JPH01503392A - 成分の相乗的な結合物を含有する，ギア潤滑剤パッケージ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 成分の相乗的な結合物を含有する。ギア潤滑剤パフケージ光皿鬼茨止分互 本発明は、添加パッケージ（これは、潤滑剤の性能を改良する）を含有する潤滑 剤の分野に関する。より特定すると。

この発明は、以下の成分の結合物を有する添加パッケージおよびギア潤滑剤に関 する。この成分は、ギア潤滑剤の多くの特性を改良する際に、相互依存した相乗 効果を与える。この添加パッケージは、（ａ）処理されたジチオリン酸亜鉛（こ れは、好ましくは、プロピレンオキシドで処理されている）。

および（ｂ）オーバーベース化カルボキシレート（これは、好ましくは、ホウ素 化されている）から構成される。この添加剤は、また、好ましくは、アルキルア ミン、硫化オレフィンおよび重合体消泡剤を含有する。

主里至宵景 ギア潤滑剤パッケージは、潤滑剤の性能特性を改良するために、ギア潤滑剤中に 包含される。多くの異なる添加化合物は２種々の異なるタイプの潤滑剤に性能特 性を与えることが公知である。しかしながら、得られた添加化合物は、それが加 えられる潤滑剤のタイプや、この潤滑剤中に存在する他の添加化合物に依存して 、性能特性に異なる効果を与え得る。

従って、フォーミュレーターは、得られる化合物を包含させることの主な効果を 考慮するだけでな（、この化合物の効果が、他の化合物の存在によりどのように 変えられるを考慮し。

そして最終生成物が用いられる全ての条件を考慮しなければならない。

米国特許３，９２３．６６９号は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の耐摩耗剤を含 めた。耐摩耗性の油圧オイルを開示している。

さらに、この添加パッケージには２石油スルホン酸の中性バリウム塩、およびコ ハク酸ベースのさび止め剤が包含される。

米国特許３，４８０．５４８号は、以下の潤滑油および添加パッケージの主要量 から構成される潤滑組成物を開示している。この潤滑油および添加パッケージに は、コロイン様分散中での。

油溶性で正のアルカリ土類金属炭化水素スルホン酸塩、およびアルカリ土類金属 ポリホウ酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩が包含される。

米国特許３．９２９．６５０号は、アルカリ金属ホウ酸塩の特定の分散を開示し ている。この分散は、ホウ酸と、アルカリ土類金属炭酸塩オーバーベース化金属 スルホン酸塩とを、親油性の液状反応媒体にて接触させることにより、調製され る。得られる粒子状の分散は、性能特性を改良するために、潤滑剤に包含される 。

米国特許３，９０３．００３号は、内燃機関エンジンと組み合わせての使用が意 図された潤滑油組成物を開示している。この潤滑油には、以下からなる添加パッ ケージが包含される：この添加パッケージは、あるカルボキシル化され水素添加 されたポリイソプレンと、あるアミン、イミンおよびヒドロキシルアルキルポリ アミンとの間で形成される。アミド−アミン反応生成物から構成される。この添 加剤は、ギア潤滑剤を含めた多くの異なるタイプの潤滑剤と組み合わせて、用い られると示されている。

米国特許４，５６３，３０２号は、オイルの安定性を改良するために、潤滑油と 組み合わせて利用される２硫化オレフインを開示している。このような硫化オレ フィンを製造する特定の方法が、開示されている。

米国特許４，４８１，１２２号は、基油の主要量、および油溶性ポリマー（例え ば、ポリイソブチレン）を含めた添加剤の少量を包含する。潤滑組成物を開示し ている。特定の化合物（例えば、有機シリコーン消泡剤）もまた９　この潤滑油 に包含されると示されている。

発１じと１１ 本発明の添加パンケージには、（ａ）処理されたジチオリン酸亜鉛、および（ｂ ）オーバーベース化カルボキシレート（これは、好ましくは、ホウ素化されてい る）が包含される。このパッケージは、（Ｃ）アルキルアミンおよび（ｄ）硫化 オレフィンまたは以下の他の添加成分を含有するギア潤滑剤に加えられる：この 添加成分は、（ａ）および（ｂ）と組み合わせて用いられるとき、（Ｃ）および （ｄ）の特性を入力する。さらに。

潤滑粘性のあるオイルの主要量、および添加パンケージ（これは、４つの必須成 分から構成される）の少量から実質的になる。ギア潤滑剤が開示されている。こ の４つの必須成分には、（ａ）処理されたジチオリン酸亜鉛、（ｂ）オーツ＜− ベース化カルボキシレート（これは、好ましくは、ホウ素化されている）、（Ｃ ）アルキルアミン、および（ｄ）硫化オレフィン力く包含される。この添加パッ ケージおよびギア潤滑剤は・好ましくは、（ｅ）重合体消泡剤を包含する。成分 （ａ）　−（ｄ）により。

ギア潤滑油の多くの性能特性の相互依存した相乗的な改良がなされる。

本発明の目的は、ギア潤滑剤の添加パッケージ、および以下のような添加パッケ ージを含有するギア潤滑油を提供することにある。この添加パッケージは、経済 的に製造され得。

そして改良された性能特性を有し得る。

本発明の他の目的は、潤滑粘性のあるオイルの主要量、および以下の添加パッケ ージの少量を包含するギア潤滑剤を提供することにある。この添加パフケージは 、処理されたジチオリン酸亜鉛、オーバーベース化カルボキシレート、アルキル アミンおよび硫化オレフィンから構成される。

本発明の他の目的は、（ａ）処理されたジチオリン酸亜鉛。

および（ｂ）オーバーベース化カルボキシレートから構成されるギア潤滑剤添加 パッケージを提供することにある。

また、他の目的は、（Ｃ）アルキルアミン、（ｄ）硫化オレフィンおよび（ｅ） 重合体消泡剤からさらに構成されるような。

パッケージを提供することにある。

本発明の有利な点は、この添加パッケージが、経済的かつ効率的に生成され得る ことにある。

本発明の他の有利な点は、この添加パッケージが、ギア潤滑剤の多（の機能特性 を改良することにある。

本発明の他のを利な点は、この添加バフケージの成分が。

ギア潤滑剤の性能特性を改良することに関して、相互依存した相乗的な結果を生 じることにある。

本発明の特徴は、この添加パンケージが、銅ストリツプテストによる腐食保１（ これは、銅を含有する成分と接触して用いられるギア潤滑油に関して、有利であ る）を著しく改良することである。

本発明の他の特徴は、この添加パンケージが、ギア潤滑剤の熱安定性を増すこと である。

さらに９本発明の他の特徴は、この添加パッケージが、従来のギア潤滑剤に関連 した臭気を低減させつつ、耐腐食特性。

耐びびり特性を改良することにある。

さらに１本発明の他の特徴は、限られたすべり軸の性能を。

著しく改良することである。

本発明のこれら目的および他の目的、有利な点および特徴は、以下でより完全に 示されたような組成物および用途の詳細を読むとすぐに、当業者に明らかとなる だろう。参考文献は、添付の一般的な処方や、その一部を形成する構造式を構成 する。ここで、記号類は、成分や分子部分などを完全に示す。

よ　子ましい一旌声旨渋の詳　な言゛旦本発明のギア潤滑剤の添加パンケージ、 およびギア潤滑剤を記述する前に、この発明は、特定の成分や量に限定されず。

このような成分や量は、もちろん、変えられ得ることが、理解されるべきである 。ここで用いられる専門用語は、特定の実施態様のみを記述するためのものであ り、それは、限定される意図を有しないことが、理解されるべきである。本発明 の範囲は、添付の請求の範囲でのみ、限定されるからである。

この明細書および添付の請求の範囲で用いられるように。

単数形＝Ｉａ”、“ａｎ”および”ｔｈｅ”は２文脈から明らかに指示される場 合を除いて、複数の指示物を包含する。それゆえ２例えば、引用文”ａ　ｔｒｅ ａｔｅｄ　ｚｉｎｃ　ｄｉｔｈｉｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ”は。

このような処理されたジチオリン酸亜鉛の混合物を包含し。

引用文１ｌａｎ　ｏｖｅｒｂａｓｅｄ　ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ”は、このよう なカルボキシレートの混合物を包含し、そして引用文°“ａｎ　ａｌｋｙｌａＩ Ｉｌｉｎｅ　”は、アルキルアミンの混合物（これは、このような成分の統計的 な混合物を得るために、ある範囲を越えて、少量の変化量で各成分が変えられ得 る）を包含する。ある範囲を越えて。

少量の変化量で変えられる成分のこのような統計的な混合物を包含させることは 、以下の点で、潤滑添加剤の技術範囲内にて、一般に行われている。すなわち、 潤滑添加剤は、それ自体で統計的な混合物である粗反応成分から、経済的で効率 的に生成されなければならないという点である。

この発明の添加パッケージは２（ａ）処理されたジチオリン酸亜鉛、および（ｂ ）オーバーベース化カルボキシレートを含有しなければならない。（ａ）および （ｂ）がら構成されるパンケージは、ギア潤滑油の腐食耐性や耐摩耗特性を改良 する能力について、添加パッケージとして有用である。この（ａ）と（ｂ）との パッケージは、（Ｃ）アルキルアミンおよび（ｄ）硫化オレフィンを含有するギ アオイルに加えられるか、または他の添加成分（これは、（Ｃ）や（ｄ）に代わ って作用する）を含有するギアオイルに加えられる。

本発明の完全に処方されたギア潤滑剤は、４つの成分から常に構成される。これ ら４つの成分には、（ａ）処理されたジチオリン酸亜鉛；（ｂ）オーバーベース 化カルボキシレート（これは、好ましくは、ホウ素化されている）；（ｃ）アル キルアミン；および（ｄ）硫化オレフィンが包含される。このギア潤滑剤の性能 特性をさらに増すと考えられる任意の成分は。

（ｅ）重合体消泡剤である。

この添加パッケージをギア潤滑剤に包含させることにより。

ギア潤滑剤の多くの機能特性が改良される。より特定すると、この添加パッケー ジの成分により、以下のような多くの特性の、相互依存した相乗的な改良が得ら れる：銅ストリップテストの腐食を避けること；熱安定性を増すこと：さびや臭 気の量を低減させること；および一定のすべり性能や耐びびり性能を改良するこ と、この添加パンケージの特定の各成分は、このような成分（これは９本発明に 関連して用いられる）の代表的な多くの実施例を記述し開示するために、ここで 詳細に記述される。

几　されたジチオリンカ亜ゝ 多（の異なるタイプのジチオリン酸亜鉛化合物は１種々のタイプの潤滑剤にて、 耐摩耗剤として有用な添加剤である。

ジチオリン酸亜鉛は、耐摩耗保護の最も経済的な原料の１つを、継続して提供し 続ける。特定の用途に依存して１選択されるべき３つの一般的なタイプのジチオ リン酸亜鉛がある。

この亜鉛塩は、製造されるアルコールに依存して、第１級。

第２級またはアリールのいずれかとして２分類される。しかし、第１級亜鉛塩お よび第２級亜鉛塩は２通常、アルキルとして示される。ジチオリン酸亜鉛に関す る構造（以下で示される）にて、ト０　が、第１級アルコールから誘導されるな ら２　この亜鉛塩は、第１級として示される；同様に、もしそれが第２級アルコ ールから誘導されるなら、それは第２級として示され、そしてもしフェノールや アルキルフェノールから誘導されるなら、それは、アリールとして示される。

Ｒ−０が誘導される化合物　ジチオリン酸亜鉛の分類Ｒ−Ｃ）１．−ＯＨ 例えば、　ＣＨ３−（ＣＨｚ）ｎ−ＣＨｚ−ＤＨ第１級例えば。

これら各亜鉛塩は、ふつうは、以下で要約されるような性能特性の異なる組合せ を示すニ ジチオリン−亜ａのタイプ 性能特性　第１級　第２級　アリール 摩耗保護　平均　最良　最悪 酸化防止　平均　最良　最悪 熱安定性　平均　最悪　最良 抗乳化度　最良　平均　最悪 価格　最低　平均　最高 記−ある一定のクラスにおいて、異なる化合物では、評価に変化が認められる。

さらに、異なる原料により２種々異なって、一定の性能特性が評価され得る。

それらの相対的な性能レベルに基づいて、特定の用途に対し、亜鉛塩が選択され る。例えば、アリール亜鉛塩は、それらが熱安定性に優れるために、はとんどデ ィーゼルエンジンだけに排他的に用いられる。第１級亜鉛塩は、エンジンオイル および油圧オイルの両方にて、多くの用途が見いだされている。第２級亜鉛塩は 、はとんど、油圧オイル、伝達オイルおよびギアオイルに用いられる。第１級亜 鉛塩および第２級亜鉛塩は、耐摩耗性能が比較的良好なために、これらの用途に 対し２選択される。油圧オイルに関する場合、第１級亜鉛塩が、ふつうは、より 好ましい。これら第１級亜鉛塩は、最も低価格のわりには、最も優れた全体的な 性能を提供するからである。

本発明のギア潤滑添加剤およびオイルでは、ジチオリン酸亜鉛が存在し得る。し かしながら９本発明では、ジチオリン酸亜鉛を、以下の処理試薬と反応させるこ とにより、ジチオリン酸亜鉛（好ましくは、第２級ジチオリン酸亜鉛）が中間体 として用いられる：この処理試薬は、２個〜５個の炭素原子を含有するアルキレ ンオキシド、エチレンジアミンおよびそれらの結合物から選択される。この発明 には、上で述べた処理試薬の１種またはそれ以上とともに、処理されたジチオリ ン酸亜鉛と組み合わせて、未処理のジチオリン酸亜鉛が包含され得る。最も好ま しくは、この発明は、プロピレンオキシトで処理された第２級ジチオリン酸亜鉛 を包含する。

この処理されたジチオリン酸亜鉛は、ギアオイル中にて。

このオイルの重量基準で、約０．１重量％〜５重量％、より好ましくは、約２． ０重量％〜４．０重量％、そして最も好ましくは、約３．０重量％の範囲の量で 、存在し得る。この成分の量は、他の成分と同様に、一定の環境下にて、最良の 結果を得るべく、当業者により調整され得る。この成分は、完全に処方されたギ アオイルにて、この系でＥＰ剤／耐摩耗剤として作用するのに充分な量で、存在 する。プロピレンオキシドのような化合物を用いた処理は、系で用いられるよう に、この成分の潜在的な腐食性を減少させる。

（以下全白） オーバーベース　カルボキシレート　ホウ本発明のオーバーベース化カルボキシ レート成分（ｂ）は。

ホウ素化形状または非ホウ素化形状とされ得る。しかしながら、この成分では、 そのホウ素化変形物が、一般に、好ましいことが指摘されている。本発明のオー バーベース化カルボキシレート成分（ｂ）のホウ素化変形物は、最も一般には、 ホウ素反応物（好ましくは、ホウ酸）とオーバーベース化カルボキシレートとを 反応させることにより、調製される。

用語“オーバーベース化化合物”は、一般に、以下の金属塩を表すために、用い られる。ここで、この金属は、有機酸ラジカルより化学量論的に多量で、存在す る。オーバーベース化化合物を調製するために１通常用いられる方法には、５０ °Ｃを越える温度にて、酸の鉱油溶液を、化学量論的に過剰な金属中和剤（例え ば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩１重炭酸塩、または硫化物）と加熱すること 、および得られた塊を濾過することが包含される。過剰量の金属を取り込むため に。

中和段階にて“促進剤”を用いることは、一般に、有用であることが見いだされ ている。塩基性の塩を調製するための特に効果的な方法には、酸と、過剰の塩基 性アルカリ土類金属中和剤および少なくとも１種のアルコール促進剤とを混合す ること、および１０°Ｃと２００°Ｃとの間の高温にて、この混合物にＣＯ２を とおすことにより、この混合物を炭酸化することを包含する。

本発明と関連して、このオーバーベース化化合物は、化学量論的に過剰の金属中 和剤と、カルボン酸とを反応させて。

カルボキシレート（これには、化学量論的に過剰の金属が包含される）を形成す ることにより、調製されるオーバーベース化カルボキシレートがある。従って９ 本発明に用いるために、このオーバーベース化成分のアニオン部分は、イオン化 されたカルボン酸またはカルボキシレートである。このオーバーベース化成分の カチオン部分は、典型的には、イオン化されたアルカリ金属またはアルカリ土類 金属である。通常用いられるアルカリ金属は、リチウム、カリウムおよびナトリ ウムであり、ナトリウムが好ましい。典型的に用いられるアルカリ土類金属成分 は、マグネシウム、カルシウムおよびバリウムであり、カルシウムおよびマグネ シウムがより好ましい。

典型的なカルシウムカルボキシレートは、経験上、　Ｃａ　（ＲＣＯＯ）　！・ ＸＣａ（ＯＨ）ｚ・ＹＣａＣＯ３により１表され得る。ここで、Ｒは、以下で定 義されるようなヒドロカルビルであり、そして組み合わされるＸおよびＹは、１ より大きく、かつ所望のオーバーベース化の程度に依存して、変えられる。カル ボキシレートを調製する際に用いられる。ある典型的なカルボン酸には。

トール油脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、およびバルミチン酸が包 含される。これら酸のオーバーベース化カルシウムカルボキシレートの使用は、 より好ましい。

このオーバーベース化カルボキシレート成分が形成された後、この成分は、ホウ 素反応物（好ましくは、ホウ酸）と反応させることにより、ホウ素化され得る。

このホウ酸は、異なるタイプのホウ酸塩を形成するべく、所望量で１反応媒体に 充填される。異なる量のＨＪＯ＋が、この系に充填され得。

所望の最終結果に依存して、所望量のホウ素の取り込みが得ホウ素化および非ホ ウ素化変形物のオーバーベース化カルボキシレート成分（ｂ）は、完全に処方さ れたギアオイルの重量基準にて、約０．１％〜３％、好ましくは、約０．２％〜 約１．５％、最も好ましくは、約０．５％の範囲の量で、このギアオイル中に存 在し得る。

本発明のアルキルアミン成分（ｃ）は、モノ−、ジーまたはポリアミンとされ得 る。さらに、それは、第１級アミン、第　。

２級アミンまたは第３級アミンとされ得る。しがしながら。

本発明と関連して、このアミンが、以下の一般式（Ｉ）により表されるジアミン 化合物なら、より好ましい：ＲＮ）Ｉ　（ＣＬ）　３ＮＨ２ ここで、Ｒはヒドロカルビルである。しかしながら、Ｒは。

式（Ｉ）、およびこの開示の他の箇所にて、ヒドロカルビルとは、′炭化水素ベ ースの”を意味する。ここで用いられるように、用語“炭化水素ベースの”、“ 炭化水素ベースの置換基”およびその類似物は、この発明の文脈内では９分子ノ 残部に直接結合した炭素原子を有する置換基を示すとともに、主として炭化水素 的性質を有する置換基を示す。

本発明に関連して有用なヒドロカルビル置換基の例には。

以下が包含される： （１）炭化水素置換基：すなわち、脂肪族置換基（例えば。

アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例えば、シクロアルキル、シクロ アルケニル）、芳香族置換、脂肪族置換および脂環族置換の芳香核およびその類 似物だけでなく、環状基；ここで、この環は１分子の他の部分によって完成され ている（すなわち９例えば、いずれか２つの示された置換基は、−緒になって、 脂環族基を形成し得る）。

（２）置換された炭化水素置換基；すなわち、非炭化水素置換基を含有する基。

この非炭化水素置換基は９本発明の文脈では、主として、炭化水素置換基を変え ない。当業者は、このような置換基に気づいている（例えば、ハロ（特に、クロ ロおよびフルオロ）、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、 ニトロソ、スルホキシなど）。

（３）へテロ置換基；すなわち、この発明の文脈では、主として炭化水素的な性 質を示すものの、鎖や環に炭素以外の原子を含有する置換基、この置換基の他の 部分は、炭素原子で構成されている。適当なヘテロ原子は、当業者に明らかであ り１例えば、イオウ、酸素、窒素が包含される。例えば、ピリジル、フラニル、 チオフェニル、イミダゾリルなどのような置換基は、このようなヘテロ置換基の 例である。

一般に、約３個を越えない基またはへテロ原子、好ましくは、１個を越えない基 またはへテロ原子は、この炭化水素ベースの置換基にて、各１０個の炭素原子に 対して、存在する。

典型的には、この炭化水素ベースの置換基では、この、ような基やヘテロ原子は 存在せず、それゆえ、これは、純粋に炭化水素的である。

アルキルアミン成分（ｅ）は、全体として、ギアオイルの重量基準にて、約０． ０５重量％〜約１．０重量％、好ましくは、０．１重量％〜０．４重量％、最も 好ましくは、約０．２重量％の範囲の量で、存在し得る。

亘止土とスエｌ 硫化オレフィンは、潤滑油、切削油などにおいて、公知の添加剤である。Ｋｉｍ ｂａｌｌの米国特許第２，２４９，３１２号（この内容は、ここに示されている ）は、このような生成物を記述している。Ｅｂｙの米国特許第２，７０８．１９ ９号（この内容は、ここに示されている）は、類似の生成物を記述している。こ の生成物では、ハロゲン化イオウは、低級アルカノール促進剤を用いてオレフィ ンと反応に供され、以下の中間体が得られる：この中間体は、アルカリ金属ポリ スルフィドまたはアルカリ土類金属ポリスルフィドと反応に供される。Ｍｙｅｒ ｓの米国特許第３，４７１，４０４号（これらの内容は、ここに示されている） は、以下の生成物を記述している。この生成物では、−塩化イオウは、オレフィ ンと反応に供され、以下の中間体が得られる。この中間体は、イオウ１グラムモ ルあたり、硫化金属の１．８−２．２グラムモルの臨界比で、イオウおよびアル カリ金属スルフィドと反応に供される。この物質は９次いで、アルカリ金属水酸 化物の水溶液で、　１−２４時間還流される。米国特許第４，２０４．９６９号 （この内容は、ここに示されている）では。

効果的な硫化オレフィンは、低級アルカノール促進剤の存在下にて、−塩化イオ ウとオレフィンとを反応させて、以下の付加物を得ることにより、製造される。

この付加物は、アルカノール水溶液にて、硫化ナトリウムおよびイオウと反応に 供される。

改良された溶解性を有する硫化オレフィン（特に、α−オレフィンオリゴマー潤 滑油）は、モノオレフィンと、　５ｚＣ１ｚまたはＳＣＩ、とを反応させて、以 下の付加物を得ることにより。

製造される。この付加物は、アルコール水溶液の反応媒体中にて、硫化ナトリウ ム、イオウ、アルキルメルカプタン、および必要に応じて、硫化水素ナトリウム と反応に供される。

このような工程は、米国特許第４．５６３，３０２号に開示され、この内容もま た。ここに示されている。

潤滑油にて、改良された溶解性を有する硫化オレフィンを製造する方法には、以 下が包含される：ａ）ＳＣ１ｚ、　５ｔ−ＣＩ□およびそれらの混合物から選択 されたハロゲン化イオウと、３−６個の炭素原子を含有する脂肪族モノオレフィ ンとを反応させて、付加物を生成すること；ｂ）アルコール水溶液の媒体にて、 　５０″Ｃ〜還流温度までの温度にて、該付加物と、イオウ、　ＮａｚＳ、　１ ４２個の炭素原子を含有するアルキルメルカプタン、および必要に応じて、　Ｎ ａ５Ｈとを反応させることにより、該硫化オレフィンを形成すること；Ｃ）この アルコール水溶液の媒体から、該硫化オレフィンを回収すること。（米国特許第 ４．５６３．３０２号を参照せよ）。

有用な生成物は、　ＳＣＩ□または５ｚＣ１２のいずれかを用いて。

得られる。

有用なオレフィンは、３個〜約６個の炭素原子を含有する脂肪族モノオレフィン として示される。モノエチレン性不飽和脂肪族炭化水素である。これらには、１ −ブテン、２−ブテン。

イソブチン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン。

ペンテン、２−エチル−２−ブテン、およびその類似物（それらの混合物を含め た）が包含される。

好ましくは、このオレフィンは１分枝鎖のオレフィン（例えば、イソブチン、２ −メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテンな ど）がある。より好ましくは。

このエチレン性二重結合は、第３級炭素原子と隣接している。

例えば、イソブチレンは、最も好ましいオレフィンである。

この硫化オレフィン成分（ｄ）は、全体として、ギアオイルの重量基準で、約０ ．５重量％〜約８．０重景％、好ましくは。

３．０重量％〜４．０重量％、最も好ましくは、約３．ＯＭ景％の範囲の量で、 このギアオイル中に存在し得る。

里丘体逍附五 アクリレート共重合体消泡剤は、有用であることが見いだサレテいる。モンサン ド社から市販されている。特定の消泡剤は、デフォ−マーＰＣ−１２４４として 示されている。特定の共重合体デフォ−マー化合物は９重量比で２．５　：　１ の２−エチルへキシルアクリレート／エチルアクリレートの共重合体である。こ の共重合体は、一般に、トルエン希釈剤にて、４０重量％の量の活性化学物質で 存在する。この共重合体は、トルエン溶媒中のモノマー混合物を開始剤と共に、 一定割合で、“ヒール”に加えることにより、製造される。この反応物は。

約１１０″Ｃにて９重合容器で、共に混合される。得られる生成物は、約４０． ０００〜９０，０００（Ｍｗ）の範囲の分子量を有する重合体である。ここで、 　Ｍｎは、　１６．０００−２５．０００の範囲である。４０°Ｃでの粘度は、 およそ１５ｅＳｔである。

多くの異なるタイプの消泡剤が、本発明に関連して、有用であると見いだされ得 る。−Ｊｎに１重合体消泡剤は、完全に処方されたギアオイルの重量基準にて２ 約０．０１重量％〜１．０重量％、好ましくは、　０．０３重量％〜０．１重量 ％２最も好ましくは、約０．０７５重量％の量で、加えられ得る。

以下の実施例は７本発明の添加パッケージやギアオイルをいかにして製造するか の開示や記述を、当業者に提供するために提供されている。この実施例は２発明 者がその発明として見なしている事項の範囲を限定するつもりはない。用いられ る数値（例えば、量９重量比など）に関して、正確さを保証するべく努力がなさ れているものの、ある程度の実験的な誤差や偏差は、考慮されるべきである。他 に指示がなければ。

部は重量部であり、温度は摂氏であり、そして圧力は大気圧またはその付近であ る。

２施瀾↓ ３％プロピレンオキシドで処理されたジチオリン酸亜鉛。

３％硫化オレフィン、０．２％オレイルアミン＋０．５％ホウ素化オーバーベー ス化脂肪族カルシウムカルボキシレート、および０．０７５％の市販の重合体消 泡剤（これは、４０％の活性化学成分を含有する）を配合することにより、添加 濃縮物を調製する。この成分を、７．０重量％の濃縮物を得るべく、希釈油に加 える。

夫施拠叉 ７．５重量％の濃縮物を製造するべく、０．５％ホウ素化オーバーベース化脂肪 族カルシウムカルボキシＩ／−トを、１．０重量、％オーバーベース化脂肪族カ ルシウムカルボキシレート（ホウ素化されていない）で置き換えたこと以外は、 実施例１の方法に従う。

１闘側− 鉱油または鉱油結合物（例えば、７５％６０ＯＮ　＋２５重量％の１５０ブライ トストツク）の約９２％を、」二の実施例１で記述の濃縮物の７．０重量％、お よび重合体流動点降下剤の１．０重量％と配合することにより、完全に処方され たギアオイルを調製し得る。

ス屓ｌ殊土 潤滑粘性のある鉱油（例えば、ブライトストック）に、以下の成分を加えること により、完全に処方されたギアオイルが調製され得る：プロピレンオキシドで処 理されたジチオリン酸亜鉛の約０．１％〜５％、約０．１％〜約３．０％のオー バーベース化カルボキシレート（これは、好ましくは、ホウ素化される）、約０ ．０５％〜約１．０％のアルキルアミン、約０．５％〜約８．０％の硫化オレフ ィン、および約０．０１％〜約１．０％の重合体消泡剤。

１施五ｌ ブライトストック鉱油に対し、以下の成分を加えることにより、完全に処方され たギアオイルを調製する：プロピレンオキシドで処理されたジチオリン酸亜鉛の ３重量部、ホウ素化されたオーバーベース化マグネシウムカルボキシレートの０ ．５重量部、０．２重量部のアルキルアミン、および３重量部の硫化オレフィン 。得られる完全に処方されたギアオイルは。

６．７重量部の添加成分を含有すべきである。残りの９３．３重量部は、ブライ ドストック鉱油である。

尖範貫旦 実施例５の完全に処方されたギア潤滑剤に対し、約０．０７５重量部の重合体消 泡剤を加える。

尖旌拠エ プロピレンオキシドで処理されたジチオリン酸亜鉛の約０．０５重量部〜５．０ 重量部、およびオーバーベース化カルボキシレート（これは、好ましくは、ホウ 素化されている）の約０．１重量部〜約３．０重量部を、共に配合することによ り、ギア潤滑剤添加パッケージを調製する。この添加成分は、希釈油として作用 するべく、少量の鉱油に加えられ得る。この添加剤は、オイルを配合するための 添加剤として、有用である。この添加剤は、アルキルアミンおよび硫化オレフィ ン、および／または他の成分（これは、アルキルアミンおよび硫化オレフィンの 結合物の特性に対し、相互作用を提供する）を含有する。

本発明は、それ自体、または濃縮物中にて、以下の他の公知の添加剤と組み合わ せて、販売され得る。この添加剤には。

分散剤、洗浄剤、耐酸化剤、耐摩耗剤、極圧剤、乳化剤、解乳化剤、摩擦調節剤 、さび止め剤、腐食防止剤、粘度改良剤。

染料、および取扱い性を改良するための溶媒（これには、ア　・ルキル炭化水素 および／または了り−ル炭化水素が包含され得る）が包含されるものの、これに 限定されない。これらの添加剤は、最終生成物の用途に依存して２種々の量で存 在し得る。

この濃縮物は、　０．０１重量％〜９０重量％の添加パッケージを含有し得る。

この添加パッケージは、最終生成物、混合物または濃縮物にて、ギアオイルの特 性の性能を改良するのに効果的な量（少ない方の量、すなわち、５０重量％まで の量）で。

存在し得る。しかし、この添加パッケージは、好ましくは。

ギアオイル中にて、潤滑粘性のある鉱油の形状で、完全に処方されたギアオイル の重量基準にして、約１重量％〜約１０重量％ノ量、好ましくは、約２重量％〜 約８重量％の量、最も好マしくは、約６．７７５重量％の量で、存在する。ここ で１個々の成分は、以下の量で存在する＝（ａ）約３．０％、（ｂ）約Ｏ０５％ 、　（ｃ）約０．２％、（ｄ）約３．０％、そして（ｅ）約０．０７５％。

ギアオイル中において、この添加パッケージおよび個々の成分の量は、最適の性 能を得るべく、当業者により変えられる。

例えば、少量の添加剤（１−３％）は、一般に、工業用のギアオイルとともに用 いられる。

現発明は、最も実際的かつより好ましい実施態様として考慮される事項に関し、 ここで示され記述されている。しかしながら９本発明の範囲内に入って、そこか ら離脱することもなされ得、そして明らかな変形は、この開示を読むとすぐに。

当業者に想起されることが、認められる。

国際調査報告 −１、−１−−−＋　ＰＣＴ／ＵＳ　８８１０１４１０１ｓｍＮＩｌ’６”ＩＩ 　Ａａ＠ｌ、ｊｌＩｎＡＭ、ＰＣＴ／ＵＳ　８８１０１４１０国際調査報告 Ｕ５８ε０１４１０

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. １．以下を含有するギア潤滑添加剤： ａ）処理されたジチオリン酸亜鉛；ここで，該ジチオリン酸亜鉛は，２個〜５個 の炭素原子を有するアルキレンオキシド，エチレンジアミンからなる群から選択 される化合物で処理される；および， ｂ）オーバーベース化カルボキシレート。
2. ２．請求の範囲第１項に記載のギア潤滑添加剤であって，さらに，ｃ）アルキル アミンを含有する。
3. ３．請求の範囲第１項に記載のギア潤滑添加剤であって，さらに，ｄ）硫化オレ フィンを含有する。
4. ４．請求の範囲第１項に記載のギア潤滑添加剤であって，さらに，ｅ）重合体消 泡剤を含有する。
5. ５．請求の範囲第２項に記載のギア潤滑添加剤であって，さらに，ｄ）硫化オレ フィンを含有する。
6. ６．請求の範囲第５項に記載のギア潤滑添加剤であって，さらに，ｅ）重合体消 泡剤を含有する。
7. ７．請求の範囲第１項に記載のギア潤滑添加剤であって，ここで，前記ジチオリ ン酸亜鉛は，プロピレンオキシドで処理され，そして（ｂ）はカルシウムカルボ キシレートである。
8. ８．請求の範囲第７項に記載のギア潤滑添加剤であって，ここで，前記アルキル アミンは以下の一般式（Ｉ）で表される： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで，Ｒはヒドロカルビルである。
9. ９．請求の範囲第８項に記載のギア潤滑添加剤であって，ここで，Ｒは，１０個 〜２０個の炭素原子を有するアルキル部分である。
10. １０．潤滑粘性のあるオイルの主要量，および以下の成分の少量を含有する，ギ ア潤滑剤： ａ）処理されたジチオリン酸亜鉛，ここで，該ジチオリン酸亜鉛は，２個〜５個 の炭素原子を有するアルキレンオキシド，およびエチレンジアミンからなる群か ら選択される化合物で処理される； ｂ）オーバーベース化カルボキシレート；ｃ）アルキルアミン；および ｄ）硫化オレフイン。
11. １１．請求の範囲第１０項に記載のギア潤滑剤であって，さらに，ｅ）重合体消 泡剤を含有する。
12. １２．請求の範囲第１０項に記載のギア潤滑剤であって，ここで，前記オーバー ベース化カルボキシレートは，ホウ素化されたカルシウムカルボキシレートであ る。
13. １３．請求の範囲第１０項に記載のギア潤滑剤であって，ここで，前記アルキル アミンは以下の一般式（Ｉ）で表される：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで，Ｒはヒドロカルビルである。
14. １４．請求の範囲第１３項に記載のギア潤滑剤であって，ここで，Ｒは，１０個 〜２０個の炭素原子を有するアルキル部分である。
15. １５．請求の範囲第１０項に記載のギア潤滑剤であって，ここで，前記ジチオリ ン酸亜鉛はプロピレンオキシドで処理される。
16. １６．潤滑粘性のあるオイルの少なくとも９０重量％，および以下を含む添加パ ッケージの約０．１重量％〜約１０重量％を含有する，ギア潤滑剤： ａ）プロピレンオキシドで処理されたジチオリン酸亜鉛；ｂ）ホウ素化されたオ ーバーベース化カルボキシレート；ｃ）以下の式（Ｉ）のアルキルアミン：▲数 式、化学式、表等があります▼ ここで，Ｒは，１０個〜２０個の炭素原子を有するアルキル部分である； ｄ）硫化オレフイン；および， ｅ）重合体消泡剤。
17. １７．請求の範囲第１６項に記載のギア潤滑剤であって，ここで，（ｂ）はカル シウムカルボキシレートであり，そして前記添加パッケージは約４重量％〜約８ 重量％の量で存在する。
18. １８．請求の範囲第１６項に記載のギア潤滑剤であって，ここで，（ｂ）はナト リウムカルボキシレートであり，そして前記添加パッケージは約１〜４重量％の 量で存在する。
19. １９．請求の範囲第１項に記載のギア潤滑剤であって，ここで，前記ジチオリン 酸亜鉛はエチレンジアミンで処理される。
20. ２０．請求の範囲第１０項に記載のギア潤滑剤であって，ここで，前記ジチオリ ン酸亜鉛はエチレンジアミンで処理される。