を有するアルキル甚であるときには、ｙは少なくとも３でなければならず、ｙ＋ ｚが６より大きくなく、次の式で示されるシクロベンタン頬：▲数式、化学式、 表等があります▼ １４．Ｒ１がメチルであり、ｚが０または１であり、各Ｒ２が、個々に、また別 個に、８個から２４個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ｙが少なく とも整数３である請求項１３記載のシクロベンタン。 １５．ｙが４である請求項１３記載のシクロペンタン。 １６．ｚが０または１であり、各Ｒ２が、個々に、Ｃ８からＣ２４のアルキル基 から選択され、ｙが２，３，４または５である請求項１３記載のシクロペンタン 。 １７．Ｚが０または１であり、Ｒ１がメチルであり、各Ｒ２が、個々に、また別 個に、Ｃ８からＣ１３のアルキル基から選択され、ｙが２，３または４である請 求項１３記載のシクロベンタン。 １８．各Ｒ２置換基が、個々に、また別個に、長さの異なる炭素鎖を持つヒドロ カルビル基から選択される、請求項１３で定義されたシクロペンタン類を少なく とも二つ含む混合物。 １９．４個から３６個の炭素原子を有するヒドロカルピル基の少なくとも二つで 置換されたシクロベンクジエン類を含む、合成潤滑物質。 ２０．ヒドロカルビル基が約４個から３６個の炭素原子を有するヒドロカルビル 置換シクロベンクジエン類を少なくもと二つ含む混合物を含む、請求項１９記載 の合成潤滑物質。 ２１．各Ｒ１が、個々に、また別個に、１から４個の炭素を有するアルキル基か ら選択され、Ｒ２が、個々に、また別個に、４個から３６個の炭素原子を有する 直鎖または分枝鎖ヒドロカルビル基から選択され、ｚが０，１，２または３であ り、ｘが２から６までの整数であり、ｘ＋ｚが６より大きくなく、次の式のシク ロベンタジエンを少なくとも一つ含む、請求項１９記載の合成潤滑物質：▲数式 、化学式、表等があります▼ ２２．ｚがＯまたは１であり、ｘが３または４であり、Ｒ２がＣ８またはＣ１０ のアルキル炭化水素である請求項２１記載の合成潤滑物質。 ２３．ｚが０または１であり、ｘが３または４あり、Ｒ２がＣ９，Ｃ１０または Ｃ１１のアルキル炭化水素である請求項２１記載の合成潤滑物質。 ２４．ｚが０または１であり、ｘが３または４であり、Ｒ２がＣ１２またはＣ１ ３のアルキル炭化水素である請求項２１記載の合成潤滑物質。 ２５．ｚがＯまたは１であり、ｘが２または３であり、Ｒ２が２−オクチル−１ −ドデシルである請求項２１記載の合成潤滑物質。 ２６．ｚがＯまたは１であり、ｘが２または３であり、Ｒ２が２−エチルヘキシ ルである請求項２１記載の合成潤滑物質。 ２７．請求項２１で定義されたような、アルキル置換シクロベンタジエン類の混 合物を含む、合成潤滑物質。 ２８．各Ｒ１が、個々に、また別個に、１から４個の炭素を有するアルキル基か ら選択され、Ｒ２が、個々に、また別個に、４個から３６個の炭素原子を含み、 第一位の炭素を通じてシクロペンタン環と結合した、ヒドロカルビル基から選択 され、ｚが０，１，２または３であり、ｙが２かち６の整数であり、ｙ＋ｚは６ より大きくなれず、Ｒ２基のうち四つまでが、第一級で、かつ４個から１１個の 炭素原子を有するときには、ｙは少なくとも整数５でなければならず、そしてＲ ２基のうち三つまでが、第二級で、かつ４個から２１個の炭素原子を有するとき には、ｙは少なくとも整数４でなけれはならず、次の式で示されるのシクロペン タジエン類： ▲数式、化学式、表等があります▼ ２９．Ｒ１がメチルであり、各Ｒ２が、個々に、また別個に８個から１３個の炭 素原子を有するアルキル基から選択され、ｙが整数４または５である請求項２８ 記載のシクロペンタジエン。 ３０．ｚがＯであり、各Ｒ２が、個々に、また別個に、Ｃ１２からＣ２４アルキ ル基から選択され、ｙが２，３，４，５または６である請求項２８記載のシクロ ペンタジエン。 ３１．各Ｒ２置換基が、個々に、また別個に、様々の長さの炭素鎖を持つアルキ ル基から選択される、請求項２８で定義されたシクロペンタン類を少なくとも二 つ含む混合物。 ３２．各Ｒ１が、個々に、また別個に、１から４個の炭素を有するアルキル基か ら選択され、Ｒ２が、個々に、また別個に、４個から３６個の炭素原子を有する ヒドロカルビル基から選択され、ｚが０，１，２または３であり、ｘが２から６ までの整数であり、ｘ＋ｚが６より大きくなく、次の式のシクロベンテンを少な くとも一つ含む合成潤滑物質： ▲数式、化学式、表等があります▼ ３３．ｚがＯまたは１であり、ｘが３または４であり、Ｒ２がＣ８またはＣ１０ のアルキル炭化水素である請求項３２記載の合成潤滑物質。 ３４．ｚがＯまたは１であり、ｘが３または４であり、Ｒ２がＣ９，Ｃ１０また はＣ１１のアルキル炭化水素である請求項３２記載の合潤滑物質。 ３５．ｚがＯまたは１であり、ｘが３または４であり、Ｒ２がＣ１２またはＣ１ ３のアルキル炭化水素である、請求項３２記載の合成潤滑物質。 ３６．ｚが０または１であり、ｘが２または３であり、Ｒ２が２−オクチル−１ −ドデシルである請求項３２記載の合成潤滑物質。 ３７．ｚが０または１であり、ｘが２または３であり、Ｒ２が２−エチルヘキシ ルである請求項３２記載の合成潤滑物質。 ３８．ｚが０または１であり、ｘが２，３，４，５または６であり、Ｒ２がＣ１ ０またはＣ２０のヒドロカルビル基である請求項３２記載の合成潤滑物質。 ３９．請求項３２で定義されたような、アルキル置換シクロペンタジエン類の混 合物を含む合成潤滑物質。 ４０．各Ｒ１が、個々に、また別個に、１個から４個の炭素を有するアルキル基 から選択され、Ｒ２が、個々に、また別個に、Ｃ４からＣ３６直鎖または分枝鎖 ヒドロカルビル基から選択され、ｙが２から６までの整数であり、少なくとも二 つのＲ２置換基が、４個から１０個の炭素原子を有するアルキル基であるときに は、ｙは少なくとも３でなければならず、ｚが０，１，２または３であり、ｙ＋ ｚが６より大きくなく、次の式で示されるシクロベンテン類：▲数式、化学式、 表等があります▼ ４１．Ｒ１がメチルであり、各Ｒ２が、個々に、また別個に、８個から１３個の 炭素原子を有するアルキル基から選択され、ｙが３から５の整数である請求項４ ０記載のシクロベンテン。 ４２．ｚがＯであり、各Ｒ２が、個々に、また別個に、Ｃ８からＣ２４のアルキ ル基から選択され、ｙが２，３，４または５である請求項４０記載のシクロベン テン。 ４３．Ｒ１がメチルであり、各Ｒ２が、個々に、また別個に、Ｃ８からＣ１３の アルキル基から選択され、ｙが２，３または４である請求項４０記載のシクロベ ンテン。 ４４．それぞれのＲ２置換基が、異なった長さの炭素鎖を持つヒドロカルビル基 から個々にまた個別に選ほれる請求項４０で定義されたシクロベンテンを少なく とも２つ含む混合物。 ４５．Ｒ２が個々にまた個別に、炭素数４個から３６個のヒドロカルピル基から 選ばれ、またＹが水溶液中でアルカリ試薬と相転位触媒の存在下で、脱離基であ り、反応により生じた混合物を有機相と水相に分け、有機相からアルキル化され たシクロペンタジエンを取り出され、Ｒ２Ｙ なる式で表わされるるモル過剰のアルキル化剤少なくとも１つを、ヒドロカルビ ル置換された、あるいは無置換シクロペンタジエンと反応させることを含むヒド ロカルビル化シクロペンタジエンの製造法。 ４６．ｙがハロゲンであり、アルキル化剤がハロゲン化アルキルである請求項４ ５記載の方法。 ４７．反応が−２０℃から１２０℃で、１／２時間から３日間行われ、ハロゲン 化アルキルとシクロペンタジエンのモル比が１：１から２０：１であり、アルカ リ試薬とシクロペンタジエンのモル比が１：１から５０：１である請求項４５記 載の方法。 ４８．Ｒ２が個々にまた個別に、炭素数４個から３６個のヒドロカルピル基から 選はれ、溶液中に塩基性触媒を含む反応器にシクロベンタジエンを加え、反応に より生じた水を除き、アルキル化されたシクロベンクジエンを取り出され、 Ｒ２０Ｈ なる式をもつモル過剰の一級または二級アルコール少なくとも１つを、ヒドロカ ルビル置換された、あるいは無置換シクロペンタジエンと反応させることを含む アルキル化シクロペンタジエンの製造法。 ４９．反応が１８０℃から３００℃で、１０分から３日間行われ、アルコールと シクロベンタジエンのモル比が１：１から５０：１であり、アルカリ試薬とシク ロペンタジエンのモル比が０．１：１から１０：１である請求項４８記載の方法 。 ５０．（１）ヒドロカルビル置換シクロベンタン、（２）ヒドロカルビル置換シ クロペンタジエン、（３）ヒドロカルビル置換シクロベンテンを任意の割合で含 む混合物を含む潤滑物質。 ５１．（Ａ）（１）ヒドロカルビル置換シクロペンタン、（２）ヒドロカルビル 置換シクロペンタジエン、（３）ヒドロカルピル置換シクロベンテンのいずれか １つ又は、 （４）前記（１）、（２）または（３）を任意の割合で含む混合物 を含む合成潤滑剤と （Ｂ）天然潤滑剤 よりなるものから選ばれた物質を含潤滑物質。 ５２．（Ａ）を１０から９０重量％、（Ｂ）を９０から１０重量％含んだ成分組 成を有する請求項５１記載の潤滑物質。 ５３．天然潤滑剤が鉱物油である請求項５２記載の潤滑物質。 ５４．（Ａ）（１）ヒドロカルピル置換シクロペンタン、（２）ヒドロカルピル 置換シクロペンタジエン、ち（３）ヒドロカルピル置換シクロベンテンのいずれ か１つヌは、 （４）前記（１），（２）または（３）を任意の割合で含む混合物 を含む合成潤滑剤と （Ｂ）前記（Ａ）に入るもの以外の合成潤滑剤よりなるものから選ばれた物質を 含む潤滑物質。 ５５．（Ａ）を１０から９０重量％、（Ｂ）を９０から１０重量％を含んだ成分 組成を有する請求項５４記載の潤滑物質。 ５６．合成潤滑剤がポリ−α−オレフィン、エステル、ポリオルエステル、また それらの混合物である請求項５５記載の潤滑物質。 ５７．トリ−ｎ−オクチルシクロペンタンテトラ−ｎ−オクチルシクロベンタン ペンタ−ｎ−オクチルシクロベンタン トリ−ｎ−ノニルシクロベンタン テトラ−ｎ−ノニルシクロペンタン ペンタ−ｎ−ノニルシクロベンクン トリ−ｎ−デシルシクロペンタン テトラ−ｎ−デシルシクロベンクン ベンタ−ｎ−デシルシクロベンタン トリ−ｎ−ウンデシルシクロペンタン テトラ−ｎ−ウンデシルシクロベンタンペンタ−ｎ−ウンデシルシクロペンタン トリ−ｎ−ドデシルシクロベンタン テトラ−ｎ−ドデシルシクロペンタン ベンタ−ｎ−ドデシルシクロベンタン トリ−２−エチルヘキシルシクロペンタンテトラ−２−エチルヘキシルシクロペ ンタンジ−ｎ−オクチル、ｎ−デシルシクロペンタンｎ−オクチル、ジ−ｎ−デ シルシクロペンタントリオクチル、ｎ−デシルシクロペンタンジ−ｎ−オクチル 、ジ−ｎ−デシルシクロペンタンｎ−オクチル、トリ−ｎ−デシルシクロベンタ ントリ−ｎ−トリデシルシクロペンタン テトラ−ｎ−トリデシルシクロベンタンベンタ−ｎ−トリデシルシクロペンタン ジ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロベンタントリ−（２−オクチル−１ −ドデシル）シクロベンタンテトラ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロベ ンタン 及びこれら２つ以上を任意の割合で合む混合物より成るグルーブより選ばれた請 求項１３記載のシクロベンタン。 ５８．トリ−ｎ−オクチルシクロベンテンテトラ−ｎ−オクチルシクロペンテン ペンタ−ｎ−オクチルシクロペンテン トリ−ｎ−ノニルシクロベンテン テトラ−ｎ−ノニルシクロベンテン ベンク−ｎ−ノニルシクロペンテン トリ−ｎ−デシルシクロペンテン テトラ−ｎ−デシルシクロベンテン ペンタ−ｎ−デシルシクロベンテン トリ−ｎ−ウンデシルシクロベンテン テトラ−ｎ−ウンデシルシクロベンテンベンタ−ｎ−ウンデシルシクロペンテン トリ−ｎ−ドデシルシクロペンテン テトラ−ｎ−ドデシルシクロペンテン ペンタ−ｎ−ドデシルシクロペンテン トリ−２−エチルヘキシルシクロベンテンテトラ−２−エチルヘキシルシクロペ ンテンジ−ｎ−オクチル、ｎ−デシルシクロペンテンｎ−オクチル、ジ−ｎ−デ シルシクロペンテントリオクチル、ｎ−デシルシクロベンテンジ−ｎ−オクチル 、ジ−ｎ−デシルシクロベンテンｎ−オクチル、トリ−ｎ−デシルシクロベンテ ントリ−ｎ−トリデシルシクロベンテン テトラ−ｎ−トリデシルシクロペンテンペンタ−ｎ−トリデシルシクロベンテン ジ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロベンテントリ−（２−オクチル−１ −ドデシル）シクロペンテンテトラ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペ ンテン 及びこれら２つ以上を任意の割合で合む混合物より成るグルーブより選はれた請 求項４０記載のシクロペンテン。 ５９．トリ−ドデシルシクロペンタジエンテトラードデシルシクロペンタジエン ベンタードデシルシクロペンタジエン ペンタ−ｎ−ブチルシクロベンタジエンペンタ−ｎ−オクチルシクロベンクジエ ンペンタ−ｎ−ノニルシクロベンタジエンペンタ−ｎ−デシルシクロベンタジエ ントリ−ｎ−トリデシルシクロペンタジエンテトラ−ｎ−トリデシルシクロペン タジエンペンタ−ｎ−トリデシルシクロペンタジエン及びこれら２つ以上を任意 の割合で合む混合物より成るグルーブより選ばれた請求項２８記載のシクロペン クジエン。 ６０．トリ−ｎ−オクチルシクロベンタンテトラ−ｎ−オクチルシクロベンタン ペンタ−ｎ−オクチルシクロペンタン トリ−ｎ−ノニルシクロペンタン テトラ−ｎ−ノニルシクロベンタン ペンタ−ｎ−ノニルシクロペンタン トリ−ｎ−デシルシクロペンタン テトラ−ｎ−デシルシクロペンタン ベンク−ｎ−デシルシクロペンタン トリ−ｎ−ウンデシルシクロベンタン テトラ−ｎ−ウンデシルシクロペンタンベンク−ｎ−ウンデシルシクロペンタン トリ−ｎ−ドデシルシクロベンタン テトラ−ｎ−ドデシルシクロベンタン ペンタ−ｎ−ドデシルシクロベンタン トリ−２−エチルヘキシルシクロペンタンテトラ−２−エチルヘキシルシクロペ ンタンジ−ｎ−オクチル、ｎ−デシルシクロベンタンｎ−オクチル、ジ−ｎ−デ シルシクロベンタントリオクチル、ｎ−デシルシクロペンタンジ−ｎ−オクチル 、ジ−ｎ−デシルシクロベンタンｎ−オクチル、トリ−ｎ−デシルシクロベンタ ントリ−ｎ−トリデシルシクロペンタン テトラ−ｎ−トリデシルシクロペンタンペンタ−ｎ−トリデシルシクロベンタン ジ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロベンタントリ−（２−オクチル−１ −ドデシル）シクロベンタンテトラ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペ ンタン 及びこれら２つ以上を任意の割合で含む混合物より成るグルーブより選ばれた請 求項４記載のシクロペンタン合成潤滑剤。 ６１．トリ−ｎ−オクチルシクロペンテンテトラ−ｎ−オクチルシクロペンテン ペンタ−ロ−オクチルシクロベンテン トリ−ロ−ノニルシクロベンテン テトラ−ｎ−ノニルシクロペンテン ペンタ−ｎ−ノニルシクロベンテン トリ−ｎ−デシルシクロベンテン テトラ−ｎ−デシルシクロベンテン ペンタ−ｎ−デシルシクロベンテン トリ−ｎ−ウンデシルシクロペンテン テトラ−ｎ−ウンデシルシクロペンテンペンタ−ｎ−ウンデシルシクロベンテン トリ−ｎ−ドデシルシクロペンテン テトラ−ｎ−ドデシルシクロベンテン ベンタ−ｎ−ドデシルシクロペンテン トリ−２−エテルヘキシルシクロペンテンテトラ−２−エチルヘキシルシクロペ ンテンジ−ｎ−オクチル、ｎ−デシルシクロベンテンｎ−オクチル、ジ−ｎ−デ シルシクロベンテントリオクチル、ｎ−デシルシクロペンテンジ−ｎ−オクチル 、ジ−ｎ−デシルシクロペンテンｎ−オクチル、トリ−ｎ−デシルシクロベンテ ントリ−ｎ−トリデシルシクロベンテン テトラ−ｎ−トリデシルシクロペンテンペンタ−ｎ−トリデシルシクロベンテン ジ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロベンテントリ−（２−オクチル−１ −ドデシル）シクロペンテンテトラ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペ ンテン 及びこれら２つ以上を任意の割合で合む混合物より成るグルーブより選はれた請 求項３２記載のシクロペンテン合成潤滑剤。 ６２．トリ−ドデシルシクロペンタジエンテトラードデシルシクロペンタジエン ベンタードデシルシクロベンタジエン ペンタ−ｎ−ブチルシクロペンタジエンペンタ−ｎ−オクチルシクロペンタジエ ンベンタ−ｎ−ノニルシクロベンタジエンペンタ−ｎ−デシルシクロペンタジエ ンジ−ｎ−オクチル、ｎ−デシルシクロベンタジエンｎ−オクチル、ジ−ｎ−デ シルシクロベンタジエントリオクチル、ｎ−デシルシクロベンタジエンジ−ｎ− オクチル、ジ−ｎ−デシルシクロペンタジエン ｎ−オクチル、トリ−ｎ−デシルシクロペンタジエントリ−ｎ−トリデシルシク ロペンタジエンテトラ−ｎ−トリデシルシクロペンタジエンペンタ−ｎ−トリデ シルシクロベンタジエンジ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペンタジェ ン トリ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペンタジエン テトラー（２−オクチル−１−ドデシル）シクロベンクンエン ジ−ｎ−オクチル、トリ−ｎ−デシルシクロペンタジエン トリ−ｎ−オクチル、ジ−ｎ−デシルシクロベンタジエン メチル−ｎ−オクチル−ｎ−デシルシクロベンタジエン メチル−ジ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルシクロペンタジエン メチル−トリ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルシクロペンタジェン メチル−ｎ−オクチル−ジ−ｎ−デシルシクロペンタンエン メチル−ｎ−オクチル−トリ−ｎ−デシルシクロペンタジェン ジメチル−ｎ−オクチル−ｎ−デシルシクロペンタジエン ジメチル−ジ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルシクロペンタジエン ジメチル−ｎ−オクチル−ジ−ｎ−デシルシクロペンタジェン ｎ−ノニル−ｎ−デシル−ｎ−ウンデシルシクロペンタジェン ジ−ｎ−ノニル−ｎ−デシル−ｎ−ウンデシルシクロベンタジエン ｎ−ノニル−ジ−ｎ−デシル−ｎ−ウンデシルシクロペンタジエン ｎ−ノニル−ｎ−デシルージ−ｎ−ウンデシルシクロベンタジエン 及びこれら２つ以上を任意の割合で含む混合物より成るグルーブより選ばれた請 求項２１記載のシクロベンタジエン合成潤滑剤。 ６３．ｎ÷ｍ÷ｐが２から６であり、ｍ＋ｐが２から６であるという条件で、ま た、もしｎ＝０およびｐ＝Ｏであり、異なるＲｂ基が２種以下であり、１種を越 えないＲｂ基が１度以上出現し、すべてのＲｂが１０個またはそれ以下の炭素原 子を有するときは、ｍは５または６でなければならないという条件で、また もしｎ＝Ｏおよびｐ＝１であり、Ｒｃ基とＲｄ基が共に１０個またはそれ以下の 炭素原子を有し、Ｒｂ基が全て同一で１０個またはそれ以下の炭素原子を有する ときは、ｍは４または５でなければならないという条件で、またもしｎ＝１およ びｐ＝Ｏであり、Ｒｂ基が全て同一で１０個またはそれ以下の炭素原子を有する ときは、ｍは４または５でなければならないという条件で、またもしｎ＝Ｏおよ びｍ＝０であり、異なる（ＣＨＲｃＲｄ）基が２種以下であり、１種を越えない （ＣＨＲｃＲｄ）基が１度以上出現し、すべてのＲｃ基とＲｄ基が１０個または それ以下の炭素原子を有するときは、ｐは４または５でなければならないという 条件で、また もしｎ＝Ｏおよびｍ＝１であり、Ｒｂ基が１０個またはそれ以下の炭素原子を有 し、Ｒｃ基が全て同一で１０個またはそれ以下の炭素原子を有し、Ｒｄ基が全て 同一で１０個またはそれ以下の炭素原子を有するときは、ｐは３または４でなけ ればならないという条件で、またもしｎ＝１およびｍ＝Ｏであり、（ＣＨＲｃＲ ｄ）基が全て同一で、ＲｃおよびＲｄ基が１Ｏ個またはそれ以下の炭素原子を有 るとき１ま、ｐは３または４でなければならないという条件で、 各Ｒａ基が、１から４個の炭素原子をもつヒドロカルビル基から、個々にまた個 別に選択され、ｎ＝０から４であり、各Ｒｂ基が、７から３５個の炭素原子をも つヒドロカルビル基から、各々にまた個別に選択され、ｍ＝Ｏから６であり、各 （ＣＨＲｃＲｄ）基が、８から３６個の炭素原子をもつヒドロカルビル基から、 個々にまた個別に選択され、ＲｃおよびＲｄ基が、１から２４個の炭素原子をも つヒドロカルビル基から、個々にまた個別に選択され、ｐ＝０から５であり、次 の構造をもつシクロベンタジエン。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ６４．ジ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロベンタジエン トリ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロベンタジエン テトラ−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペンタジエン ジ−（ｎ−オクチル）、ジ−（ｎ−デシル）シクロペンタジエン ジ−ｎ−オクチルトリ−トリ−ｎ−デシルシクロベンクジェン トリ−ｎ−オクチルジ−ジ−ｎ−デシルシクロペンタジエン メチル−ｎ−オクチル−ｎ−デシルシクロペンタジエン メチル−ジ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルシクロペンタジエン メチル−トリ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルシクロペンタジエン メチル−ｎ−オクチル−ジ−ｎ−デシルシクロベンタジエン メチル−ｎ−オクチル−トリ−ｎ−デシルシクロペンタジェン ジメチル−ｎ−オクチル−ｎ−デシルシクロベンクジエン ジメチル−ジ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルシクロペンタジエン ジメチル−ｎ−オクチル−ジ−ｎ−デシルシクロペンタジエン ｎ−ノニル−ｎ−デシル−ｎ−ウンデシルシクロペンクジエン ジ−ｎ−ノニル−ｎ−デシル−ｎ−ウンデシルシクロペンタジエン ｎ−ノニル−ジ−ｎ−デシル−ｎ−ウンデシルシクロベンタジエン ロ−ノニル−ｎ−デシルージ−ｎ−ウンデシルシクロペンタジエン メチル−ｎ−デシル−（２−オクチル−１−ドデシル）シクロペンタジエン 及びこれら２つ以上を任意の割合で合む混合物より成るグルーブより選はれた請 求項６３記載のシクロペンタジエン。 新しいシクロベンタン類、シクロペンタジエン類、シクロペンテン類とそれらの 混合物を含む潤滑剤、並びに製造法発明の詳細な説明