JPH01501530A

JPH01501530A - 高濃度微粒子懸濁物の液化

Info

Publication number: JPH01501530A
Application number: JP62503182A
Authority: JP
Inventors: ノビック、ブルース・ディー; オッキォネロ、マーク・エイ
Original assignee: セラミックス・プロセス・システムズ・コーポレーション; メタルス・プロセス・システムズ
Priority date: 1986-04-25
Filing date: 1987-04-24
Publication date: 1989-06-01
Also published as: WO1987006495A1; US4816182A; EP0266415A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】高濃度微粒子懸濁物の液化説　明発明の適用分野本発明はセラミックおよびその関連技術に関する。さらに詳細に述べると本発明は固体を５５容積パーセントより多く含有する、流し込み可能な微粒子の懸濁物の製造、ならびに固体を５５容積パーセントより多く含有する、流し込み可能な、大きさの分布のせまい微粒子の懸濁物に関する。

従来技術セラミックの加工法が進歩したため、電気および機械装置の各種構成要素が焼結セラミック部品に置きかえられた。セラミックは集積回路ユニットの基板としてエレクトロニフクス製品に広く用いられている。

セラミック基板は一般にセラミック粒子の懸濁物がら製造されたスリップを焼結して製造され名。しがしセラミックを使う時に、亀裂、乾燥焼成時の大きくて一貫性のない収縮、および成形品質の不均一ひいては微細構造の不均一、などの諸問題が発生している。

ジャーナル　オブ　マテリアル　サイエンス　アンドエンジニアリング、（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ’　Ｍａｔｅｒｌａｌ　５ｃ１ｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎｇｌｎｅｅｒｌｎｇ）第４４巻、１５Ｂ頁のボーエン（Ｂｏｗｅｎ）　、ほか（１９＠０年）による「ベーシック　ニーズ　イン　ハイテンベレチュア　セラミックスＪ　（Ｂａｓｉｃ　Ｎｅｅｄｓ　ｉｎ　Ｈ１ｇｈ特表千１−５０１５３０　（４）Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　Ｃｅｒａ厘１ｃｓ）　；ジャーナル　オブ　ジ　アメリカン　セラミックス　ソサエティ、（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｅｒａｍｉｃｓ　５ｏｃ１ｅｔｙ）６４巻、　１９−２２頁のローディズ（Ｒｈｏａｄｅｓ）　（１９８１年）による「アグロメレイション　オブ　パーティクル　サイズ　アフェクッ　シンタリングオブ　Ｙ２Ｏ３−スタビライズドＺｒ　０２　Ｊ　（”Ａｇｇｌｏｍｅｒａ−ｔｌｏｎ　ｏｒ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　５ｉｚｅ　Ａ４ｆｅｃｔｓ　Ｓｌｎｔｅｒｌｎｇ　ｏｆ　Ｙ２　０ａ− ８ｔａｂｉ１１ｚｅｄ　Ｚｒ　０２“）；及びジャーナル　オブ　ジ　ア（Ｌａｎｇｅ）はか（１９８３年）による「プロセッシング　リレイテッド　フラクチュアー　オリジング：　ｉ　ｎ、ＩＩＩＪ（＠Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｆｒａｃｔｕｒｅ　Ｏｒｉｇｉｎｓ　：　Ｉ　、　ＩＩ、Ｃｅｒａｗｌｃｓ　５ｏｃｉｅｔｙ）　、［ｉ８巻、害１０　、Ｃ１９０と０１９３頁のアクサイ（Ａｋｓａｌ）　ｓほかによる「ユニフォーミティ　オブアルミナージルコニア　コンポジッツ　バイ　コロイダル　フ４）レトレイシッン」（”Ｕｎｉｆｏｒｍｉｔｙ　ｏｒ　Ａｌｕｍｌｎａ−Ｚｌｒｅｏｎｉａ　Ｃｏ５ｐｏｓｌｔｅｓ　ｂｙ　Ｃｏ１１ｏｌｄａｌ　Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ’）などは加工上の欠陥が高性能セラミック製品の性能に大きく影響することを実証している。さらにこれらの欠陥は特性を制限する可能性がありまた制限している場合が多い。

これらの研究者は又、コロイド状のセラミック粒子を湿式処理することによって加工上の欠点を殆んど無いようにできることを実証している。これは粒子の層を部分の大きさの尺度（ｐａｒｔ−ｓｌｚｅｄ　５ｃａｌｅ）でなく微粒子の尺度で制御することによって行なわれる。

工業的に行なわれているコロイドによる処理方法は次の諸原因のためセラミック部品を製造する上で数件の問題点に遭遇している。

１、粒子を分散した懸濁物の構成部分として保つ役目をする微粒子の界面力及び湿潤力に打ち勝てないためにより、一般的に処理が稀薄な懸濁物に限定されていた。

２、典型的な稀薄な懸濁物は一般に低い焼結前粒子層充填密度をもたらし、そのために一般に乾燥、脱粘結剤、焼成時の大きな収縮と応力、低い焼結前圧縮体強度及び不均一な微細構造の原因となり再現性のない製造と品質の原因となる。

３、稀薄な懸濁物の処理には非常に遅い処理工程を有する傾向がある。脱水又は微細粒子間に存在する担体を解き放すのに一般に非常に時間がかかる。それは粒子及び微細な粒子及び粒径の成形体の浸透、沈降、堆積、拡散の制限のためである。

これらの麩理上の難問を克服する重要な１つの階段は、せまい粒径範囲のミクロンおよびサブミクロン（５ｕｂｓｌｃｒｏｎ）の大きさの粒子を、濃厚（）５５容積パーセント）であるが型に注ぎ込める懸濁物にすることである。

業界では従来、粒子の充填密度が５５容積パーセントに違すれば成形処理には十分であると考えられている。粒子密度が低いと、未焼結物の強度が弱くなる。そして注型処理時に用いられる結合剤を除去する必要があるために問題がさらに大きくなる。

固体の容積パーセントが大であると、乾燥、焼結時の収縮が少なく、未焼結物の強度がすぐれ粒子充填物内の大きな欠陥や空隙発生の可能性が減少する。その上、液体の容積比率が減少するために処理速度が速くなる。

コロイド状粒子（一般的に大きさがサブミクロンから約２ミクロン）及び又は大きさの範囲のせまい粒子（コロイド状であってもなくてもよい）の固体を高い容積パーセントで含有するスリップを注型または成形できるならば、良質のセラミック片すなわち焼結前の強度が良好であり、乾燥時の収縮が制御し易いセラミック片が得られる。これらの微粒子のスラリーを高い固体濃度（〉５５容積パーセント）にする従来の試みは成功していない。

何故なら、従来のスラリーはこの固体濃度では粘度があまり大きくなり過ぎる傾向があるためスリップ成形、テープ成形、押し出し、及び射出成形のような湿式成形法には不適当であるからである。

この従来のレオロジー上の欠陥はコロイド状粒子の相互作用を考えれば理解できる。例えば脱イオン水中のコロイド状のアルミナの表面は通常負に帯電している。この電荷は粒子の表面から広がって周りの溶液に影響を与える。この影響の「圏」は拡散２重層と呼ばれる。２つの２重層が相互に作用する時（すなわち２つのアルミナ粒子が近接する時）粒子は反発され離散した状態に留まる。しかし、２重層は粒子を離れた状態に維持するが２重層の相互作用が空間的な排斥をもたらすから固体が高濃度になるのを妨げる。２重層の反発に対抗しそれと釣合いをとるのがヴアン　デル　ワールス（Ｖａｎ　ｄｅｒＷａａｌｓ）の引力と呼ばれるアルミナ粒子間の吸引力である。

この吸引力は２つの粒子間の距離に逆比例する。これがコロイドのもう１つの相互作用であって、粒子をヴアンデル　ワールスの影響圏内に留るように強制するから固体を高濃度にする時に妨げになる。この圏内に在る間に、これらの吸引力のために凝集を生じ大幅な粘度の増加をきたす。

粒子を小さくすると粒子−粒子の相互作用を強めるから粘度が増加する。固体の容積分率が一定の時に、粒子径が小となればなる程、相互作用の機会は大となる。サブミクロンの大きさの粒子の場合、比較的稀薄な懸濁物においてさえ、ヴアン　デル　ワールスの力が十分に認め得るようになる。この粒子−粒子の引力が増すにつれて１つの粒子を別の粒子とすれ違って動かすのにますます力が必要になるから、スラリーの粘度が増す。

固体濃度の高いスラリーを製造する試みの時の、粘度の増加とは別の問題は粒子 −粒子の相互作用が粒子を凝集させることである。したがって、懸濁物の均質性が損なわれる。さらに、非常に高い固体濃度の時、この凝集物が互に相互作用を起こし始め、さらに粘度を増加させる。

この粒子−粒子の相互作用を打ち消すために、分散剤が一般に加えられる。分散剤は化学物質の添加剤であって粒子表面に吸着され粒子をヴアン　デル　ワールスの引力圏外に保ちながら２重層の相互作用を減少させる。

２つの主要な分散剤に関して分散剤の機構が幾つか仮定されている。分散剤分子の大きさと構造を利用する空間的配置に関する分散剤：及び分散を起こさせる電気的負荷を利用する静電気的な分散剤である。空間的配置に関する分散剤はに）溶媒にわずかたけ溶解するが粒子の表面に対して強い表面相互作用を示す官能基および（ｉ）溶媒に著しく溶解する安定化モイエティを、提供することによってその機能を果たすと考えられている。静電気的分散剤には、懸濁媒体のＰＲを修正するように作用する酸と塩基が含まれる。一般に、分散剤は最高約５０容積パーセントの固体分率を有するサブミクロンの粒子の、型に注ぎ込める懸濁物を製造するために水溶液または他の溶液に用いられている。粒子の大きさの範囲がせまいものでなければ、この最高の固体分率はもっと高くできるが、最終の成形形状に対する再現性のある収縮のような均一な性質を持つセラミック用および高性能を必要とする用途用に均一な大きさの粒子が望ましい。

したがってコロイド状及び／又は均一な大きさの粒子を高い固体濃度で含有する、流動性のある懸濁物製造するのに最重要なことは効果のある分散剤を提供することである。従来技術はこのような分散剤を供給していない。

したがってコロイド状及び／又は大きさの範囲のせまい粒子を、流動性すなわち型に注ぎ込める状態に保ちながら出来るだけ高い固体含有率で分散させて、それを維持し、それによつて焼結前の強さを最大にし、収縮を最小にできる系が必要である。

発明の開示コロイド状及び／又は大きさの範囲のせまい粒子と相互に作用し、含有率が高く、それでも粘度が低く多くの成形法に適合したスラリーを製造することを可能にするある種の分散剤を発見した。驚くべきことに、これらの系は焼結前の強度を与えるための有機の結合剤を必要としないのが一般的であり、したがってこれらの有機物を焼却することに関連する問題が生じない。

本発明は水溶液、非水溶液の両方および混合系を含む。

水溶系および混合系用の分散剤は一般に１種類以上の高分子の多価電解質を含有する。これについては下記に詳細に説明する。非水溶液系の分散剤は有機−官能性−カツブリング剤またはトリエタノールアミン（ＴＥＯＡ）であるのが一般的である。

れている。このすぐれた焼結前の強度の原因の１つは固体含有率の高い懸濁物中に大きさの範囲のせまい粒子が密接して充填されていることである。重要なことは、焼結前の強度がこのように増大するのは選定された分散剤が固体含有率の高い懸濁物中で結合剤として作用するという事実にも原因するということである。

本発明のもりと詳細及び態様を以下に述べる。

本明細書および請求の範囲の全体の中で用いられている「大きさの範囲のせまい」の用語はその大きさの範囲が平均粒子径の５０％を超えない標準偏差を持つ粒子を指す。このような粒子は１９８７年３月２３日に出願された米国出願番号０２Ｂ、８９１に開示され本書にも参考として組み入れられている遠心式分級方法などの各種の方法により製造することができる。

特殊な態様の説明従来の分散剤では低粘度であって、大きさの分布のせまいコロイド状粒子及び／又は粒子の高固体含有率の懸濁物を製造することができない。これらの種類のコロイド状粒子の物理化学的性質は従来のコロイド粒子のそれと著しく異なる。というのは、固体の容積分率の低い時に満足される従来の分散剤は固体の容積分率の高い時は満足されない。

これらの結果にかかわらず、我々はあるポリマーの多価電解質および別の空間的配置に関する分散剤がコロイドの大きさ及び大きさの範囲のせまい分散体の両方の中で５Ｄパ一セント以上の容積分率において満足しうるように作用することを発見した。分散剤は粒子上に容易に吸着されねばならない。そのため分散剤は粒子と溶媒の選定の両方に関連して選定される。

特に水溶液の系で有用であると見出した分散剤の第１の群にはポリマーの多価電解質そして特に約１０．０００未満の分子量を持つものが含まれる。ポリマーの多価電解質の中で、アクリル酸系の重合体及び共重合体が特に有用である。これらの中の多くのものが市販されている。特にアルミナの水溶液系に関するもので好ましいものにはナーレックス（Ｎａｒｌｅｘ）ＬＤ−４５のポリアクリル酸・プロピレングリコール共重合体とアンモニウム塩付加物があり、また類似の共重合体であるがナトリウム塩との付加物であるナーレックス（Ｎａｒｌｅｘ）ＬＤ −４２があり、アクリル酸・ポリプロピレングリコール共重合体のアンモニウム塩であるＤＢ−３００などが含まれる。［すべてブリッジウォーター（二ニーシャーシー）のナショナル　スターチ　アンド　ケミカル　コーポレーション（Ｎａｔｌｏｎａｌ　５ｔａｒｃｈａｎｄ　Ｃｈｅｍｌｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手できる。　］　ＬＤ−４５は最近ペイント配合物中のチタニャおよび他の有機顔料用の分散剤として用いられている。ＬＤ−４５を使用することの利点はその分子量が小であるからその焼却が容易なことである。本発明において有用なポリマーの多価電解質の別のものにはアンモニウム　ポリアクリレート共重合体分散剤のダーバン（Ｄｉｒｖａｎ）Ｃおよびダーバン８２１Ａの商品が含まれ、これはノーフォーク（Ｎｏｒｆｏｌｋ）（コネチカット）のアール−ティーφバンダービルト書カンパニー（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ　Ｃｏ、）から市販されているがこれらに限定されない。

ポリマーの多価電解質は水溶液と同様非水溶液系内に固体を高い容積濃度に分散させる能力がある。本発明の１つの実施態様において、ＬＤ−４５を用いて、低炭素数のアルコール型系において６０容積パーセントより高濃度のアルミナ懸濁物が形成された。

コロイド状及び／又は大きさの範囲の゛せまい粒子の、高濃度であってなお流動性のある分散剤を製造するのに有用であることが見出された分散剤の２番目の種類は原子の空間的配置に関する分散剤として大きく分類できる。

このような分散剤はエトキシ−カップリング剤である。

有用な空間的分散剤には有機−官能性オキシ−金属型の分散剤およびそれらの誘導体であって一般に有機−シランエステルと呼ばれるものが含まれる。有機−シランエステル及びそれらの誘導体の中の１つの好ましい種類にはγ−アミノプロピルートリエトキシシランおよびそれらの誘導体、特にＡ１７４の名で販売されている市販品が含まれる［ダンベリー（Ｄａｎｂｕｒｙ）　（コネティヵット）のユニオン・カーバイド・コープ（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｌｄｅ　Ｃｏｒｐ、、スペシャルティ　ケミカルズ　デビジョン（５ｐｅｃ１ａｌｔｙＣｈｅ履１ｃａｌｓ　Ｄｌｖｉｓｉｏｎ）から入手可能］。この大分類に属する他の有用な分散剤にはリン酸塩エステル及びそれらの誘導体のような別の有機エトキシ−型エステルおよびそれらに誘導体がある。市販の有機リン酸塩エステルのＲＥ−６１０（ウニイン（ｗａｙｎｅ）　（二ニーシャーシー）のＧＡＰコ−ポレーシヨンから入手できる）が特に好ましい。

ＴＥＯＡも使用できる。１つの好ましい実施態様において、分散体の粘度は約２００ＣＰ、未満であった。

一般的に、本発明の好ましい実施態様には、ミクロンまたはサブミクロンの大きさおよびまたは大きさの範囲のせまいコロイド状粒子を臨界量よりもわずかに多量の液体中で分散剤および粒子の解凝集するために用いられる適当な粉砕媒体と共に比較的短時間（約１時間未満）混合する工程が含まれる。そして粉末は強力な振動粉砕の各段階に分けて、固体の所要容積分率が得られるまで液中に加えられるのが好ましい。この混合の工程は、高剪断速度における混合が好ましいが、非常に重要であり、固体分率の高い最適の分散体が得られるかどうかを左右する。代案として、固体の所要容積分率より低い比率で混合を行ない、それから所要の固体容積分率に達するまで液体を抜き出すことも可能である。本発明に基づいて製造された懸濁物は次にスリップ形成段階に入る。ここでスリップはオクタツールのような消泡剤を用いて脱気され、部品成形の以前に特定の配列が形成されるのを避けるために撹拌される。

５０パーセントより低い容積分率の固体を含有する従来技術による懸濁物は大きな乾燥収縮を示すので乾燥工程を制御する必要がある。コロイド状粒子の流動性のある懸濁物が高い固体容積分率で製造されるのでこの懸濁物から例えば蒸発によって少量の液体を除去すれば、懸濁物は非常に速く固まって固体となるがその時に生ずる収縮は微少であることを見出した。

本発明は一般に酸化セラミックのコロイド状粒子及び金属粉末に対して用いられる。本発明において特に興味深い粒子の例にはアルミナ、窒化ケイ素およびその合金、シリコニア（部分的に安定化されたものを含む）、及びこれらの組合わせがあるがこれに限定されない。

次の例は本発明の具体例である。

例■ ６０■％より多いアルミナを含有し、粘度が約２００センチボイズ未洟のアルコール中のアルミナ懸濁物を次の方法で製造した。平均粒径的０．５ミクロンであり、大きさが約０．３から０．８ミクロンの範囲である大きさ分布のせまい乾燥アルミナ粒子−をイソプロピル　アルコールと２分の１重量パーセントのＴＥＯＡ　（この比率は乾燥粉末の重量を基準とする）を混合し、そして適当量の粉砕媒体（粒子の解凝集のため）を入れた容器内で混合した。この混合物をその後強力振動ミル内で約１時間までの間粉砕し使用した。スリップは高い焼結前強度を示し、急速に固まり（室温にて約５分間：４０℃において１分間未満）そして乾燥時の収縮は微少であった（約１％）。

例■ ６０ｖ％より多いアルミナを含有し、粘度が約２０Ｑセンチボイズ未満の、水中のアルミナ懸濁物をＬＤ−４５を分散剤として用いて製造した。基本的な工程は上述のものと同様であったが、上述のものと同じ種類の乾燥アルミナ粒子を用い、アルコールの代わりに液体として水を、ＴＥＯＡの代わりにＬＤ−４５を用いた。ＬＤ−４５の濃度は１．５重量パーセントであった（乾燥粉末の重量を基準とする）。スリップは高い焼結前の強度を示し、急速に固まり（室温にて約１時間、４０℃にて５分間、そして１００”Ｃで１分間未満）そして収縮が少であった（約１％）。

匹旦例■の工程に全般的には準拠したが、２０ｍのメタノール、１３−のジメチルスルホキシド、７−のエチレングリコール、２３−のＬＤ−４５および２０６１１Ｎの水を１４２１　ｇのＡＫＰ−２０アルミナ（日本、スミトモ　ケミカル　カンパニー１ａ２）を用いて懸濁物を製造した。得られた懸濁物の粘度は９９．８　ｓｅｃ””において約４５５ＣＰ未満であった。

手続補正書昭和６３年３月２日

Claims

【特許請求の範囲】

１．（ａ）粒子、分散剤、および１種類以上の他の液体からなる懸濁物を製造する工程；および（ｂ）粒子が十分に分散するまでこの混合物を撹拌する工程、からなり、これらの工程が固体を５５容積パーセントより多量に含有する流し込み可能な分散体を造るために行なわれることを特徴とする粒子の分散体製造方法。
２．工程（ａ）が大きさの範囲のせまい粒子の懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。
３．工程（ａ）がコロイド状粒子の懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。
４．工程（３）が大きさの範囲のせまいコロイド状粒子の懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。
５．工程（ａ）がセラミック粒子の懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第２項に記載の方法。
６．工程（ａ）が金属粉末粒子の懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第２項に記載の方法。
７．工程（ａ）がアルミナ、炭化ケイ素、窒化ケイ素およびその合金、ジルコニア、１部安定化されたジルコニア、コーディアライト、フォルステライト、ムライト、チタニセおよびこれらの組み合わせからなる群から選ばれる粒子の懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第５項に記載の方法。
８．工程（ａ）が粒子、分散剤および水からなる懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第７項に記載の方法。
９．工程（ａ）が分散剤としてポリマーの多価電解質を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第８項に記載の方法。
１０．工程（ａ）が１種類以上のアクリル酸系重合体一または共重合体を含有する懸濁液の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第９項に記載の方法。
１１．工程（ａ）が粒子、水及びＬＤ−４２、ＬＤ−４５、ＤＢ−３００、ダーバン（Ｄａｒｖａｎ）Ｃおよびダーバン８２１Ａからなる群から選ばれる分散剤から成る懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第１０項に記載の方法。
１２．工程（ａ）が粒子、分散剤、および１種類以上の有機液体から成る懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第６項に記載の方法。
１３．工程（ａ）が１種類以上のアルコールを含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第１２項に記載の方法。
１４．工程（ａ）が分散剤としてエトキシ−カップリング剤を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第１３項に記載の方法。
１５．工程（ａ）がγアミノプロピルトリエトキシシラン、Ａ−１７４、有機リン酸塩エステル、ＲＥ−６１０及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる分散剤を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第１４項に記載の方法。
１６．工程（ａ）がＴＥ０Ａを含む分散剤を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第１３項に記載の方法。
１７．工程（ａ）がセラミック粒子の懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第３項に記載の方法。
１８．工程（ａ）が金属粉末粒子の懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第３項に記載の方法。
１９．工程（ａ）がアルミナ、窒化ケイ素とその合金、ジルコニア、１部安定化されたジルコニア、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる粒子の懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第１７項に記載の方法。
２０．工程（ａ）が粒子、分散剤および水から成る懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第１９項に記載の方法。
２１．工程（ａ）が分散剤としてポリマーの多価電解質を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第２０項に記載の方法。
２２．工程（ａ）が１種類以上のアクリル酸系の重合体および共重合体を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第２１項に記載の方法。
２３．工程（ａ）が粒子、水およびＬＤ−４２、ＬＤ−４５、ＤＢ−３００、ダーバンＣおよびダーバン８２１Ａからなる群から選ばれる分散剤からなる懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第２１項に記載の方法。
２４．工程（ａ）が粒子、分散剤、および１種類以上の有機液体を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第１９項に記載の方法。
２５．工程（３）が１種類以上のアルコールを含有する懸濁　物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第２４項に記載の方法。
２６．工程（ａ）がエトキシ−カップリング剤を分散剤として含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第２５項に記載の方法。
２７．工程（ａ）がγアミノプロピルトリエトキシシラン、Ａ−１７４、有機リン酸塩エステル、ＲＥ−６１０およびそれらの誘導体からなる群から選ばれる分散剤を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第２５項に記載の方法。
２８．工程（ａ）がＴＥＯＡを含む分散剤を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第２５項記載の方法。
２９．工程（ａ）がセラミック粒子の懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第４項に記載の方法。
３０．工程（ａ）が金属粉末粒子の懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第４項に記載の方法。
３１．工程（ａ）がアルミナ、窒化ケイ素およびその合金、ジルコニア、１部安定化されたジルコニア、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる粒子の懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第２９項に記載の方法。
３２．工程（ａ）が粒子、分散剤、および水からなる懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第３１項に記載の方法。
３３．工程（ａ）が分散剤としてポリマーの多価電解質を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第３２項に記載の方法。
３４．工程（ａ）が１種類以上のアクリル酸系の重合体又は共重合体を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第３３項に記載の方法。
３５．工程（ａ）が粒子、水及びＬＤ−４２、ＬＤ−４５、ＤＢ−３００、ダーバンＣおよびダーバン８２１Ａからなる群すら選ばれる分散剤からなる懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第３４項に記載の方法。
３６．工程（ａ）が粒子、分散剤および１種類以上の有機液体からなる懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第３１項に記載の方法。
３７．工程（ａ）が１種類以上のアルコールを含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第３６項に記載の方法。
３８．工程（ａ）がエトキシ−カップリング剤を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第３７項に記載の方法。
３９．工程（ａ）がγアミノプロピルトリエトキシシラン、Ａ−１７４、有機リン酸塩エステル、ＲＥ−６１０およびそれらの誘導体からなる群すら選ばれる分散剤を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第３８項に記載の方法。
４０．工程（ａ）がＴＥＯＡを含む分散剤を含有する懸濁物の製造を含むことを特徴とする請求の範囲第３７項に記載の方法。
４１．（ａ）粒子；（ｂ）１種類以上の液体；及び（ｃ）分散剤からなり、液体中に十分に分散した粒子の５５容積パーセント以上からなりかつ流し込み可能であることを特徴とする粒子の懸濁物。
４２．粒子の大きさの範囲がせまいことを特徴とする請求の範囲第４１項に記載の懸濁物。
４３．粒子がコロイド状であることを特徴とする請求の範囲第４１項に記載の懸濁物。
４４．粒子の大きさの範囲がせまく、かつ粒子がコロイド状であることを特徴とする請求の範囲第４１項に記載の懸濁物。
４５．粒子がセラミックの粒子であることを特徴とする請求の範囲第４２項に記載の懸濁物。
４６．粒子が金属の粒子であることを特徴とする請求の範囲第４２項に記載の懸濁物。
４７．粒子がアルミナ、窒化ケイ素、及びその合金、ジルコニア、１部安定化されたジルコニア、およびそれらの組み合わせからなる群すら選ばれることを特徴とする請求の範囲第３９項に記載の懸濁物。
４８．液体が水を含むことを特徴とする請求の範囲第４７項に記載の懸濁物。
４９．分散剤がポリマーの多価電解質を含むことを特徴とする請求の範囲第４８項に記載の懸濁物。
５０．分散剤がアクリル酸系の重合体または共重合体を含むことを特徴とする請求の範囲第４９項に記載の懸濁物。
５１．分散剤がＬＤ−４２、ＬＤ−４５、ＤＢ−３００、ダーバンＣおよびダーバン８２１Ａからなる群から選ばれることを特徴とする請求の範囲第５０項に記載の懸濁物。
５２．液体が１種類以上の有機液体を含むことを特徴とする請求の範囲第４７項に記載の懸濁物。
５３．液体が１種類以上のアルコールを含むことを特徴とする請求の範囲第５２項に記載の懸濁物。
５４．分散剤がエトキシ−カッブリング剤であることを特徴とする請求の範囲第５３項に記載の懸濁物。
５５．分散剤がγアミノプロピルートリエトキシシラン、Ａ−１７４、有機リン酸塩エステル、ＲＥ−６１０、及びそれらの誘導体からなる群から選ばれることを特徴とする請求の範囲第５４項に記載の懸濁物。
５６．分散剤がＴＥＯＡを含むことを特徴とする請求の範囲第５２項に記載の懸濁物。
５７．粒子がセラミック粒子であることを特徴とする請求の範囲第４３項に記載の懸濁物。
５８．粒子が金属粉末であることを特徴とする請求の範囲第４３項に記載の懸濁物。
５９．粒子がアルミナ、窒化ケイ素、およびその合金、ジルコニア、１部安定化されたジルコニア、及びそれらの組み合わせからなる群から選ばれることを特徴とする請求の範囲第５７項に記載の懸濁物。
６０．液体が水を含むことを特徴とする請求の範囲第５９項に記載の懸濁物。
６１．分散剤がポリマーの多価電解質を含むことを特徴とする請求の範囲第６０項に記載の懸濁物。
６２．分散剤がアクリル酸系の重合体又は共重合体を含むことを特徴とする請求の範囲第６１項に記載の懸濁物。
６３．分散剤がＬＤ−４２、ＬＤ−４５、ＤＢ−３００、ダーバンＣおよびダーバン８２１Ａからなる群から選ばれることを特徴とする希求の範囲第６２項に記載の懸濁物。
６４．液体が１種類以上の有機液体を含むことを特徴とする請求の範囲第５９項に記載の懸濁物。
６５．液体が１種類以上のアルコールを含むことを特徴とする請求の範囲第６４項に記載の懸濁物。
６６．分散剤がエトキシ−カップリング剤であることを特徴とする請求の範囲第６５項に記載の懸濁物。
６７．分散剤がγアミノプロピルートリエトキシシラン、Ａ−１７４、有機リン酸塩エステル、ＲＥ−６１０及びそれらの誘導体からなる群すら選ばれることを特徴とする請求の範囲第６６項に記載の懸濁物。
６８．分散剤がＴＥＯＡを含むことを特徴とする請求の範囲第６５項に記載の懸濁物。
６９．粒子がセラミック粒子であることを特徴とする請求の範囲第４４項に記載の懸濁物。
７０．粒子が金属粒子であることを特徴とする請求の範囲第４４項に記載の懸濁物。
７１．粒子がアルミナ、窒化ケイ素、およびその合金、ジルコニア、１部安定化されたジルコニア、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれることを特徴とする請求の範囲第６８項に記載の懸濁物。
７２．液体が水を含むことを特徴とする請求の範囲第７０項に記載の懸濁物。
７３．分散剤がポリマーの多価電解質を含むことを特徴とする請求の範囲第７１項に記載の懸濁物。
７４．分散剤がアクリル酸系の重合体および共重合体を含むことを特徴とする請求の範囲第７２項に記載の懸濁物。
７５．分散剤がＬＤ−４２、ＬＤ−４５、ＤＢ−３００、ダーバンＣ、およびダーバン８２１Ａからなる群すら選ばれることを特徴とする請求の範囲第７４項に記載の懸濁物。
７６．液体が１種類以上の有機液体を含むことを特徴とする請求の範囲第７０項に記載の懸濁物。
７７．液体が１種類以上のアルコールを含むことを特徴とする請求の範囲第７５項に記載の懸濁物。
７８．分散剤がエトキシ−カップリング剤を含むことを特徴とする請求の範囲第７７項に記載の懸濁物。
７９．分散剤がγアミノプロピルートリエトキシシラン、Ａ−１７４、有機リン酸塩エステル、ＲＥ−６１０、およびそれらの誘導体からなる群から選ばれることを特徴とする請求の範囲第７８項に記載の懸濁物。
８０．分散剤がＴＥＯＡを含むことを特徴とする請求の範囲第７７項に記載の懸濁物。