JPH0150268B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、接着剤組成物に関し、さらに詳しく
は、特に本質材料を接着する際に短時間で充分な
接着力を生ずる接着剤組成物に関する。 ある種のα−シアノアクリレート単量体及びこ
のα−シアノアクリレート単量体を主成分とする
α−シアノアクリレート系接着剤組成物がポリエ
チレン、ポリプロピレン、テフロン等の不活性材
質に対してその表面に付着している微量の水分に
よつてアニオン重合を開始して数秒の内に強固に
接着する効果を有することは知られている。しか
しながら、木質材料には水分が含有されているに
もかかわらず、従来のα−シアノアクリレート系
接着剤組成物では木質材料に接着するのが困難か
又は硬化するまでに長時間を要した。また、接着
剤が木質に浸透してしまい、接着効果が全くない
か又は接着力に大きなバラツキを生じた。この原
因として考えられることは、木質材料に含まれる
有機酸によつてα−シアノアクリレート単量体の
アニオン重合性が阻害され、硬化速度が遅くなる
ことである。また、硬化速度が遅くなることの他
に、木質材料は多孔質のため接着剤が木質に浸透
してしまい、接着剤の脱落現象発生し、接着力が
低下したり又は全く接着できない場合も考えられ
る。 上記のような問題点を解決するために、アニオ
ン重合を促進させる硬化剤を被着材の一方に塗布
処理することが提案された。しかし、この方法で
は、二液となるために塗布回数が２回となるし、
またα−シアノアクリレート系接着剤組成物を分
離して保管しなければならないこと、接着力の低
下が起ること等の欠点がある。また、木質材料に
対する接着速度を高める方法として、α−シアノ
アクリレート系接着剤組成物に含まれるアニオン
重合防止剤の含有量を減少させる方法並びにα−
シアノアクリレート単量体の純度を向上させる方
法が提案されたが、容器中に含まれる水分、保管
中に容器に浸透する水分等によりアニオン重合が
序々に進行して粘度の増加を来たし又は容器内で
固化し、長期の保管に耐えられず、実用的でない
という欠点がある。 本発明者は、上述のような従来技術における欠
点を除去すべく研究を重ねた結果、α−シアノア
クリレート系接着剤組成物にα−シアノアクリレ
ート単量体に可溶なある種のシリコーンオイルを
含有せしめるならば、接着剤組成物の接着速度が
高く、木質材料に対する接着剤の浸透性が少くな
り、木質材料を短時間で接着し、充分な接着力を
与えることができる接着剤組成物が得られること
を見出し、本発明を完成した。 しかして、本発明の接着剤組成物は、α−シア
ノアクリレート単量体又α−シアノアクリレート
単量体を主成分とするα−シアノアクリレート系
接着剤にα−シアノアクリレート単量体に可溶な
シリコーンオイル（ポリシロキサン、例えばオル
ガノポリシロキサン）を含有せしめてなる接着剤
組成物に係る。 本発明の接着剤組成物に用いることができる好
ましいα−シアノアクリレート単量体は、次の一
般式 （ここでＲは炭素数16以下のアルキル、アルケニ
ル、アリール、ハロアルキル又はシクロアルキル
基を表わす） で示される。上記のＲとしては、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、ペンチル、ヘキシル、２−エチルヘ
キシル、デシルなどのようなアルキル基；ビニ
ル、アリル、プロパルギルなどのようなアルケニ
ル基；フエニル、０−トリル、ベンジルなどのよ
うなアリール基；トリフルオルメチル、２−クロ
ルエチルなどのようなハロアルキル基；シクロペ
ンチル、シクロヘキシルなどのようなシクロアル
キル基があげられる。容器に入手でき且つ好まし
いのは、α−シアノアクリル酸メチル、エチル又
はプロピルのようなα−シアノアクリル酸アルキ
ルである。これらは、単独で又は２種以上の混合
物として用いることができる。 本発明では、α−シアノアクリレート単量体の
みでは接着剤として実用的でない場合には、α−
シアノアクリレート単量体を主成分とするα−シ
アノアクリレート系接着剤を用いることができ
る。このような接着剤には、慣用されている各種
の添加剤が添加されていてもよい。可能な添加剤
としては、次のものがあげられる。 (1) アニオン重合防止剤 二酸化硫黄、二酸化炭素、芳香族スルホ酸、
脂肪族スルホン酸、有機酸など、 (2) ラジカル重合防止剤 ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエー
テルなど、 (3) 増粘剤 ポリメタクリル酸メチル、ポリ−α−シアノ
アクリレートなど、 (4) 香料、染料、顔料、可塑剤、熱安定剤など。 本発明の接着剤組成物に配合される、α−シア
ノアクリレート単量体に可溶性のシリコーンオイ
ルは、ポリオキシアルキレン基を含有するもので
あり、その中で特に好ましいものは、次の一般式 〔ここでR₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₁₀、R₁₁及
びR₁₂は水素原子、置換若しくは非置換のアルキ
ル基、ヒドロキシル基、フエニル基又はハロゲン
原子を表わし、 R₇及びR₈は置換又は非置換のアルキレン基を
表わし、 R₉は水素原子、置換若しくは非置換のアルキ
ル基又はフエニル基を表わし、 ｍは０又は１以上の整数であり、ｎは１以上の
整数であり、ｐは０又は１以上の整数であり、−（
R₇O）−_p及び−（R₈O）−_qで示されるアルキレンオキ
シド基は同一又は異なつていてもよく、また−（
R₇O）−_p及び−（R₈O）−_qはランダムに結合していて
もよく、そして

【式】及び

【式】 はランダムなブロツク結合であつてもよい〕 で示される。 さらに好ましい可溶性シリコーンオイルとして
は、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₉、R₁₀、R₁₁
及びR₁₂が水素原子、低級アルキル基又はフエニ
ル基を表わし、R₇及びR₈がエチレン又はプロピ
レン基を表わし、ｍが０〜30の整数を表わし、ｎ
が１〜40の整数を表わし、ｐが０〜30の整数を表
わし、ｑが１〜30の整数を表わすシリコーンオイ
ルがあげられる。 可溶性シリコーンオイルは、α−シアノアクリ
レート単量体の重量を基にして0.0001％〜20％、
好ましくは0.01％〜10％の範囲内の量で添加され
る。0.01％〜10％の範囲内では、特に木質材料を
接着するに際、木質材料への含浸による接着層の
脱落がなく、しかも瞬間接着性能が損われること
なく、数秒〜数分間で強固な接着力を得ることが
可能である。0.0001％以下の量では充分な接着速
度を得ることができず、20％以上では接着力が低
下する。 上述したように、本発明の接着剤組成物は、各
種の被着材を接着するのに用いることができ、特
に木質材料に対して何ら支障なく適用することが
できる。 次に、実施例及び比較例をあげて本発明をさら
に詳しく説明する。 実施例１〜６、比較例１〜２ 下記の配合１に示すようなα−シアノアクリレ
ート系接着剤組成物に、下記のような可溶性シリ
コーンオイルＡ〜Ｇをそれぞれの含有量で添加
し、均一に混合して接着剤組成物とした。この接
着剤組成物を25×100×５mmの樞ベニヤ及びバル
サに適用し、セツトタイム、剪断接着力、貯蔵安
定性を測定した。得られた結果を表１に要約す
る。 配合１ α−シアノアクリル酸メチル単量体
100部（重量） ヒドロキノン 0.05〃 二酸化硫黄 100ppm 可溶性シリコーンオイル Ａ：R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₉、R₁₀、R₁₁
及びR₁₂＝メチル基、R₇＝プロピレン基、R₈＝
エチレン基、ｍ＝10、ｎ＝７、ｐ＝１、ｑ＝10
であるシリコーンオイル、 Ｂ：R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₁₀、R₁₁及び
R₁₂＝メチル基、R₇＝プロピレン基、R₈＝エチ
レン基、R₉＝ブチル基、ｍ＝27、ｎ＝４、ｐ
＝25、ｑ＝26であるシリコーンオイル。 Ｃ：R₁、R₂、R₃、R₅、R₆、R₁₀、R₁₁及びR₁₂＝
メチル基、R₄＝メチル基又はフエニル基、R₇
＝プロピレン基、R₈＝エチレン基、R₉＝水素
原子、ｍ＝24、ｎ＝４、ｐ＝１、ｑ＝10あるシ
リコーンオイル、 Ｄ：R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₁₀、R₁₁及び
R₁₂＝メチル基、R₇＝プロピレン基、R₈＝エチ
レン基、R₉＝水素原子、ｎ＝38、ｍ＝０、ｐ
＝１、ｑ＝10であるシリコーンオイル、 Ｅ：R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₁₀、R₁₁及び
R₁₂＝メチル基、R₇＝エチレン基、R₈＝プロピ
レン基、 R₉＝ブチル基、ｍ＝27、ｎ＝２、ｐ＝26、ｑ
＝26であるシリコーンオイル、 Ｆ：R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₁₀、R₁₁及び
R₁₂＝メチル基、R₇＝プロピレン基、R₈＝エチ
レン基、R₉＝水素原子、ｍ＝27、ｎ＝３、ｐ
＝１、ｑ＝３であるシリコーンオイル、 Ｇ：R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₁₀、R₁₁及びR₁₂＝
メチル基、ｍ＝30、ｎ＝０であるシリコーンオ
イル。

【表】 表１の結果から、本発明に従う接着剤組成物が
優秀な性能を有することがわかる。比較例１の接
着剤組成物は質に浸透し、接着層に接着剤の脱落
現象がみられた。比較例２で使用したシリコーン
オイルＧは、配合１のα−シアノアクリレート系
接着剤組成物に溶解しなかつた。 実施例７〜15、比較例３〜５ 下記の配合２（比較例３でも使用）に示すよう
なα−シアノアクリレート系接着剤組成物に上述
のシリコーンオイルＡ〜Ｇをそれぞれの含有量で
混合して各接着剤組成物を製造し、前記の実施例
におけるようにして試験した。得られた結果を表
２に示す。 配合２ α−シアノアクリル酸エチル 100部（重量） ヒドロキノン 0.05〃 二酸化硫黄 50ppm 三ふつ化ほう素エチルエーテル錯体
100ppm ポリメタクリル酸メチル ４部 比較例５の配合 α−シアノアクリル酸エチル 100部 ヒドロキノン 0.05〃 ポリメタクリル酸メチル ４〃

【表】 表２の結果は、本発明に従う接着剤組成物が優
秀な性能を有することを示している。なお、比較
例４で用いたシリコーンオイルＧは、配合２のα
−シアノアクリレート系接着剤組成物に溶解しな
かつた。 次に、比較のために、実施例１及び11並びに比
較例１及び３の接着剤組成物を数種の木材に適用
し、そのセツトタイムを測定した。得られた結果
を表３に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ α−シアノアクリレート単量体又はα−シア
   ノアクリレート単量体を主成分とするα−シアノ
   アクリレート系接着剤組成物に該α−シアノアク
   リレート単量体に可溶なシリコーンオイルを含有
   せしめてなり、前記シリコーンオイルが次の一般
   式 〔ここでR₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₁₀、R₁₁及
   びR₁₂は水素原子、置換若しくは非置換のアルキ
   ル基、ヒドロキシル基、フエニル基又はハロゲン
   原子を表わし、R₇及びR₈は置換又は非置換のア
   ルキレン基を表わし、R₉は水素原子、置換若し
   くは非置換のアルキル基又はフエニル基を表わ
   し、ｍは０又は１以上の整数であり、ｎは１以上
   の整数であり、ｐは０又は１以上の整数であり、
   ｑは１以上の整数であり、−（R₇O）−_p及び−（R₈O
   ）−_qで示されるアルキレンオキシド基は同一又は
   異なつていてもよく、また−（R₇O）−_p及び−（R₈O
   −）_qはランダムに結合していてもよく、そして 【式】及び 【式】 はランダムなブロツク結合であつてもよい〕で示
   されることを特徴とする接着剤組成物。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物に
   おいて、α−シアノアクリレート単量体が次の一
   般式 （ここで、Ｒは炭素数16以下のアルキル、アルケ
   ニル、アリール、ハロアルキル又はシクロアルキ
   ル基を表わす）で示されることを特徴とする接着
   剤組成物。 ３ 特許請求の範囲第２項記載の接着剤組成物に
   おいて、α−シアノアクリレート単量体がα−シ
   アノアクリル酸アルキルであることを特徴とする
   接着剤組成物。 ４ 特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物に
   おいて、可溶性シリコーンオイルとしてR₁、R₂、
   R₃、R₄、R₅、R₆、R₉、R₁₀、R₁₁およびR₁₂が水
   素原子、低級アルキル基又はフエニル基表わし、
   R₇及びR₈がエチレン又はプロピレン基を表わし、
   ｍが０〜30の整数を表わし、ｎが１〜40の整数を
   表わし、ｐが０〜30の整数を表わし、ｑが１〜30
   の整数を表わすシリコーンオイルが添加されるこ
   とを特徴とする接着剤組成物。 ５ 特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物に
   おいて、可溶性シリコーンオイルがα−シアノア
   クリレート単量体の重量を基にして0.0001％〜20
   ％の量で添加されることを特徴とする接着剤組成
   物。 ６ 特許請求の範囲第５項記載の接着剤組成物に
   おいて、可溶性シリコーンオイルが0.01〜10％の
   量で添加されることを特徴とする接着剤組成物。