JPH0150711B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は紫外線吸収特性をもち、また中でも日
焼け止め薬剤として有用な新規な有機ケイ素化合
物に関する。 〔従来の技術〕 多数の有機化合物、一般に有機酸及びその誘導
体は紫外線吸収特性をもつことが知られており、
また日焼け止め調製品の有効な成分として工業的
規模で使用されている。そのような物質が十分に
日焼止め作用を呈するとしても、該物質を塗布し
た支持体から該物質は容易に除去される。例えば
化粧品日焼け止め調製品は入浴中に少なくとも部
分的に除去され、従つて保護を維持する場合には
塗布を繰り返す必要がある。また活性成分は吸収
されるのではなく皮膚上に残在されることが望ま
しい。 米国特許第3068152号及び同第3068153号明細書
はケイ素と結合した少なくとも１個のフエニルカ
ルバミルアルキル基あるいはケイ素と結合した少
なくとも１個のアシルアミノアルキル基を含有す
る有機ケイ素化合物を不活性、無毒性、非紫外線
吸収キヤリヤー内に分散してなる日焼け防止組成
物を開示している。しかし、分子内に上述の基の
比較的大量割合が存在すると高粘度のシロキサン
生成物及び固体生成物さえにもなることは明らか
である。このような生成物は油状のより低い粘度
のシロキサン類よりも化粧品用には一般に望まし
いものではない。 英国特許第1164522号明細書は日焼け止め薬剤
として有用であり、桂皮酸アルリルと分子中にケ
イ素と結合した水素原子をもつオルガノシロキサ
ンとの反応によつて調製できる有機ケイ素化合物
を開示している。２次転位反応の存在のために所
望の生成物の収率は通常低い。２次転位反応を回
避する有機ケイ素桂皮酸塩の製造方法は英国特許
第1373458号明細書に記載されている。該方法は
桂皮酸アルリルとメルカプトアルキル基、例えば
３−メルカプトプロピル基を含有するシランある
いはシロキサンとの反応を含む。しかし、通常原
料であるメルカプトアルキルの臭気が若干生成物
中に残るために化粧品用には適当でないことを示
すものである。 〔発明の構成〕 本発明は １ で表わされる単位(i)を少なくとも１個及び一般
式 で表わされる(ii)を少なくとも１個とをもち、単
位(i)と(ii)の総数が最高200であるオルガノシロ
キサンの製法を提供するにある。 但し、前記式において、R′は３〜５個の炭
素原子のアルキレン基または３〜５個の炭素原
子と更にエーテル結合の形態の酸素原子とを含
むアルキレン基を表わし、R″は
焼け止め薬剤として有用な新規な有機ケイ素化合
物に関する。 〔従来の技術〕 多数の有機化合物、一般に有機酸及びその誘導
体は紫外線吸収特性をもつことが知られており、
また日焼け止め調製品の有効な成分として工業的
規模で使用されている。そのような物質が十分に
日焼止め作用を呈するとしても、該物質を塗布し
た支持体から該物質は容易に除去される。例えば
化粧品日焼け止め調製品は入浴中に少なくとも部
分的に除去され、従つて保護を維持する場合には
塗布を繰り返す必要がある。また活性成分は吸収
されるのではなく皮膚上に残在されることが望ま
しい。 米国特許第3068152号及び同第3068153号明細書
はケイ素と結合した少なくとも１個のフエニルカ
ルバミルアルキル基あるいはケイ素と結合した少
なくとも１個のアシルアミノアルキル基を含有す
る有機ケイ素化合物を不活性、無毒性、非紫外線
吸収キヤリヤー内に分散してなる日焼け防止組成
物を開示している。しかし、分子内に上述の基の
比較的大量割合が存在すると高粘度のシロキサン
生成物及び固体生成物さえにもなることは明らか
である。このような生成物は油状のより低い粘度
のシロキサン類よりも化粧品用には一般に望まし
いものではない。 英国特許第1164522号明細書は日焼け止め薬剤
として有用であり、桂皮酸アルリルと分子中にケ
イ素と結合した水素原子をもつオルガノシロキサ
ンとの反応によつて調製できる有機ケイ素化合物
を開示している。２次転位反応の存在のために所
望の生成物の収率は通常低い。２次転位反応を回
避する有機ケイ素桂皮酸塩の製造方法は英国特許
第1373458号明細書に記載されている。該方法は
桂皮酸アルリルとメルカプトアルキル基、例えば
３−メルカプトプロピル基を含有するシランある
いはシロキサンとの反応を含む。しかし、通常原
料であるメルカプトアルキルの臭気が若干生成物
中に残るために化粧品用には適当でないことを示
すものである。 〔発明の構成〕 本発明は １ で表わされる単位(i)を少なくとも１個及び一般
式 で表わされる(ii)を少なくとも１個とをもち、単
位(i)と(ii)の総数が最高200であるオルガノシロ
キサンの製法を提供するにある。 但し、前記式において、R′は３〜５個の炭
素原子のアルキレン基または３〜５個の炭素原
子と更にエーテル結合の形態の酸素原子とを含
むアルキレン基を表わし、R″は
【式】
基（式中、Ｂは−OH、あるいはＹが−OHあ
るいはNH2であるとき以外はClあるいは
るいはNH2であるとき以外はClあるいは
【式】基である）を
表わし、Ｚは８個以下の炭素原子をもつアルキ
ル基、ビニル基またはフエニル基で、全ＱとＺ
置換基の少なくとも70％はメチル基であり、ａ
及びｎはそれぞれ０あるいは１であり、Ｙが存
在するときは、ａが１の場合ＹはOH基あるい
は炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基であ
り、ａが０の場合Ｙは−OHあるいは−NX2
（式中、Ｘは水素あるいは炭素原子１〜４個を
もつアルキル基を表わす）であり、Ｑはメチル
基を表わし、ｂは０または１または２で、ｃは
０または１または２または３である。 ２価の基R′は例えば−（CH2）3−、−（CH2）4−、−
CH2・CHCH3CH2−、−（CH2）3−OCH2−、ある
いは−CH2・CHCH3CH2OCH2−であることが
できる。ａが１で置換基Ｙが存在する（すなわち
ｎ＝１）の場合、Ｙはヒドロキシル基あるいは低
級アルキレン基例えばメトキシ基を表わす。ａが
０の場合、置換基Ｙはヒドロキシル基あるいはア
ミノ基−NX2（各々のＸは例えばメチル基、エチ
ル基あるいはｎ−プロピル基を表わす）を表わ
す。 本発明のオルガノシロキサン類は分子中に少な
くとも１個の一般式(i)の範囲に入る単位と一般式
(ii)の範囲内に入る単位とを含有するコポリマー類
である。本発明のシロキサンコポリマー類を規定
する一般式において、R′、R″、Ｙ、ａ及びｎは
上述し、例示したものである。各々の置換基Ｑは
メチル基である。各置換基Ｚは８個以下の炭素原
子のアルキル基、ビニル基あるいはフエニル基で
ある。 本発明のオルガノシロキサン類は分子の大きさ
において、ジシロキサン類から単位(i)と単位(ii)の
総数が最高200であるコポリマー類まで変化させ
ることができ、また稠度は自由に流れる液体類か
ら樹脂状の固体類までの範囲であることができ
る。少くとも化粧品に適用するためには油状の液
体で実質上直鎖のコポリマー類が好適である。ま
た化粧品に適用するためには置換基Ｑ及びＺの少
なくとも30％、好ましくは少なくとも70％がメチ
ル基であることが好ましい。 Ｙが低級アルキレン基例えばメトキシ基あるい
は−NX2基が例えばジメチルアミノ基で表わさ
れるオルガノシロキサン類は紅はん線領域（290
〜320nm）で高い吸光度を示すことが見出され
た。それ故これらのオルガノシロキサン類は例え
ば紫外線スペクトルの上述の領域における吸収が
望ましい化粧品日焼け止めの製品に使用するため
に好適である。 本発明のオルガノシロキサン類は少なくとも１
個の、ケイ素と結合したエポキシ基
ル基、ビニル基またはフエニル基で、全ＱとＺ
置換基の少なくとも70％はメチル基であり、ａ
及びｎはそれぞれ０あるいは１であり、Ｙが存
在するときは、ａが１の場合ＹはOH基あるい
は炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基であ
り、ａが０の場合Ｙは−OHあるいは−NX2
（式中、Ｘは水素あるいは炭素原子１〜４個を
もつアルキル基を表わす）であり、Ｑはメチル
基を表わし、ｂは０または１または２で、ｃは
０または１または２または３である。 ２価の基R′は例えば−（CH2）3−、−（CH2）4−、−
CH2・CHCH3CH2−、−（CH2）3−OCH2−、ある
いは−CH2・CHCH3CH2OCH2−であることが
できる。ａが１で置換基Ｙが存在する（すなわち
ｎ＝１）の場合、Ｙはヒドロキシル基あるいは低
級アルキレン基例えばメトキシ基を表わす。ａが
０の場合、置換基Ｙはヒドロキシル基あるいはア
ミノ基−NX2（各々のＸは例えばメチル基、エチ
ル基あるいはｎ−プロピル基を表わす）を表わ
す。 本発明のオルガノシロキサン類は分子中に少な
くとも１個の一般式(i)の範囲に入る単位と一般式
(ii)の範囲内に入る単位とを含有するコポリマー類
である。本発明のシロキサンコポリマー類を規定
する一般式において、R′、R″、Ｙ、ａ及びｎは
上述し、例示したものである。各々の置換基Ｑは
メチル基である。各置換基Ｚは８個以下の炭素原
子のアルキル基、ビニル基あるいはフエニル基で
ある。 本発明のオルガノシロキサン類は分子の大きさ
において、ジシロキサン類から単位(i)と単位(ii)の
総数が最高200であるコポリマー類まで変化させ
ることができ、また稠度は自由に流れる液体類か
ら樹脂状の固体類までの範囲であることができ
る。少くとも化粧品に適用するためには油状の液
体で実質上直鎖のコポリマー類が好適である。ま
た化粧品に適用するためには置換基Ｑ及びＺの少
なくとも30％、好ましくは少なくとも70％がメチ
ル基であることが好ましい。 Ｙが低級アルキレン基例えばメトキシ基あるい
は−NX2基が例えばジメチルアミノ基で表わさ
れるオルガノシロキサン類は紅はん線領域（290
〜320nm）で高い吸光度を示すことが見出され
た。それ故これらのオルガノシロキサン類は例え
ば紫外線スペクトルの上述の領域における吸収が
望ましい化粧品日焼け止めの製品に使用するため
に好適である。 本発明のオルガノシロキサン類は少なくとも１
個の、ケイ素と結合したエポキシ基
【式】
含有置換基をもつオルガノシロキサンと所定の有
機酸あるいは酸塩化物との反応によつて製造でき
る。それ故本発明はまた (A) 一般式 （式中、ＭはClまたはOH基である） で表わされる化合物と、 (B) 分子中に一般式 （式中、Ｘは
機酸あるいは酸塩化物との反応によつて製造でき
る。それ故本発明はまた (A) 一般式 （式中、ＭはClまたはOH基である） で表わされる化合物と、 (B) 分子中に一般式 （式中、Ｘは
【式】基である）
で表わされる単位を少なくとも１個と一般式
で表わされる単位(ii)を少なくとも１個もつシロキ
サンとを反応させることを特徴とする、一般式 で表わされる単位を少なくとも１個及び一般式 で表わされる単位(ii)を少なくとも１個もち、単位
(i)と(ii)との総数が最高200であるオルガノシロキ
サンの製法を提供するにある。 但し、式中、R′は３〜５個の炭素原子のアル
キレン基または３〜５個の炭素原子と更にエーテ
ル結合の形態の酸素原子とを含むアルキレン基を
表わし、R″は
サンとを反応させることを特徴とする、一般式 で表わされる単位を少なくとも１個及び一般式 で表わされる単位(ii)を少なくとも１個もち、単位
(i)と(ii)との総数が最高200であるオルガノシロキ
サンの製法を提供するにある。 但し、式中、R′は３〜５個の炭素原子のアル
キレン基または３〜５個の炭素原子と更にエーテ
ル結合の形態の酸素原子とを含むアルキレン基を
表わし、R″は
【式】基（式中Ｂは−
OH、あるいはＹが−OHあるいはNH2であると
き以外はClあるいは
き以外はClあるいは
【式】基である）を表
わし、Ｚは８個以下の炭素原子をもつアルキル
基、ビニル基またはフエニル基で、全ＱとＺとの
置換基の少なくとも70％はメチル基であり、ａ及
びｎはそれぞれ０あるいは１であり、Ｙが存在す
るときは、ａが１の場合ＹはOH基あるいは炭素
原子１〜４個をもつアルコキシ基であり、ａが０
の場合Ｙは−OHあるいは−NX2（式中、Ｘは水
素あるいは炭素原子１〜４個をもつアルキル基を
表わす）であり、Ｑはメチル基を表わし、ｂは０
または１または２で、ｃは０または１または２ま
たは３である。 本発明方法において使用する反応剤(A)は芳香族
有機酸例えば桂皮酸、メトキシ桂皮酸、オキシ安
息香酸及びｐ−ジメチルアミノ安息香酸、あるい
は上述の酸に対応する酸塩化物、例えばシナモイ
ルクロライドである。上述のように好適な製造物
はＹが低級アルコキシ基あるいは−NX2基であ
る場合に得られたものである。 エポキシ化したオルガノシロキサン(B)は一般に
既知の物質であり、例えばケイ素と結合した少く
とも１個の水素原子を含有するオルガノシロキサ
ンと脂肪族性不飽和結合含有エポキシ化合物例え
ばアルリルグリシジルエーテルあるいはメタアル
リルグリシジルエーテルとを反応させることによ
つて製造できる。市販性及び経済性の考慮からア
ルリルグリシジルエーテルを使用して誘導したオ
ルガノシロキサン類が好ましい。 (A)と(B)の間の反応は加温下、一般には約50℃か
ら反応混合物の還流温度までの温度で行うことが
好ましい。所望により反応を促進するために触媒
を使用することができる。適当な触媒は第３級ア
ミン類、無機塩基、アルカリ金属塩、及びルイス
酸及びルイス塩基を含む。また所望により反応を
促進し、反応生成物の回収を援助するために溶媒
類を使用することができる。適当な溶媒は例えば
トルエン、キシレン、石油エーテル、エステル
類、エーテル類及びアルコール類を含む。 反応は(A)及び(B)の化学量論的割合あるいは化学
量論的割合よりもわずかに多い量の(A)を使用して
行うことが好ましい。 Ｂが
基、ビニル基またはフエニル基で、全ＱとＺとの
置換基の少なくとも70％はメチル基であり、ａ及
びｎはそれぞれ０あるいは１であり、Ｙが存在す
るときは、ａが１の場合ＹはOH基あるいは炭素
原子１〜４個をもつアルコキシ基であり、ａが０
の場合Ｙは−OHあるいは−NX2（式中、Ｘは水
素あるいは炭素原子１〜４個をもつアルキル基を
表わす）であり、Ｑはメチル基を表わし、ｂは０
または１または２で、ｃは０または１または２ま
たは３である。 本発明方法において使用する反応剤(A)は芳香族
有機酸例えば桂皮酸、メトキシ桂皮酸、オキシ安
息香酸及びｐ−ジメチルアミノ安息香酸、あるい
は上述の酸に対応する酸塩化物、例えばシナモイ
ルクロライドである。上述のように好適な製造物
はＹが低級アルコキシ基あるいは−NX2基であ
る場合に得られたものである。 エポキシ化したオルガノシロキサン(B)は一般に
既知の物質であり、例えばケイ素と結合した少く
とも１個の水素原子を含有するオルガノシロキサ
ンと脂肪族性不飽和結合含有エポキシ化合物例え
ばアルリルグリシジルエーテルあるいはメタアル
リルグリシジルエーテルとを反応させることによ
つて製造できる。市販性及び経済性の考慮からア
ルリルグリシジルエーテルを使用して誘導したオ
ルガノシロキサン類が好ましい。 (A)と(B)の間の反応は加温下、一般には約50℃か
ら反応混合物の還流温度までの温度で行うことが
好ましい。所望により反応を促進するために触媒
を使用することができる。適当な触媒は第３級ア
ミン類、無機塩基、アルカリ金属塩、及びルイス
酸及びルイス塩基を含む。また所望により反応を
促進し、反応生成物の回収を援助するために溶媒
類を使用することができる。適当な溶媒は例えば
トルエン、キシレン、石油エーテル、エステル
類、エーテル類及びアルコール類を含む。 反応は(A)及び(B)の化学量論的割合あるいは化学
量論的割合よりもわずかに多い量の(A)を使用して
行うことが好ましい。 Ｂが
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。
実施例中、部は重量部を、またMeはメチル基を
それぞれ示す。 実施例 １ ｐ−メトキシ桂皮酸49g（0.275モル）、 （式中ｍは３、ｎは５である）のシロキサン
62.7g及びトルエン146gをコンデンサー及び温度
計を備えた500mlフラスコへ装入した。反応混合
物の表面上に窒素を導入し、窒素でガスシール
し、次に該反応混合物を110℃に加熱した。トル
エン4g中のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
0.8gを前記フラスコへ添加し、反応混合物を105
〜115℃に4.5時間保持した。次に反応混合物を60
℃に放冷し、過により過剰のｐ−メトキシ桂皮
酸を除去した。 液を圧力50mmHg、温度130℃で揮発性物質を
除去し、下記の構造をもつ粘稠な淡茶色の液体
85gを得た； 上述のポリマーは最大吸収波長λ＝308nmで桂皮
酸１モル当り20000のモル吸光係数を持つていた。
メチレンクロライト中の１％溶液の吸光係数は
437であつた。 実施例 ２ 実施例１に記載した方法及びｍが95、ｎが５で
ある上述のシロキサンを使用して、次に記載する
ポリマーを製造した。 上述のポリマーは最大吸収波長λ＝308nmで桂
皮酸塩１モル当り13000のモル吸光係数を持つて
いた。メチレンクロライド中の１％溶液の吸光係
数は73であつた。 実施例 ３ 実施例１に記載した一般式な方法を使用して、
ｐ−メトキシ桂皮酸と各末端ケイ素原子に結合し
たエポキシ置換有機基をもつポリジメチルシロキ
サンとを触媒として無水酢酸カルシウムを使用し
て反応させた。下記のポリマーが得られた： （式中Ａは下記の基を表わす：
実施例中、部は重量部を、またMeはメチル基を
それぞれ示す。 実施例 １ ｐ−メトキシ桂皮酸49g（0.275モル）、 （式中ｍは３、ｎは５である）のシロキサン
62.7g及びトルエン146gをコンデンサー及び温度
計を備えた500mlフラスコへ装入した。反応混合
物の表面上に窒素を導入し、窒素でガスシール
し、次に該反応混合物を110℃に加熱した。トル
エン4g中のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
0.8gを前記フラスコへ添加し、反応混合物を105
〜115℃に4.5時間保持した。次に反応混合物を60
℃に放冷し、過により過剰のｐ−メトキシ桂皮
酸を除去した。 液を圧力50mmHg、温度130℃で揮発性物質を
除去し、下記の構造をもつ粘稠な淡茶色の液体
85gを得た； 上述のポリマーは最大吸収波長λ＝308nmで桂皮
酸１モル当り20000のモル吸光係数を持つていた。
メチレンクロライト中の１％溶液の吸光係数は
437であつた。 実施例 ２ 実施例１に記載した方法及びｍが95、ｎが５で
ある上述のシロキサンを使用して、次に記載する
ポリマーを製造した。 上述のポリマーは最大吸収波長λ＝308nmで桂
皮酸塩１モル当り13000のモル吸光係数を持つて
いた。メチレンクロライド中の１％溶液の吸光係
数は73であつた。 実施例 ３ 実施例１に記載した一般式な方法を使用して、
ｐ−メトキシ桂皮酸と各末端ケイ素原子に結合し
たエポキシ置換有機基をもつポリジメチルシロキ
サンとを触媒として無水酢酸カルシウムを使用し
て反応させた。下記のポリマーが得られた： （式中Ａは下記の基を表わす：
【式】
このポリマー50g及びトルエン10gをフラスコ
に装入し、トルエン10g中にシナモイルクロライ
ド15gを溶解した溶液を室温でゆつくりフラスコ
に添加した。次に反応混合物を100℃に加熱し、
該温度を１時間保持した。冷却時にトリメチルア
ミン9.9gを添加し、HClで中和し、得られた混合
物を過し、液を圧力50mmHg、温度179℃で揮
発性物質を除去（ストリツプ）した。 生成物は下記の構造をもち、25℃で360cSの粘
度の油状液体であつた： 実施例 ４ サリチル酸31.1g、無水酢酸ナトリウム2.54g、
酢酸アミル40g及びシロキサン 100gをコンデンサー、撹拌器及び窒素パージ
を備えたフラスコに装入した。混合物を140℃に
加熱し、19時間この温度を保持した。冷却後混合
物を過し、減圧下で加熱し、揮発性物質を除去
し、再び過した。得られた生成物は下記の特性
をもつオレンジ色のシロキサンポリマーであつ
た： 粘度（15℃） 610cP 最大吸収波長λmax 307nm モル吸光係数 4623 実施例 ５ 実施例４に記載したエポキシ基シロキサン反応
剤28.5g、ｐ−アミノ安息香酸7.64g、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン0.07g及び酢酸アミル35g
を実施例４と同様に装備したフラスコに装入し、
混合物を100〜129℃に6.5時間加熱した。過及
び揮発性物質の除去後、最大吸収波長λmax＝
292.6nmの粘稠なオレンジ色のシロキサンポリマ
ーが得られた。このポリマーはジクロロメタンに
溶解した。 実施例 ６ 実施例４に使用したエポキシ置換シロキサン反
応剤100g、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香
酸31.1g、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
0.27g及び酢酸アミル39.3gをフラスコに装入し、
150℃で7.5時間反応させた。過及び揮発性物質
の除去後、下記の特性をもつ黄色の液体が得られ
た。 粘度（25℃） 2000cP 最大吸収波長λmax 313nm モル吸光係数 26730 実施例 ７ 平均構造 ASiMe2（MeSiO）19SiMe2A （式中Ａは
に装入し、トルエン10g中にシナモイルクロライ
ド15gを溶解した溶液を室温でゆつくりフラスコ
に添加した。次に反応混合物を100℃に加熱し、
該温度を１時間保持した。冷却時にトリメチルア
ミン9.9gを添加し、HClで中和し、得られた混合
物を過し、液を圧力50mmHg、温度179℃で揮
発性物質を除去（ストリツプ）した。 生成物は下記の構造をもち、25℃で360cSの粘
度の油状液体であつた： 実施例 ４ サリチル酸31.1g、無水酢酸ナトリウム2.54g、
酢酸アミル40g及びシロキサン 100gをコンデンサー、撹拌器及び窒素パージ
を備えたフラスコに装入した。混合物を140℃に
加熱し、19時間この温度を保持した。冷却後混合
物を過し、減圧下で加熱し、揮発性物質を除去
し、再び過した。得られた生成物は下記の特性
をもつオレンジ色のシロキサンポリマーであつ
た： 粘度（15℃） 610cP 最大吸収波長λmax 307nm モル吸光係数 4623 実施例 ５ 実施例４に記載したエポキシ基シロキサン反応
剤28.5g、ｐ−アミノ安息香酸7.64g、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン0.07g及び酢酸アミル35g
を実施例４と同様に装備したフラスコに装入し、
混合物を100〜129℃に6.5時間加熱した。過及
び揮発性物質の除去後、最大吸収波長λmax＝
292.6nmの粘稠なオレンジ色のシロキサンポリマ
ーが得られた。このポリマーはジクロロメタンに
溶解した。 実施例 ６ 実施例４に使用したエポキシ置換シロキサン反
応剤100g、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香
酸31.1g、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン
0.27g及び酢酸アミル39.3gをフラスコに装入し、
150℃で7.5時間反応させた。過及び揮発性物質
の除去後、下記の特性をもつ黄色の液体が得られ
た。 粘度（25℃） 2000cP 最大吸収波長λmax 313nm モル吸光係数 26730 実施例 ７ 平均構造 ASiMe2（MeSiO）19SiMe2A （式中Ａは
【式】を表わ
す）をもつシロキサン177g、ｐ−メトキシ桂皮
酸44.3g、無水酢酸カリウム4.3g及び酢酸アミル
53.9gを混合し、140℃で窒素パージ下６時間加熱
した。過及び揮発性物質の除去後、下記の特性
をもつ淡黄色の液体が得られた： 粘度（25℃） 124cP 最大吸収波長λmax 310nm 吸光係数（CH2Cl2中の１％溶液） 127 このシロキサン生成物3g、ポリジメチルシロ
キサン（粘度50cP）2g、セチルアルコール2g及
びポラワツクスcP200（Polawax cP 200）4gを
混合することによつて水中油型エマルジヨンを製
造した。この混合物を70℃に加熱し、70℃の水
89gへ撹拌しながら添加した。薄いクリームエマ
ルシヨンが得られ、更にシルバージヨンミキサ
（Silversonmixer）を使用し、更に均一化し、よ
り粘稠にした。 参考例 水73g、塩化ナトリウム2gを下記の組成をもつ
油相に添加し、シロキサン油中水型エマルジヨン
を調製した： 実施例７のシロキサン生成物 4g エトキシル化第２級アルコール類 〔タージトール（Tergitol）15S3〕 （ユニオン・カーバイド社製界面活性剤商品
名） 0.5g シクロメチコン
酸44.3g、無水酢酸カリウム4.3g及び酢酸アミル
53.9gを混合し、140℃で窒素パージ下６時間加熱
した。過及び揮発性物質の除去後、下記の特性
をもつ淡黄色の液体が得られた： 粘度（25℃） 124cP 最大吸収波長λmax 310nm 吸光係数（CH2Cl2中の１％溶液） 127 このシロキサン生成物3g、ポリジメチルシロ
キサン（粘度50cP）2g、セチルアルコール2g及
びポラワツクスcP200（Polawax cP 200）4gを
混合することによつて水中油型エマルジヨンを製
造した。この混合物を70℃に加熱し、70℃の水
89gへ撹拌しながら添加した。薄いクリームエマ
ルシヨンが得られ、更にシルバージヨンミキサ
（Silversonmixer）を使用し、更に均一化し、よ
り粘稠にした。 参考例 水73g、塩化ナトリウム2gを下記の組成をもつ
油相に添加し、シロキサン油中水型エマルジヨン
を調製した： 実施例７のシロキサン生成物 4g エトキシル化第２級アルコール類 〔タージトール（Tergitol）15S3〕 （ユニオン・カーバイド社製界面活性剤商品
名） 0.5g シクロメチコン
【環式ジメチルポリシロキサン
化合物〔一般式 （式中ｎは平均３〜６である）を持つ〕】（CTFA
Cosmetic Ingredient Dictionaryを参照された
い。） 11.0g シクロメチコン／ジメチコンコポリマー 9.5g エマルジヨンは皮膚用ローシヨンとして有用な
水ようクリームである。機械的混合機（シルバー
ジヨン）を使用して更に均一化した後、増粘した
クリームが得られた。
化合物〔一般式 （式中ｎは平均３〜６である）を持つ〕】（CTFA
Cosmetic Ingredient Dictionaryを参照された
い。） 11.0g シクロメチコン／ジメチコンコポリマー 9.5g エマルジヨンは皮膚用ローシヨンとして有用な
水ようクリームである。機械的混合機（シルバー
ジヨン）を使用して更に均一化した後、増粘した
クリームが得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 で表わされる単位(i)を少なくとも１個及び一般式 で表わされる単位(ii)を少なくとも１個とをもち、
単位(i)と(ii)の総数が最高200であるオルガノシロ
キサン、 但し、前記式において、R′は３〜５個の炭素
原子のアルキレン基または３〜５個の炭素原子と
更にエーテル結合の形態の酸素原子とを含むアル
キレン基を表わし、R″は【式】基（式 中、Ｂは−OH、あるいはＹが−OHあるいは
NH2であるとき以外はClあるいは 【式】基である）を表 わし、Ｚは８個以下の炭素原子をもつアルキル
基、ビニル基またはフエニル基で、全ＱとＺ置換
基の少なくとも70％はメチル基であり、ａ及びｎ
はそれぞれ０あるいは１であり、Ｙが存在すると
きは、ａが１の場合ＹはOH基あるいは炭素原子
１〜４個をもつアルコキシ基であり、ａが０の場
合Ｙは−OHあるいは−NX2（式中、Ｘは水素あ
るいは炭素原子１〜４個をもつアルキル基を表わ
す）であり、Ｑはメチル基を表わし、ｂは０また
は１または２で、ｃは０または１または２または
３である。 ２ (A) 一般式 （式中、ＭはClまたはOH基である） で表わされる化合物と、 (B) 分子中に一般式 （式中、Ｘは【式】基である） で表わされる単位を少なくとも１個と一般式 で表わされる単位(ii)を少なくとも１個もつシロキ
サンとを反応させることを特徴とする、一般式 で表わされる単位を少なくとも１個及び一般式 で表わされる単位(ii)を少なくとも１個もち、単位
(i)と(ii)との総数が最高200であるオルガノシロキ
サンの製法、 但し、式中、R′は３〜５個の炭素原子のアル
キレン基または３〜５個の炭素原子と更にエーテ
ル結合の形態の酸素原子とを含むアルキレン基を
表わし、R″は【式】基（式中Ｂは− OH、あるいはＹが−OHあるいはNH2であると
き以外はClあるいは
【式】基である）を表 わし、Ｚは８個以下の炭素原子をもつアルキル
基、ビニル基またはフエニル基で、全ＱとＺとの
置換基の少なくとも70％はメチル基であり、ａ及
びｎはそれぞれ０あるいは１であり、Ｙが存在す
るときは、ａが１の場合ＹはOH基あるいは炭素
原子１〜４個をもつアルコキシ基であり、ａが０
の場合Ｙは−OHあるいは−NX2（式中、Ｘは水
素あるいは炭素原子１〜４個をもつアルキル基を
表わす）であり、Ｑはメチル基を表わし、ｂは０
または１または２で、ｃは０または１または２ま
たは３である。
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