JPH0151341B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0151341B2 JPH0151341B2 JP57119925A JP11992582A JPH0151341B2 JP H0151341 B2 JPH0151341 B2 JP H0151341B2 JP 57119925 A JP57119925 A JP 57119925A JP 11992582 A JP11992582 A JP 11992582A JP H0151341 B2 JPH0151341 B2 JP H0151341B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- vinyl acetate
- adherend
- laminate
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は積層体に関し、詳しくは金属材料、木
質材料などの被着体と塩化ビニル系重合体とを中
間層の介在によつて積層した積層体に関する。 金属材料、木質材料などは建材、家具、自動車
などの広い分野において用いられており、これら
材料に耐蝕性、耐水性、装飾性などを付与する目
的で塩化ビニル系重合体をフイルムラミネート；
プラスチゾル、オルガノゾルなどのゾルコートそ
の他の方法で接着被覆することが一般的に行なわ
れている。 しかしながら、塩化ビニル系重合体は金属など
に対する接着性を有しないため、通常はプライマ
ーの塗布を行なつている。ところが、プライマー
の使用は溶媒の蒸発による作業環境の悪化や公害
発生などの問題があるばかりでなく、良好な塗布
面を保持するための調整が困難であるという欠点
がある。このため、ホツトメルト型の樹脂を用い
ることも提案されているが、この樹脂は接着力が
十分でなく、低軟化点の粘着付与樹脂を加えると
耐熱性が低下し、また肝心の接着力もあまり向上
しないのが現状である。このような問題点を解決
するために、塩化ビニル系重合体と金属の両者に
接着性を有する２種の接着性樹脂を介在させて積
層する方法が提案されており、さらには２種のエ
チレン系樹脂を不飽和カルボン酸またはその無水
物で変性させて得た樹脂混合物を介在させて積層
する方法も提案されている。しかし、２種類の接
着性樹脂を個別に用いる前者の方法は作業性に劣
り、後者の方法は変性体の製造において２種の樹
脂をそれぞれ変性するという不都合があり、しか
もエチレン系樹脂に限定されたものである。 本発明は塩化ビニル系重合体と金属材料等の被
着体を一層よりなる接着層を用いて接着した積層
体の提供を目的としている。 本発明は、酢酸ビニル含有量が３〜70重量％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体50〜99.9重量％と
不飽和カルボン酸またはその誘導体によつて変性
されたポリオレフイン樹脂50〜0.1重量％からな
る組成物を、被着体と塩化ビニル系重合体との間
に介在させてなる積層体である。 本発明において被着体と塩化ビニル系重合体と
の間に接着層として介在させる樹脂組成物は、上
記の如くエチレン−酢酸ビニル共重合体50〜99.9
重量％と変性ポリオレフイン樹脂50〜0.1重量％
を配合した組成物である。 エチレン−酢酸ビニル共重合体としては酢酸ビ
ニル含量が３〜70重量％、好ましくは20〜60重量
％のものを用い、被着体および塩化ビニル系重合
体の種類や用途等を考慮して適当に選択する。ま
た、この共重合体はメルトインデツクス（MI）
が0.1〜500ｇ／10分程度のものが好適である。こ
こで酢酸ビニル含量が３重量％未満であると十分
な接着力が得られない。また70重量％を超えると
融点が低く、また接着基材の弾性率、抗張力も低
くなり使用温度での接着層の強度が不足するので
好ましくない。 次に、変性ポリオレフイン樹脂としては不飽和
カルボン酸またはその誘導体によつて変性された
ポリオレフイン樹脂あるいは該変性ポリオレフイ
ン樹脂と未変性ポリオレフイン樹脂との混合物を
意味し、ポリオレフイン樹脂としてはプロピレン
ホモポリマー、プロピレンとエチレンなどの他の
共重合成分とのブロツクコポリマー、ランダムコ
ポリマーなどのポリプロピレン系樹脂が好まし
い。特に本発明にあつてはエチレン−酢酸ビニル
共重合体に対して類似な変性結晶性エチレン重合
体を用いるものよりも変形ポリプロピレン系樹脂
を配合することに大きな特徴がある。不飽和カル
ボン酸としてはアクリル酸、メタアクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、
シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、アンゲ
リカ酸などがある。また、その誘導体としては酸
無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩など
があり、これらの中ではたとえば無水マレイン酸
等の酸無水物やアクリル酸メチルなどのエステ
ル；アクリルアミドなどのアミド等が好ましい。 これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体に
よつてポリオレフイン樹脂を変性するには、公知
の種々の方法を適用することができる。たとえば
ポリオレフイン樹脂と無水マレイン酸等を溶媒の
存在下あるいは不存在下でラジカル開始剤を添加
し、加熱することによつて変性させることができ
る。この反応に際してスチレンなどの他のビニル
モノマーあるいは液状ゴム、熱可塑性ゴムなどの
ゴム類を共存させることもできる。このようにし
て得られた変性ポリオレフイン樹脂中の不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体の含有量は通常、
0.001〜15重量％、望ましくは0.005〜10重量％の
範囲である。 また、組成物中におけるエチレン−酢酸ビニル
共重合体と変性ポリオレフイン樹脂の配合割合
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体50〜99.9重量
％に対し変性ポリオレフイン樹脂50〜0.1重量％
であり、好ましくは前者70〜98重量％に対し後者
30〜２重量％である。両者の配合割合がこの範囲
外であると、組成物の接着性が劣るため、目的と
する積層体を得ることができない。本発明におい
て接着層として用いる樹脂組成物は基本的には上
記２成分で十分であるが、該組成物の特性を損な
わない範囲で他の熱可塑性樹脂、ゴム類やロジン
系樹脂、ポリテルペン系樹脂などの粘着付与樹
脂、ワツクス類などを添加することができる。ま
た、必要に応じて各種充てん剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤などを加えるこ
ともできる。 次に、本発明の積層体を構成する成分の１つで
ある被着体としては、鉄、ステンレススチール、
アルミニウム、銅、メツキ鋼板などの金属材料や
木材（合板を含む）等の木質材料、さらには無機
材料（たとえばスレート板、石こう板など）、繊
維材料等があり、これらの中では金属材料や木質
材料が好ましい。 また、塩化ビニル系重合体としては塩化ビニル
単独重合体のほか60重量％以上の塩化ビニルと酢
酸ビニル、プロピレン、アスリル酸エステル、塩
化ビニリデンなどとの共重合体（可塑剤配合軟質
樹脂も含む）等がある。 本発明の積層体を得る方法としては、公知の手
法を採用することができる。たとえば被着体と塩
化ビニル系重合体の間に接着性樹脂組成物を挾ん
で圧着する方法、あらかじめ塩化ビニル系重合体
と接着性樹脂組成物とを積層したのち被着体と圧
着する方法、共押出（ダイ内積層、ダイ外ラミネ
ート）成形法などの任意の方法を適用できる。い
ずれの方法により積層体を製造しても被着体の種
類による影響を殆んど受けずに積層体を製造する
ことができる。しかも、接着性がすぐれているた
め、高速成形ができるという特色がある。また、
単一の接着性樹脂層により被着体と塩化ビニル系
重合体を接着することができるため、接着工程を
簡便かつ短時間に行なうことができる、。その上、
接着に際して溶剤などを使用しないので安全であ
る。また、本発明の積層体は接着性のみならず耐
熱性も良好である。したがつて、本発明の積層体
は建材、車軸（モールなど）、家具、電機器具な
どに好適に用いることができる。 次に、本発明を実施例により説明する。 実施例 １〜10 ポリ塩化ビニル樹脂（アロン化成(株)製、PVC
コンパウンドIR1628）とエチレン−酢酸ビニル
共重合体（MI30、酢酸ビニル含量32重量％）お
よび無水マレイン酸変性ポリプロピレン（無水マ
レイン酸含量4.3重量％）を第１表に示す配合に
より混合した樹脂組成物を共押出成形によりポリ
塩化ビニル樹脂層200μ、接着性樹脂層200μの二
層共押出シートを得た。次いで、第１表に示した
条件（温度、時間）下で該シートを被着体に重ね
合わせ１Kg／cm2の加圧下で接着して積層体を得
た。積層物の180°剥離強度の測定結果を第１表に
示す。 比較例 １〜４ 変性ポリプロピレンを添加しなかつたこと以外
は上記実施例に準じて行ない積層体を得た。結果
を第１表に示す。 比較例 ５ 実施例１〜10において、エチレン−酢酸ビニル
共重合体としてMI3、酢酸ビニル含量2.5重量％
のものを用いたこと以外は、実施例１〜10に準じ
て行ない積層体を得た。結果を第１表に示す。
質材料などの被着体と塩化ビニル系重合体とを中
間層の介在によつて積層した積層体に関する。 金属材料、木質材料などは建材、家具、自動車
などの広い分野において用いられており、これら
材料に耐蝕性、耐水性、装飾性などを付与する目
的で塩化ビニル系重合体をフイルムラミネート；
プラスチゾル、オルガノゾルなどのゾルコートそ
の他の方法で接着被覆することが一般的に行なわ
れている。 しかしながら、塩化ビニル系重合体は金属など
に対する接着性を有しないため、通常はプライマ
ーの塗布を行なつている。ところが、プライマー
の使用は溶媒の蒸発による作業環境の悪化や公害
発生などの問題があるばかりでなく、良好な塗布
面を保持するための調整が困難であるという欠点
がある。このため、ホツトメルト型の樹脂を用い
ることも提案されているが、この樹脂は接着力が
十分でなく、低軟化点の粘着付与樹脂を加えると
耐熱性が低下し、また肝心の接着力もあまり向上
しないのが現状である。このような問題点を解決
するために、塩化ビニル系重合体と金属の両者に
接着性を有する２種の接着性樹脂を介在させて積
層する方法が提案されており、さらには２種のエ
チレン系樹脂を不飽和カルボン酸またはその無水
物で変性させて得た樹脂混合物を介在させて積層
する方法も提案されている。しかし、２種類の接
着性樹脂を個別に用いる前者の方法は作業性に劣
り、後者の方法は変性体の製造において２種の樹
脂をそれぞれ変性するという不都合があり、しか
もエチレン系樹脂に限定されたものである。 本発明は塩化ビニル系重合体と金属材料等の被
着体を一層よりなる接着層を用いて接着した積層
体の提供を目的としている。 本発明は、酢酸ビニル含有量が３〜70重量％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体50〜99.9重量％と
不飽和カルボン酸またはその誘導体によつて変性
されたポリオレフイン樹脂50〜0.1重量％からな
る組成物を、被着体と塩化ビニル系重合体との間
に介在させてなる積層体である。 本発明において被着体と塩化ビニル系重合体と
の間に接着層として介在させる樹脂組成物は、上
記の如くエチレン−酢酸ビニル共重合体50〜99.9
重量％と変性ポリオレフイン樹脂50〜0.1重量％
を配合した組成物である。 エチレン−酢酸ビニル共重合体としては酢酸ビ
ニル含量が３〜70重量％、好ましくは20〜60重量
％のものを用い、被着体および塩化ビニル系重合
体の種類や用途等を考慮して適当に選択する。ま
た、この共重合体はメルトインデツクス（MI）
が0.1〜500ｇ／10分程度のものが好適である。こ
こで酢酸ビニル含量が３重量％未満であると十分
な接着力が得られない。また70重量％を超えると
融点が低く、また接着基材の弾性率、抗張力も低
くなり使用温度での接着層の強度が不足するので
好ましくない。 次に、変性ポリオレフイン樹脂としては不飽和
カルボン酸またはその誘導体によつて変性された
ポリオレフイン樹脂あるいは該変性ポリオレフイ
ン樹脂と未変性ポリオレフイン樹脂との混合物を
意味し、ポリオレフイン樹脂としてはプロピレン
ホモポリマー、プロピレンとエチレンなどの他の
共重合成分とのブロツクコポリマー、ランダムコ
ポリマーなどのポリプロピレン系樹脂が好まし
い。特に本発明にあつてはエチレン−酢酸ビニル
共重合体に対して類似な変性結晶性エチレン重合
体を用いるものよりも変形ポリプロピレン系樹脂
を配合することに大きな特徴がある。不飽和カル
ボン酸としてはアクリル酸、メタアクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、
シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、アンゲ
リカ酸などがある。また、その誘導体としては酸
無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩など
があり、これらの中ではたとえば無水マレイン酸
等の酸無水物やアクリル酸メチルなどのエステ
ル；アクリルアミドなどのアミド等が好ましい。 これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体に
よつてポリオレフイン樹脂を変性するには、公知
の種々の方法を適用することができる。たとえば
ポリオレフイン樹脂と無水マレイン酸等を溶媒の
存在下あるいは不存在下でラジカル開始剤を添加
し、加熱することによつて変性させることができ
る。この反応に際してスチレンなどの他のビニル
モノマーあるいは液状ゴム、熱可塑性ゴムなどの
ゴム類を共存させることもできる。このようにし
て得られた変性ポリオレフイン樹脂中の不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体の含有量は通常、
0.001〜15重量％、望ましくは0.005〜10重量％の
範囲である。 また、組成物中におけるエチレン−酢酸ビニル
共重合体と変性ポリオレフイン樹脂の配合割合
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体50〜99.9重量
％に対し変性ポリオレフイン樹脂50〜0.1重量％
であり、好ましくは前者70〜98重量％に対し後者
30〜２重量％である。両者の配合割合がこの範囲
外であると、組成物の接着性が劣るため、目的と
する積層体を得ることができない。本発明におい
て接着層として用いる樹脂組成物は基本的には上
記２成分で十分であるが、該組成物の特性を損な
わない範囲で他の熱可塑性樹脂、ゴム類やロジン
系樹脂、ポリテルペン系樹脂などの粘着付与樹
脂、ワツクス類などを添加することができる。ま
た、必要に応じて各種充てん剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤などを加えるこ
ともできる。 次に、本発明の積層体を構成する成分の１つで
ある被着体としては、鉄、ステンレススチール、
アルミニウム、銅、メツキ鋼板などの金属材料や
木材（合板を含む）等の木質材料、さらには無機
材料（たとえばスレート板、石こう板など）、繊
維材料等があり、これらの中では金属材料や木質
材料が好ましい。 また、塩化ビニル系重合体としては塩化ビニル
単独重合体のほか60重量％以上の塩化ビニルと酢
酸ビニル、プロピレン、アスリル酸エステル、塩
化ビニリデンなどとの共重合体（可塑剤配合軟質
樹脂も含む）等がある。 本発明の積層体を得る方法としては、公知の手
法を採用することができる。たとえば被着体と塩
化ビニル系重合体の間に接着性樹脂組成物を挾ん
で圧着する方法、あらかじめ塩化ビニル系重合体
と接着性樹脂組成物とを積層したのち被着体と圧
着する方法、共押出（ダイ内積層、ダイ外ラミネ
ート）成形法などの任意の方法を適用できる。い
ずれの方法により積層体を製造しても被着体の種
類による影響を殆んど受けずに積層体を製造する
ことができる。しかも、接着性がすぐれているた
め、高速成形ができるという特色がある。また、
単一の接着性樹脂層により被着体と塩化ビニル系
重合体を接着することができるため、接着工程を
簡便かつ短時間に行なうことができる、。その上、
接着に際して溶剤などを使用しないので安全であ
る。また、本発明の積層体は接着性のみならず耐
熱性も良好である。したがつて、本発明の積層体
は建材、車軸（モールなど）、家具、電機器具な
どに好適に用いることができる。 次に、本発明を実施例により説明する。 実施例 １〜10 ポリ塩化ビニル樹脂（アロン化成(株)製、PVC
コンパウンドIR1628）とエチレン−酢酸ビニル
共重合体（MI30、酢酸ビニル含量32重量％）お
よび無水マレイン酸変性ポリプロピレン（無水マ
レイン酸含量4.3重量％）を第１表に示す配合に
より混合した樹脂組成物を共押出成形によりポリ
塩化ビニル樹脂層200μ、接着性樹脂層200μの二
層共押出シートを得た。次いで、第１表に示した
条件（温度、時間）下で該シートを被着体に重ね
合わせ１Kg／cm2の加圧下で接着して積層体を得
た。積層物の180°剥離強度の測定結果を第１表に
示す。 比較例 １〜４ 変性ポリプロピレンを添加しなかつたこと以外
は上記実施例に準じて行ない積層体を得た。結果
を第１表に示す。 比較例 ５ 実施例１〜10において、エチレン−酢酸ビニル
共重合体としてMI3、酢酸ビニル含量2.5重量％
のものを用いたこと以外は、実施例１〜10に準じ
て行ない積層体を得た。結果を第１表に示す。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酢酸ビニル含有量が３〜70重量％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体50〜99.9重量％と不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体によつて変性されたポ
リオレフイン樹脂50〜0.1重量％からなる組成物
を、被着体と塩化ビニル系重合体との間に介在さ
せてなる積層体。 ２ ポリオレフイン樹脂がポリプロピレン系樹脂
である特許請求の範囲第１項記載の積層体。 ３ 被着体が金属材料もしくは木質材料である特
許請求の範囲第１項記載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11992582A JPS5911251A (ja) | 1982-07-12 | 1982-07-12 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11992582A JPS5911251A (ja) | 1982-07-12 | 1982-07-12 | 積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5911251A JPS5911251A (ja) | 1984-01-20 |
| JPH0151341B2 true JPH0151341B2 (ja) | 1989-11-02 |
Family
ID=14773564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11992582A Granted JPS5911251A (ja) | 1982-07-12 | 1982-07-12 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5911251A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60161141A (ja) * | 1984-02-01 | 1985-08-22 | 出光石油化学株式会社 | 積層体 |
| JPS60224542A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-08 | 株式会社クラレ | 内装材 |
| US4680234A (en) * | 1985-05-13 | 1987-07-14 | The Dow Chemical Company | Weatherable coextruded flexible films and laminated structure |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS603097B2 (ja) * | 1977-04-13 | 1985-01-25 | 三菱化学株式会社 | 接着性のすぐれたポリオレフイン組成物 |
| JPS5440A (en) * | 1977-06-03 | 1979-01-05 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Method of bonding vinyl chloride resin with metal |
| JPS5488075U (ja) * | 1977-11-30 | 1979-06-21 |
-
1982
- 1982-07-12 JP JP11992582A patent/JPS5911251A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5911251A (ja) | 1984-01-20 |
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