JPH01502032A - 仕上シート及び継目なし縁取りの単層被覆のための水性の、着色２成分ラツカー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 仕上シート及び継目なし縁取シの単層被覆のための水性の、着色２取分ラッカ一 本発明は、仕上シート及び継目なし縁取りの単層被覆のための、顔料及び他の常 用の添加剤を含有する水性２成分ラッカーに関する。

板に圧縮され友下地の意味で予備加工品である（下地シート）又は屡々化粧作用 も示す（化粧シート）含浸紙は、家具工業及び製版工業で長い間実証されている 。真のベニヤ板の不足及び値上けは後者のシートの使用を強化することへの全く 本質的な動因となった。

このシートはスパン−又は木繊維硬質板への加圧後に、ラッカー塗布されねばな らない。それというのもさもなくば異面効果は十分でないからである。

製造経過の簡素化で、含浸紙の改善された種類、完成シートがますます普及して いる。この際、すでにシート製造者において含浸に続いてラッカー塗布される含 浸された単色又は印刷紙シートが重要である。

そうして得られる仕上−シート及び継目なし縁取シ（連続的な縁取シ被覆のため ）は巻取製品として家具工業及び製版工業に供給され、その際、圧力−又は熱作 用下で支持体、例えば木片−又は硬繊維板と膠づけされる。この方法で、通例他 のラッカー塗布をもはや必要としない、すなわち“加圧を省略して８更に加工す ることができる面が得られる。

前記の仕上−シートもしくは継目なし縁取りは着色された透明ラッカー並びに透 明ラッカーで塗布され得る。

各場合にラッカー及びラッカーから製造される被覆は高い要求に応じなければな らない。

すなわち、仕上−シート及び継目なし縁取シの被覆の除、並びに被覆されたシー トもしく酸縁取りのそれ以上の加工の際に、有機溶剤及び／又鉱ホルムアルデシ ートは、屈曲又は巻込みしないことが望ましい。

仕上−シート及び継目なし縁取シの被覆のために使用されるラッカーは、６０秒 間以下、通例１０〜２０秒間続く１４０〜２１０℃における熱処理後に、それが 板もしくは家具部分の製造の際に適用される加圧条件（例えば１５０〜１８０℃ 及び５〜２０　ｋｐ／ｃｍ２で５〜３０秒間；厳しくされた加圧条件：１７０− １８０℃及び３０にρ／ｌｘ”までで１８０秒間まで）にブロック特性及び変色 を示すことなく、損傷なしに耐えるまで充分硬化していることが特に重要である 。そうして得られる表面はできる限り僅かな金属摩耗及びできるだけ高い引掻強 度を示さなければならず、並びにＤＩＮ−規格６８８６１Ａ群で要求される抵抗 値をできるだけ連成しなければならない。

ＤＩＮ６８８６１のＡ群では、試験すべき表面について次の要求がなされる： つづき 結果の記載 試験面及び未試験面の比較観察から、試験結果が次の評価スケールに依り示され る： ０＝可視変化なし １＝光沢又は色に一様に認めうる変化 ２＝光沢又は色にやや変化；試験面の構造は変化していない ３＝強い痕跡が可視：しかし試験面の構造は広汎に損傷されていない ４＝強い痕跡が可視；試験面の構造は変化している５；試験面は強く変化もしく は破壊。

高い隠ぺい力を有する着色されたシート被覆ラッカーへの大きな需要がある。

前記の僅少溶剤放出への要求は水性ラッカー系によりてのみ充たすことができる 。

高い引掻強度及びできるだけ僅少の金属摩耗を示し、かつＤＩＮ規格６８８６１ Ａ群で要求される抵抗値をできるだけ達成する表面は、着色系では非着色系より もずっと多く困難に実現しうる。

すなわち、例１えば水で希釈可能な、酸硬化性のメラミン及び／又は尿素樹脂を バインダーとして含有するラッカーから製造されている被覆の表面特性（＃＃に 金属摩耗特性）は顔料含量の上昇、すなわち隠ぺい力の上昇に従って悪化する。

従って高い隠ぺい力を示すこの型の被覆は、それが保護透明ラッカーで被覆され ている場合にのみ良好な表面特性を示す。しかし、第２の保護透明ラッカ一層の 適用は次の欠点を伴なう、すなわち仕上−シートもしくＦｉ縦継目し縁取りの製 造のために付加的な作業工程を必要とし、かつ単層法に比較してはるかに経費が かかシ、かつその為に高価なラッカー貯蔵保持を甘受しなければならない。

更に、酸硬化性のメラミン−及び／又は尿素樹脂を基礎とするラッカーは、それ が加工中及びその後に比較的多量のホルムアルデヒドを放出するという欠点を有 する。

仕上−シート及び継目なし縁取シの単層被覆のための新規の水性着色ラッカーを 使用するという１題が本発明の基礎にある。

新規のラッカーは、殊に高い隠ぺい力を有し、かつ６０秒間以下、通例＋１０〜 ２０秒間硯く１４０〜２１０℃での熱処理後に、それが板もしくは家具部分の製 造の除に適用される加圧条件（特に増大して適用される厳しくされた加圧条件） にブロック特性及び変色を示すことなく、損傷なしに耐えるまで充分硬化してい なければならない。そうして得られる表面は、できるだけ僅少の金属摩耗及びで きるたけ高い引掻強度を示しかつＤＩＮ規格６８８６１Ａ群で要求される抵抗値 をできるだけ充分に達成しなければならない。

新規のラッカーは更にシートもしくは継目なし縁取シの被覆中並びに被覆された シートもしくは継目なし縁取りのそれ以上の加工の際に、できるだけ僅少のホル ムアルデヒドを放出しなければならない。

最後に新規のラッカーは適用ｖｋＫシートの屈曲又は巻込を引きおこしてはなら ない。

“サーモセツティング・アクリリック・エマルジョ＝ｙ　ｘ、　（Ｔｈｅｒｍｏ ｓｅｔｔｉｎｇ　Ａｃｒｙｚｉｃ　Ｅｍｕｚｓｉｏｎｓ）　”（タラツク（Ｔａ ｊａｋ）、ポンチｘ　（Ｐｏｎｔｉｓ）　、ベイン）　（Ｐａｉｎｔ）　＆ｖジ ｙ　（Ｒｅｓｉｎ）　１９８３年、５３巻、第６．３４頁以降）（１）Ｋ％実際 にカルがキシル−、ヒドロキシル−及びメチロールアミド基含有ポリアクリレー トの水性乳濁液、ヘキサメトキシメチルメラミン、遮断硬化触媒としてｐ−）ル オールスルホン酸のアン（１）に公開された水性被覆組成物は多くの適用範囲に 、殊に紙の被覆のためにも適用されるという。

しかし々から、（ｌ）においては、そこに記載のラッカー系が着色された、高い 隠ぺい力を示す隼層で適用可能なシート上塗ラッカーの製造に適当であるという ことについての言及は見い出せない。

（１）に記載された被覆組成物を前記で詳しく指摘した目的のために使用すると いう試みは、単に不満足な結果に終った。

（１）Ｋ公開されたラッカーで塗布されたシートの加圧ｖｋＫ、殊に赤ブドウ酒 、粉末コーヒー及び紅茶での試験の際に極めて悪い試験結果を示した表面が得ら れた（ＤＩＮ６８８６１Ａ群に対する実施も参照）。

本発明の基礎にある課題は、第１成分（成分（Ａ））が潜在的硬化触媒としての ブロックされた酸（成分（Ａ）の総重量に対して）０．１〜１５重１１−係、殊 に２〜１０重ｔＳ及び自己網状化ポリアクリレートの水性分散液（成分（Ａ）の 総重量に対して）１０〜９０重量％、殊１ｃ２０〜６５重量％を含有し、この際 、ポリアクリレートは自己網状化を可能にする基として、一般式−Ｃｏ−Ｎ（Ｒ ）−ＣＨ（Ｒ）−ＯＲ’〔式中Ｒ’＝Ｈ−原子又は−ＣＨ（Ｒ２）　−０Ｒ３基 、Ｒ２，−Ｈ−原子又は−ＣＯＯＲ基、 Ｒ３＝Ｈ−原子又は１〜１０個のＣ−原子を有する炭化水素基、有利にメチル− 、エチル−１（イソ）プロピル−又は（イソブチル基、 Ｒ４−１〜５個のＣ−原子を有するアルキル基〕に相応する酸アミド訪導体基を 含有し、かつ第２成分（成分（Ｂ））Ｖｉ水性媒体中に分散させた又は溶解させ たメラミン樹脂又は水性媒体中に分散させた又は溶解させたメラミン−／尿Ｘ街 脂混合物（成分（Ｂ）の総重量に対して）２０〜９０重量％、殊に７０〜９０重 量％を含有し、かつ取分（Ａ）及び（Ｂ）を適用前に、自己網状化ポリアクリレ ート樹脂１重量部に対してメラミン樹脂０．４〜１，０、有利ＫＯ９６〜０．８ 重量部又はメラミン−／尿素樹脂混合物０．４〜１．５、有ｉＫ１．０〜１．２ 重量部となるような割合で混合することを特徴とする、ラッカーの製造によって 驚異的に解決することができた。

次に本発明によるラッカー系及び本発明によるラッカー系の有利な実施例を詳説 する。

水性ラッカーとは、その液状希釈剤が全液状希釈剤の合計に対して少なくとも９ ５重量％まで水から成るラッカーである。ラッカーにその他になお有機溶剤、例 えば覆素壌系又は樹脂族炭化水素、１価又は多価アルコール、エーテル、エステ ル及ヒケトン、例１エバＮ−メチルｆロリドン、ブタノール、エチル−及びブチ ルグリコール並びにそれらのアセテート、ブチルジグリコール、エチレングリコ ールジプチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリ コールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、 イソホロン、プロピレングリコール又はそれらの混合物を含有することもできる 。

本発明によるラッカー系では、殊にそれが高い隠ぺい力を示すほどの顔料を含有 する着色系が重畳である。

顔料は殊に成分（Ａ）中に混入する。

顔料含量は所望の隠ぺい力に依りかつ顔料に依り極めて異なシ、取分（Ａ）の総 重量に対して、０．１〜５０重量％、殊に５〜４０重量％、全く特別に有利に７ 〜３０重量％であって良い。

そのつど最適の顔料含量は、平均的当業者によｐ簡単に実施すべき常用実験によ って見出すことができる。

顔料としては、水湿濁性並ひに適用温度で非昇華性でちゃ、かつ方法条件及び− 一条件（−２〜ｐ）１１０）下で色調に変化ない全ての無機及び有機劾料を使用 することができる。

適当な顔料の例はルチル型の二酸化チタン、黄色、赤色及び黒色酸化鉄、カーが ンブラック及びフタロシアニンである。

二酸化チタンを顔料として有利に使用する。

本発明によるラッカーの成分中に含有されていて良い常用の添加剤のための例と して例えば次のものが挙けられる：填料（硫酸バリウム、珪＃誘導体−）、流展 −及び湿渦剤（ポリアクリレートのナトリウム塩−）、乳化剤（エトキシル化ア ルキルフェノール、エトキシル化脂肪酸−）、消泡剤、軟化剤（エトキシル化グ リセリン−）、つや消し剤及び蝋。

本発明によるラッカーは成分（Ａ）及び（Ｂ）よシなる２成分系でろる。両成分 は別々で長時間にわたシ貯蔵安定である。

適用前に両成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合し、室温でのそのポット時間（Ｔｏｐｆ ｚｅｉｔ）ｄ、成分（Ａ）及び（Ｂ）が混合されている割合に依存する混合物を 得る。

家具−もしくは製板工業での作業法は、成分（Ａ）及び（Ｂ）よシなる混合物の ポット時間は２４時間以上であることを必要とする。

バインダーとして純枠なメラミン樹脂を含有する成分（Ｂ）を用いてよりも、バ インダーとしてメラミン−／尿素樹脂混合物を含有する成分（Ｂ）を用いて、よ シ長いポット時間が達成される。成分（８）中の尿素樹脂含量が高ければ高い程 、ポット時間は長くなシかつ成分（Ｂ）の反応性は少なくなる。

すなわち、メラミン−／尿素樹脂混合物の使用の際には、ラッカー系が前記の適 用条件ではもはや十分には硬化しないまでに成分（Ｂ）の反応性が降下しないこ とに注意しなければならない。最適な尿素樹脂含量は平均的な当業者によって簡 単な手段で決定することができる。

適当なメラミン−／尿素樹脂混合物は、尿素樹脂１重量部及びメラミン樹脂１〜 １０重量部を含有する。

良好な被覆結果及びポット時間（ポット時間室温で２０日間まで）は、自己網状 化ポリアクリレート樹脂ｌＩｉ肴部に対してメラミン樹脂０．４〜１，０、有利 ｉｃ　０゜６〜０．８重量部又はメラミン−／尿素樹脂混合物０．４〜１．５、 有利に１．０〜１．２重量部となるような割合で成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合さ せる場合に達成することができる。

成分（Ａ）及び（Ｂ）よりなる混合物を塗布し、かつ１４０〜２１０℃の温度に すると直ちに、１０〜５５秒間以内に、通例１０〜２０秒間以内に、その際生成 したラッカー表面がそれ以上の方法段階（特に増大して適用される強化加圧条件 ）を、ブロック特性又は変色を示すことなく、損害無しに克服するまで硬化する 。

本発明によるラッカー系の特に大きな利点は、それを高い隠ぺい力に必要な量の 顔料で着色することができ、かつ従って強化された加圧条件の適用後もなお保護 透明ラッカーの塗布が必要でない程良好な特性を有する表面をもたらすことにあ る。

すなわち本発明によるラッカー系で製造される表面は、さもなくば２層的に適用 される系（着色された基礎ラッカー、採機透明ラッカー）でのみ達成され得る金 属摩耗特性及び引＆強度値を示す。（金、％単性特性はいわゆる“リングテス） 　（Ｒｉｎｇｔｅｓｔ）で容易ＶＣ＠べることかできる。この際、例えば白金よ ジなる指輪で試験すべき表面上を数回引掻く。そのｖｋＫ布で軽く拭いて再び除 去することができない損傷が可視的に残る場合には、悪い金属摩耗特性である。

）更に不発明によるラッカーで製造される被覆は、前記のＤＩＮ規格６８８６１ Ａ群に挙げた要求の殆んど全てを充たす。特に、本発明によるラッカーで製造さ れた夛面＃ｉＫ験で膨潤性を示さないかもしくは極めて僅か処示すにすぎずかつ これは粉末コーヒーに対して特に良好な抵抗を示すことが顕著である。

更に本発明によるラッカーは、それで被覆したシートが屈曲せず又は巻き込みも せずかつそれがほんの極めて少量のホルムアルデヒドを放出するという利点を有 する。

成分（Ａ）ｌ−Ｉ常用の添加剤のほかに、ブロックされたｍ　０．１〜１５重量 ％、殊に２〜１０重量％及び自己網状化水性ポリアクリレート分散液１０〜９０ 重量％、殊に２０〜６５重霊チを含有する。重量チの我示は成分（Ａ）の総重量 に関連する。

ブロックされた酸と１１、一層高い温度ではじめて遊離酸及び塩基に分解する版 塩である。遊離された酸が次いで網状−もしくは硬化触媒として作用する。

本発明により、ブロックされた酸として酸及びアミンよシなる塩を使用する。

ブロックされた酸は良く知られた方法によシ殊に水中で実施される歌とアミンと の反応により製造する。

酸としては、本目的に適当な全ての有機又は無機酸、例えば塩酸、燐酸又はｐ− ）ルオールスルホン酸を使用することができ、この際、ｐ−ドルオールスルホン 酸が有利に使用される。

アミンとしては、アンモニア、トリエチルアミン、ジメチル−又はノエチルアミ ノエタノール、２−アミノ−２−メチルプロパツール、２−ジメチルアミノ−２ −メチルプロパツール、２−アミノ−２−エチルプロパンジオール−１，３又は ２−アミノ−２−ヒドロキシメチルプロパンジオール−１，３を使用することが できる。

全く特別に良好な結果は、酸塩が適当な酸と２−アミノ−２−エチルプロパンジ オールー１．３及び／又は２−アミノ−２−メチルプロ／ぐノールとの反応によ シ製造されている場合に達成される。

自己網状化水性ポリアクリレート分散液は、自己網状化を可能にする基として一 般式： ％式％ 〔式中Ｒ’＝Ｈ−原子又は−ＣＨ（Ｒ２）−ＯＲ３基、Ｒ””Ｈ’−１−ｎｕｔ 　−ＣＯＯＲ’基、Ｒ３＝Ｈ−原子又は１〜１０個のＣ−原子を有する炭化水素 基、有利にメチル−、エテル−５（イン）ブチル基、Ｒ４＝１〜５個のＣ−原子 を有するアルキル基〕に相応する酸アミド基を有する自己網状化ポリアクリレー ト樹脂の水性分散液よシ成る。

−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’　）−ＣＨ（Ｒ２）−０−Ｒ３基は重合導入されたモノマーを 介して並びにポリマー同属反応を介してポリアクリレート分子に導入されていて よい。

式中Ｒ１及びＲ２が水素原子を表わし、かつＲ３は水素原子又は１〜４個のＣ− 原子を有するアルキル基、有利にメチル−、エチル−１（イソ−）プロピル−又 は（イソ−）ブチル−を表わすＣｏ−Ｎ（Ｒ”）　−ＣＨ（Ｒ２）　−０−Ｒ’ −基が有利である。

自己網状化可能なポリアクリレートｍ脂が前記の酸アミド誘導体基の他に更にカ ルメキシル基も含有する場合に、特に良好な表面特性を有する被覆が得られる。

しかし自己網状化ポリアクリレート樹脂のカルざキシル基金ｔは、ポリアクリレ ートが内偵２〜１０で溶解する程高くてはならない。

大抵の場合、明らかにポリアクリレートのカル？キシル基含量が、声２〜ｌＯを 示す水性分散媒体中のポリアクリレートの溶液に必要である値以下にある場合に 十分である。

当業者は、いかなるカルがキシル基含量をそのそのつど存在する問題個所のため に選択すべきであるかは、若干の僅かな手引き笑験に依り確認することができる Ｏ本発明によシ使用すべきポリアクリレート１Ｍ脂は酸アミド誘導体−及びカル ダキシル基の他になおそれ以上の官能基、例えばヒドロキシル基又は遊離のアミ ド基を含有することもできる。

本発明によシ使用可能な水性分散液は、一般に公知の方法により、（メタ−）ア クリル酸エステル、有利にメチル−、エチル−、プロピル−又はブチル−（メタ −）アクリレート、相応する（メタ−）アクリル酸アミド誘導体及び場合により 相応量のカルがキシル基を有し、重合可能な二重結合を有するモノマー、例えば ７マールー又はマレイン酸、有利に（メタ）−アクリル酸を、他のモノマー、例 １えば酢酸ビニル、ヒドロキシアルキル−（メタ）−アクリレート、（メタ−） アクリル酸アミド等のよシ僅少量の場合による一緒の使用下に共重合させること Ｋより製造することができる。

次の特性値を有する分散液を使用するのが有利である： 固体：水性ポリアクリレート分散液の総重量に対して４０〜６０重量％、殊に５ ０重１ｔチ。

平均粒子直径：　０．１〜０．５　ｐｒｎ、殊に０．２〜０．３　Ａｍ。

最低薄膜形成温Ｈ（ＭＦＴ）：０〜５０℃、殊に２０〜３５°Ｃ０ 粘度：　２００〜ｓ　Ｏ００ｍＰａ５．殊に２００〜１ＯＯＯＰａｓ 及び−一値：２〜７、殊ＶＣ２〜４゜ 成分（Ｂ）は水性媒体中に分散又は溶解させ友メラミン樹脂又は水性媒体中に分 散又は溶解させたメラミン−／尿素樹脂混合物（成分（Ｂ）の総重量に対して） ２０〜９０重量％、殊に７０〜９０重量％含有する。

水で希釈可能なメラミン樹脂においては、一般に公知の通例エーテル化され次メ ラミンーホルムアルデヒドー反応生成物が重要である。

メラミン樹脂の水希釈可能性は、できるたけ低くあるべき縮合度を別にして、エ ーテル化成分に依存し、この際アルカノール系列の最も低いもののみが水溶性の 縮合物を生じる。ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂が最も重要である。溶解助 剤の使用の際には１タノールエーテル化のメラミン樹脂を水相で分散させること もできる。

本発明によシ使用可能なメラミン樹脂の例として、商標名シメル（Ｃｙｍｅｔ） 　３００．３０１．３０３、ルヴイノ！　−ル（Ｌｕｗｉｐａｔ）　０６８．０ ６６、ビートル（Ｂｅｅｔｚｅ）　ＢＥ　３７４　ｓ又はマツレナール（Ｍａｐ ｒｅｎａｔ）ＭＦ９００．９１０で市販で得るフ［可塑化ヘキサメトキシメチル メラミン樹脂が挙けられる。

尿素樹脂においては一般に公知の水で希釈可能な尿素−ホルムアルデヒドー反応 竺酸物が重要である。

本発明によシ使用可能な尿素樹脂のための例として、商標名ダイノミｙ　（Ｄｙ ｎｏｍｉｎ）ＵＭ　、　ｖ　ｆ　ミｙ　（Ｒｅｓａ−ｍｉｎ）ＶＨＷ３５２５又 はプ２　Ｘ　）　／＃＃　（Ｐｚａｓｔｏｐａｚ）・−で市販で得る可塑化もし くは非可塑化尿素−ホルムアルデヒド−反応生成物が挙けられる。

本発明は仕上シート及び継目なし縁取りの単層被覆のための方法にも関し、この 際仕上はシートもしくは継目々し縁取りを成分（Ａ）及び（Ｂ）よりなる２成分 ラッカーで被覆し、引続き湿潤薄膜を１０〜５５、殊に１０〜２０秒間１４０〜 ２１０℃で硬化させ、かつこの方法は次のことを！徴とする、すなわち２成分ラ ッカーとして、その第１成分（成分（Ａ））は潜在的硬化触媒としてブロックさ れ几酸（成分（Ａ）の総重量に対して）０．１〜１５重量％、殊に２〜１０重量 ％及び自己網状化ポリアクリレート樹脂の水性分散液（成分（Ａ）の総重量に対 して）１０〜９０重量％、殊に２０〜６５重量％含有し、この際ポリアクリレー トは自己網状化を可能にする基として一般式：％式％） 〔式中Ｒ’　＝）ｌ−原子又は−〇Ｈ（Ｒ２）−ＯＲ３基、Ｒ２＝Ｈ−原子又は −ＣＯＯＲ４基、 Ｒ３＝Ｈ−原子又は１〜１０個のＣ−原子を有する炭化水素基、有利にメチル− 、エチル−５（イソ）プロピル−又Ｆｉ（イソ）ブチル基、 Ｒ４−１〜５個のＣ−原子を有するアルキル基〕に相応する酸アミド誘導体基を 含有しかつその第２＃：分（成分（Ｂ））は水性媒体中に分散又は溶解させたメ ラミン樹脂又は水性媒体中に分散又は溶解させたメラミン−／尿素樹脂混合物（ 成分（Ｂ）の総重量に対して）２０〜９０重量％、殊に７０〜９０重量％含有す るラッカーを使用し、かつそれらの成分を適用前に、自己網状化ポリアクリレー ト樹脂１重量部に対してメラミン樹脂０．４〜１．０、有利に０．６〜０．８重 量部又はメラミン−／尿素有脂混合物０．４〜１．５、有利に１．０〜１゜２重 量部になるような割合で混合させる。

仕上シート及び継目なし縁取りを固有のそのために開発された機械でラッカー塗 布する。ラッカー塗布−もしくは配ｔ装置としてスクリーンローラー又は線巻ド クターを使用する。ラッカー塗布ｔは湿潤薄腹厚１０〜８０μｍで通例５〜６０ Ｊ’／ｍ’Ｔ６る。ラッカー乾燥のために通例は加熱された空気を用いるトンネ ル式乾燥機、いわゆる対流式加熱器又はＩＲ−放射器又は両方からなる組合せを 使用する。ペーパーウェブを乾燥後にロールとして巻き取り、この形で家具工業 に供給する。

本発明を次の実施例につき詳説する。他の記載のない限り、全ての部及びパーセ ント率の記載は重量記載である。

成分（Ａ）のｔｉｔｗｔｖ例（全ての量記載は成分（Ａ）の１００部に依る） メチロールアミド基を有し、固体６０重蓋チ、平均粒子直径０．３μｍ、ｐ）１ −値２〜３及び粘度１０００〜４０００ｍＰａ５を有する自己網状化アクリレー ト分散液６０部を、２−アミノ−２−メチルプロ／ぐノール０゜５部、鉱油及び 燐酸エステルを含有する消泡剤Ｏ，ＳＳ。

エトキシル化脂肪酸を基礎とする湿潤剤２．０部、二酸化チタン２０部、硫酸バ リウム５部及び珪酸アルミニウム１部と合一し、かつサンドミルを用いて粒度１ ０〜１５μｍＫ磨砕する。次いで可塑化尿素樹脂ＳＳ、フ添加する。ブロックさ れた硬化剤は、水中２−アミノ−２−メチルツロパノール１０．６７でのパラド ルオールスルホン酸２０ノの中和によシ裂造する。

（Ａ）−１で記載したような自己網状化アクリレート分散液５５部を、２−アミ ７−２−メチルプロノ＋ノール０．５部、鉱油を含有する消泡剤０．５部、エト キシル化アルキルフェノールを基礎とする湿潤剤２．０部、二酸化チタン３０部 、伏酸バリウム５部及び珪酸アルミニウム１部と合一し、サンドミルを用いて粒 度１０〜１５μｍまで磨砕する。次いで更にエトキシル化グリセリン誘導体１部 、ポリエチレンワックス１部及び（Ａ）−１で記載したようなブロックされた硬 化剤５部を添加する。

（Ａ）−３ 例（Ａ）−２と同様でおるが、二酸化チタン２５部及び赤色酸化鉄よりなる顔料 ５部のみ。

メチロールアミド基を有し、固体５０重責チ、平均粒径Ｑ、　２部ｍ％ｐＨ−値 ２〜３、粘度２５０ｍＰａ５以下を有する自己網状化アクリレート分散液５０部 を、アンモニア０．２０部、鉱油を含有する消泡剤０．５部、エトキシル化脂肪 酸を基礎とする湿潤剤２．０部、二酸化チタン２５部、硫酸バリウム５部及び珪 酸アルミニウム１部と合一し、かつサンドミルを用いて粒度１０〜１５μｍ４で 磨砕する。次いでポリエチレングリコールエーテル（分子量６００　）５部、７ タ一ル酸混合エステル１部、可塑化尿素樹脂３部、つや消し剤としての二酸化珪 素２部、テトラフルオルエチレン／エチレンコポリマーワックス０．３部並びに （Ａ）−１で記載成分（Ｂ）の例（全ての貴記載は成分（Ｂ）１００部に依る） ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂４０部をブチルグリコール８部、水４部、可 塑化尿素樹脂４５部及びポリエチレン−ポリプロピレンワックス混合物３部と攪 拌下で合一する。

ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂８０部にイソプロ／’ＰノールｌＯ部及び水 １０部を混合する。

成分（Ａ）及び（Ｂ）を、殊に８：２の割合で混合し、かつ混合物を水道水での 希釈によって粘度約２０秒間ＤＩＮ　４／２０℃に調整する。こうして加工仕上 けのラッカー混合物が得られる。

成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合し、加工粘度に＠挺し、かつ白色ズレプレグＣ６０ １Ｐ／ｍ″）上に盗布する。次いで被５をシェフ））／ネル（Ｄｕｓｅｎｋａｎ ａｚ　）テｘ　６０℃で２０秒間乾燥させ、引続き被覆された紙を通常かつ厳し くした圧縮条件にさらす（１４０℃及びｓｋｐ／ｄで４５秒間もしくは１７５℃ 及び２５ｋｐ／α２で９０秒間）。乾燥及び圧縮したラッカ一層のｘｔ＃′ｉ約 ２０１−／紙表面ｍ１である。

表１ （Ａ）−４（重量％）　９０　８０　７０（Ｂ）−２（重量チ）　１０　２０　 ３０水添加（重量Ｓ＞　１５　２９　３５ （（Ａ）＋（Ｂ）よシなる 混合物１００重量％に対し て） 加工粘度　全部２０秒間　ＤＩＮ４　測定ビーカーポット時間　〉５日間Σ日間 　数分間抜強粘性、２時間後置体 コーヒーテスト　２　２　− リング強度　０−１　０　− 引掻強度　２　１　− 隠ぺい力　０　０　− 湿潤（水）　０　〇　− 評価尺度はＤＩＮ６８８６１Ａ群の評価尺度に相当。

表２ 成分（Ａ）　ＡＩ　Ａ２　Ａ３　Ａ４ 量（重量％）　ｓｏ　ｓｏ　ｓｏ　ｓ。

（Ｂ）−１量（重量％）　２０　２０　２０　２０水添加（重量％’）　１３　 １２　１４　１５（（Ａ）＋（Ｂ）よシな る混合物１００重量％に 対して） 加工粘度　全部２０秒間　ＤＩＮ４　測定ビーカーポット時間　全部　〉３日間 コーヒーテスト　Ｏ−１１２ リング強度　０　０−１　０　０−１ 引掻強度　１　１　１　１ 隠ぺい力　０　０　０　０ 湿潤（水）　ｏ　ｏｏ。

評価尺度はＤＩＮ　６８８６１Ａ群に対する評価尺度に相当 国際ｖ４査報告

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．第１成分（成分（Ａ））は潜在的硬化触媒としてのブロツクされた酸０．１ 〜１５重量％、殊に２〜１０重量％（数分（Ａ）の総重量に対して）及び自己綱 状化ポリアクリレーの水性分散液１０〜９０重量％、殊に２０〜６５重量％（成 分（Ａ）の総重量に対して）を含有し、この際ポリアクリレートは自己網状化を 可能にする基として−般式： −ＣＯ−Ｎ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−ＯＲ３〔式中Ｒ１＝Ｈ−原子ヌは−ＣＨ（ Ｒ２）−ＯＲ３基、Ｒ２＝Ｈ−原子又は−ＣＯＯＲ４基、 Ｒ３＝Ｈ−原子又は１〜１０個のＣ−原子を有する炭化水素基、有利にメチル− 、エチル−、（イソ）プロピル−又は（イソ）ブチル基、 Ｒ４＝１〜５個のＣ−原子を有するアルキル基〕に相応する酸アミド誘導体基を 有し、かつ第２成分（成分（Ｂ））は水性媒体中に分散又は溶解したメラミン樹 脂又は水性媒体中に分散又は溶解したメラミン−／尿素樹脂混合物２０〜９０重 量％、殊に７０〜９０重量％（成分（Ｂ）の総重量に対して）を含有し、かつ成 分（Ａ）及び（Ｂ）を運用前に、自己網状化ポリアクリレート樹脂１重量部に対 してメラミン樹脂０．４〜１．０、有利に０．６〜０．８重量部又はメラミン− ／尿素樹脂混合物０．４〜１．５、有利に１．０〜１．２重量部になるような割 合で混合することを特徴とする、仕上−シート及び継目なし縁取りの単層被覆の ための顔料及び他の常用の添加剤を含有する水性２成分ラツカー。
2. ２．成分（Ａ）及び（Ｂ）よりなり顔料及び他の常用の添加剤を含有する水性２ 成分ラツカーで被覆し、かつ引続き湿潤薄膜を１４０〜２１０℃で１０〜５５、 殊に１０〜２０秒間硬化させる方法で仕上−シートもしくは継目なし縁取りを単 層被覆するために、２成分ラツカーとして、その第１成分（成分（Ａ））が潜在 的硬化触媒としてのブロツクされた酸０．１〜１５重量％、殊に２〜１０重量％ （成分（Ａ）の総重量に対して）及び自己網状化ポリアクリレートの水性分散液 １０〜９０重量％、殊に２０〜６５重量％（成分（Ａ）の総重量に対して）を含 有し、この際ポリアクリレートは自己網状化を可能にする基として一般式： −ＣＯ−Ｎ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−ＯＲ３〔式中Ｒ１＝Ｈ−原子又は−ＣＨ（ Ｒ２）−ＯＲ３基Ｒ２＝Ｈ−原子又は−ＣＯＯＲ４基、 Ｒキロ３＝Ｈ−原子又は１〜１０個のＣ−原子を有する炭化水素基、有利にメチ ル−、エチル−、（イソ）プロピルー又は（イソ）ブチル基、 Ｒ４＝１〜５個のＣ−原子を有するアルキル基〕に相応する酸アミド誘導体基を 有し、かつその第２成分（成分（Ｂ））は、水性媒体中に分散又は溶解されたメ ラミン樹脂又は水性媒体中に分散又は溶解されたメラミン−／尿素樹脂混合物２ ０〜９０重量％、殊に７０〜９０重量％（成分（Ｂ）の総重量に対して）を含有 するラツカーを使用し、かつそれらの成分を適用前に、自己網状化ポリアクリレ ート樹脂１重量部に対してメラミン樹脂０．４〜１．０、有利に０．６〜０．８ 重量部又はメラミン−／尿素樹脂混合物０．４〜１．５、有利に１．０〜１．２ 重量部になるような割合で混合することを特徴とする、仕上−シート及び継目な し縁取りの単層被覆法。
3. ３．潜在的硬化触媒は、２−アミノ−２−エチルプロパンジオールー１，３及び ／又は２−アミノ−２−メチルプロパノール及び酸、有利にｐ−トルオールスル ホン酸から製造された塩より成る、特許請求の範囲第１項又は第２項記載のラツ カー又は方法。
4. ４．ポリアクリレートの自己網状化を可能にする酸アミド基は、−般式：−ＣＯ ＮＨ−ＣＨ２Ｏ−Ｒ３〔式中Ｒ３はＨ−原子又は１〜１０値のＣ−原子を有する 炭化水素基、有利にメチル−、エチル−、（イソ）プロピルー又は（イソ）ブチ ル基を表わす〕に相応する、特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１ 項に記載のラツカー又は方法。
5. ５．自己網状化ポリアクリレートは−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−Ｏ−Ｒ ３−基のほかに更にカルボキシル基も有し、この際カルボキシル基含量は高々、 ポリアクリレートがｐＨ２〜１０で溶解する程の高さであつて良い、特許請求の 範囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載のラツカー又は方法。
6. ６．仕上−シートもしくは継目なし縁取りの被覆のための、特許請求の範囲第１ 項から第５項までのいずれか１項に記載のラツカーの使用。