JPH0152817B2 - - Google Patents
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- JPH0152817B2 JPH0152817B2 JP54046433A JP4643379A JPH0152817B2 JP H0152817 B2 JPH0152817 B2 JP H0152817B2 JP 54046433 A JP54046433 A JP 54046433A JP 4643379 A JP4643379 A JP 4643379A JP H0152817 B2 JPH0152817 B2 JP H0152817B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetic
- pandex
- polyurethane resin
- sample
- hydroxyl groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
この発明は磁気記録媒体に関し、その目的とす
るところは、耐久性に優れるとともに磁性粉末の
分散性が改善された磁気記録媒体を提供すること
にある。 磁気記録媒体の耐久性は、ポリエステルフイル
ムなどの基体上に磁性粉末、結合剤成分、有機溶
剤およびその他の必要成分からなる磁性塗料を塗
着することによつて形成される磁性層の耐摩耗性
に大きく依存する。従つて、磁性層の結合剤成分
としては耐摩耗性に優れるものを選ぶ必要があ
り、このような特性を有するもののひとつとして
ポリウレタン樹脂が提案されている。 ポリウレタン樹脂は、磁性層に良好な耐摩耗性
を与え、磁気記録媒体の耐久性を向上させるが、
磁性粉末の分散性が悪いためにこれを用いた磁気
録媒体では充分満足できるような電磁変換特性が
得られないという欠点がある。 この発明者らは、従来のポリウレタン樹脂にお
ける上記欠点を解消するために鋭意研究を行なつ
た結果、分子末端と分子鎖中の任意の位置とに合
計３個以上の水酸基を有するポリウレタン樹脂に
よれば、磁性粉末の分散性が改善され、しかもポ
リウレタン樹脂特有の優れた耐久性も損なわれる
ことなく保持されることを見出したが、更に引き
続き行なつた研究の結果、この特定のポリウレタ
ン樹脂に繊維素系樹脂を併用すると耐久性および
磁性粉末の分散性が更に一段と向上し、しかも磁
性層の表面状態が改善される結果、SN比が増大、
することを見出し、この発明をなすに至つた。 この発明で使用されるポリウレタン樹脂は、分
子末端と分子鎖中の任意の位置とに合計３個以
上、好ましくは５個以上の水酸基を有するもので
あつて、分子量が10000〜100000、好ましくは
15000〜50000程度のものが好ましく用いられる。
市販品の具体例としては、大日本インキ化学工業
社製PANDEX Ｔ−5250、PANDEX Ｅ−78−
２、PANDEX Ｅ−78−７、PANDEX Ｅ−78
−10、PANDEX Ｅ−78−11、PANDEX Ｅ−
78−12、PANDEX Ｅ−78−13などが挙げられ
る。これらのポリウレタン樹脂は、従来のポリウ
レタン樹脂が分子末端にだけしか水酸基を含まな
いのに対し、分子鎖中にも水酸基が導入された形
になつており、従来のものに比べてより多くの水
酸基を含んでいるために磁性粉末とのなじみがよ
く、これが分散性向上に大きく寄与しているもの
と考えられる。 この発明において前記ポリウレタン樹脂と併用
される繊維素系樹脂としては、ニトロセルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ベン
ジルセルロースなどが挙げられるが、これらの繊
維素系樹脂は、前記ポリウレタン樹脂と良好に相
溶し、磁性粉末の分散性を一段と向上させるとと
もに磁性層の表面状態を改善してSN比を増大さ
せるように働き、しかも耐久性を更に一層向上さ
せるという利点を有する。 このような結果は、繊維素系樹脂を前記ポリウ
レタン樹脂との総量中５重量％以上使用したとき
に認められ、その添加量の増大とともに効果も大
きくなる傾向にあるが、あまり多くなりすぎると
磁性層の塗膜が硬くなり、耐久性が徐々に低下す
る傾向がみられ、また磁気記録媒体がカールしや
すくなるなどの問題を生ずるので、通常はポリウ
レタン樹脂との総量中５〜70重量％、好ましくは
10〜60重量％の範囲となるようにするのがよい。 なお、この発明においては、前記ポリウレタン
樹脂と繊維素系樹脂とからなる結合剤成分に更に
低分子量ポリイソシアネートを併用することもで
き、この場合には耐久性が一段と向上するととも
に耐熱性および耐溶剤性などが改善されるという
利点がある。 ここで使用されるポリイソシアネートは、イソ
シアネート基を分子中に２個以上含むものであ
り、このイソシアネート基がポリウレタン樹脂お
よび繊維素系樹脂中の水酸基およびポリウレタン
樹脂中のウレタン結合と反応して架橋結合を作
り、その結果磁性層の塗膜強度が高められて耐久
性、耐熱性、耐溶剤性などが向上するものと考え
られる。 このようなポリイソシアネートとしては、２・
４−トリレンジイソシアネート、ｍ−フエニレン
ジイソシアネート、４・４−ビフエニレンジイソ
シアネート、１・４−シクロヘキシレンジイソシ
アネート、１・５−テトラハイドロナフタレンジ
イソシアネート、１・６−ヘキサメチレンジイソ
シアネート、４−クロル−１・３−フエニレンジ
イソシアネート、１・５−ナフタレンジイソシア
ネートなどのジイソシアネート類およびポリイソ
シアネートとして一般に市販されているものがい
ずれも使用でき、市販品の具体例としては、たと
えば日本ポリウレタン社製コロネートＬ、コロネ
ートHL、コロネート2036、コロネート2014、コ
ロネート3015、コロネート3030等、住友バイエル
ウレタン社製スミジユールＬ、スミジユールIL、
スミジユールHL、スミジユールＮ、デスモジユ
ールE14、スミジユールＴ−80、スミジユール
44V−20、スミジユールPF、デスモジユール15
等、武田薬品工業社製タケネートD102、タケネ
ートD103、タケネートD103H、タケネート
D204、タケネートD110N、タケネートD120N、
タケネートM402、タケネートM408等、大日本イ
ンキ化学工業社製クリスボンNX、クリスボン
CL−２、バーノツクDN−950等などが挙げられ
る。その使用割合は結合剤成分全量に対して通常
５〜40重量％、好ましくは10〜30重量％の範囲と
するのがよい。 この発明の磁気記録媒体を製造するには常法に
準じて行なえばよく、たとえばポリエステルフイ
ルムなどの基体上に、磁性粉末、前記ポリウレタ
ン樹脂と繊維素系樹脂とからなる結合剤成分或い
はこれらのポリイソシアネートを加えてなる結合
剤成分、有機溶剤およびその他の各種添加剤を含
む磁性材料を通常の塗布手段により塗布し、乾燥
すればよい。 ここに用いられる磁性粉末、有機溶剤および必
要に応じて用いられる各種添加剤たとえば分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤などについては
何ら制限はなく、通常使用されているものから適
宜選択して使用すればよい。 次に、実施例によりこの発明を具体的に説明す
る。なお、以下において部とあるは重量部を示
す。 実施例 １ Co含有Fe2O3粉末100部、PANDEX Ｔ−5250
（大日本インキ化学工業社製ポリウレタン樹脂、
水酸基の数：４〜５個、分子量：約25000）22.8
部、H1／２（旭化成社製ニトロセルロース）1.2
部およびメチルエチルケトン−シクロヘキサノン
（１：１）混合溶剤185部からなる混合物をボール
ミルにて24時間混合分散させて磁性塗料を調製
し、これを厚さ14.5μのポリエステルフイルム上
に乾燥厚が5μとなるように塗布、乾燥した後、
１／２インチ巾に裁断して磁気テープを作つた。
この磁気テープを試料Ａとし、PANDEX Ｔ−
5250とH1／２とからなる結合剤成分の総量は試
料Ａの場合と同様24部のまま、両者の配合割合を
後記表に示される如く変化させた６種の磁気テー
プを作り、これをそれぞれ試料Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、
ＦおよびＧとする。 実施例 ２ Co含有Fe2O3粉末100部、PANDEX Ｔ−5250
（前述）18部、H1／２（前述）1.2部およびメチル
エチルケトン−シクロヘキサノン（１：１）混合
溶剤185部からなる混合物をボールミルにて23時
間混合分散させた後、この分散液にコロネートＬ
（日本ポリウレタン工業社製ポリイソシアネート）
4.8部を加え、更に１時間混合して磁性塗料を調
製した。この塗料を厚さ14.5μのポリエステルフ
イルム上に乾燥厚が5μとなるように塗布、乾燥
した後、１／２インチ巾に裁断して磁気テープを
作り、これを試料Ｈとし、PANDEX Ｔ−5250
とH1／２とコロネートＬからなる結合剤成分の
総量は試料Ｈの場合と同じく24部としたまま、こ
の三者の配合割合を後記表に示される如くに変化
させた８種（試料１〜Ｐ）の磁気テープを作つ
た。 実施例 ３ 実施例２の試料ＬにおけるPANDEX Ｔ−
5250の代わりに同量のPANDEX Ｅ−78−２（水
酸基の数４〜５、分子量17000）を用いた以外は
実施例２の試料Ｌと同様にして磁気テープＱを作
つた。 実施例２の試料ＬにおけるPANDEX Ｔ−
5250の代わりに同量のPANDEX Ｅ−78−11（水
酸基の数３〜４、分子量24000）を用いた以外は
実施例２の試料Ｌと同様にして磁気テープＲを作
つた。 実施例２の試料ＬにおけるPANDEX Ｔ−
5250の代わりに同量のPANDEX Ｅ−78−13（水
酸基の数５〜６、分子量27000）を用いた以外は
実施例２の試料Ｌと同様にして磁気テープＳを作
つた。 実施例２の試料ＬにおけるPANDEX Ｔ−
5250の代わりに同量のPANDEX Ｅ−78−７（水
酸基の数７〜８、分子量31000）を用いた以外は
実施例２の試料Ｌと同様にして磁気テープＴを作
つた。 比較例 １ 実施例１における磁性塗料の組成からH1／２
（ニトロセルロース）を削除し、PANDEX Ｔ−
5250の使用量を24部とした以外は実施例１と同様
にして磁気テープを作つた。 比較例 ２ 実施例１の試料ＤにおけるPANDEX Ｔ−
5250の代りに、従来のポリウレタン樹脂（分子両
末端にのみ水酸基を含有しているポリウレタン樹
脂、グツドリツチ社製エスタン5702）を使用した
以外は試料Ｄの場合と同様にして磁気テープを作
つた。 比較例 ３ 実施例２の試料ＬにおけるPANDEX Ｔ−
5250の代りにエスタン5702（前述）を使用した以
外は試料Ｌの場合と同様にして磁気テープを作つ
た。 上記実施例および比較例で得られた各磁気テー
プにつき、角型比（Br／Bm）、SN比、耐久性お
よび耐溶剤性を調べた結果は次表に示される通り
であつた。
るところは、耐久性に優れるとともに磁性粉末の
分散性が改善された磁気記録媒体を提供すること
にある。 磁気記録媒体の耐久性は、ポリエステルフイル
ムなどの基体上に磁性粉末、結合剤成分、有機溶
剤およびその他の必要成分からなる磁性塗料を塗
着することによつて形成される磁性層の耐摩耗性
に大きく依存する。従つて、磁性層の結合剤成分
としては耐摩耗性に優れるものを選ぶ必要があ
り、このような特性を有するもののひとつとして
ポリウレタン樹脂が提案されている。 ポリウレタン樹脂は、磁性層に良好な耐摩耗性
を与え、磁気記録媒体の耐久性を向上させるが、
磁性粉末の分散性が悪いためにこれを用いた磁気
録媒体では充分満足できるような電磁変換特性が
得られないという欠点がある。 この発明者らは、従来のポリウレタン樹脂にお
ける上記欠点を解消するために鋭意研究を行なつ
た結果、分子末端と分子鎖中の任意の位置とに合
計３個以上の水酸基を有するポリウレタン樹脂に
よれば、磁性粉末の分散性が改善され、しかもポ
リウレタン樹脂特有の優れた耐久性も損なわれる
ことなく保持されることを見出したが、更に引き
続き行なつた研究の結果、この特定のポリウレタ
ン樹脂に繊維素系樹脂を併用すると耐久性および
磁性粉末の分散性が更に一段と向上し、しかも磁
性層の表面状態が改善される結果、SN比が増大、
することを見出し、この発明をなすに至つた。 この発明で使用されるポリウレタン樹脂は、分
子末端と分子鎖中の任意の位置とに合計３個以
上、好ましくは５個以上の水酸基を有するもので
あつて、分子量が10000〜100000、好ましくは
15000〜50000程度のものが好ましく用いられる。
市販品の具体例としては、大日本インキ化学工業
社製PANDEX Ｔ−5250、PANDEX Ｅ−78−
２、PANDEX Ｅ−78−７、PANDEX Ｅ−78
−10、PANDEX Ｅ−78−11、PANDEX Ｅ−
78−12、PANDEX Ｅ−78−13などが挙げられ
る。これらのポリウレタン樹脂は、従来のポリウ
レタン樹脂が分子末端にだけしか水酸基を含まな
いのに対し、分子鎖中にも水酸基が導入された形
になつており、従来のものに比べてより多くの水
酸基を含んでいるために磁性粉末とのなじみがよ
く、これが分散性向上に大きく寄与しているもの
と考えられる。 この発明において前記ポリウレタン樹脂と併用
される繊維素系樹脂としては、ニトロセルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ベン
ジルセルロースなどが挙げられるが、これらの繊
維素系樹脂は、前記ポリウレタン樹脂と良好に相
溶し、磁性粉末の分散性を一段と向上させるとと
もに磁性層の表面状態を改善してSN比を増大さ
せるように働き、しかも耐久性を更に一層向上さ
せるという利点を有する。 このような結果は、繊維素系樹脂を前記ポリウ
レタン樹脂との総量中５重量％以上使用したとき
に認められ、その添加量の増大とともに効果も大
きくなる傾向にあるが、あまり多くなりすぎると
磁性層の塗膜が硬くなり、耐久性が徐々に低下す
る傾向がみられ、また磁気記録媒体がカールしや
すくなるなどの問題を生ずるので、通常はポリウ
レタン樹脂との総量中５〜70重量％、好ましくは
10〜60重量％の範囲となるようにするのがよい。 なお、この発明においては、前記ポリウレタン
樹脂と繊維素系樹脂とからなる結合剤成分に更に
低分子量ポリイソシアネートを併用することもで
き、この場合には耐久性が一段と向上するととも
に耐熱性および耐溶剤性などが改善されるという
利点がある。 ここで使用されるポリイソシアネートは、イソ
シアネート基を分子中に２個以上含むものであ
り、このイソシアネート基がポリウレタン樹脂お
よび繊維素系樹脂中の水酸基およびポリウレタン
樹脂中のウレタン結合と反応して架橋結合を作
り、その結果磁性層の塗膜強度が高められて耐久
性、耐熱性、耐溶剤性などが向上するものと考え
られる。 このようなポリイソシアネートとしては、２・
４−トリレンジイソシアネート、ｍ−フエニレン
ジイソシアネート、４・４−ビフエニレンジイソ
シアネート、１・４−シクロヘキシレンジイソシ
アネート、１・５−テトラハイドロナフタレンジ
イソシアネート、１・６−ヘキサメチレンジイソ
シアネート、４−クロル−１・３−フエニレンジ
イソシアネート、１・５−ナフタレンジイソシア
ネートなどのジイソシアネート類およびポリイソ
シアネートとして一般に市販されているものがい
ずれも使用でき、市販品の具体例としては、たと
えば日本ポリウレタン社製コロネートＬ、コロネ
ートHL、コロネート2036、コロネート2014、コ
ロネート3015、コロネート3030等、住友バイエル
ウレタン社製スミジユールＬ、スミジユールIL、
スミジユールHL、スミジユールＮ、デスモジユ
ールE14、スミジユールＴ−80、スミジユール
44V−20、スミジユールPF、デスモジユール15
等、武田薬品工業社製タケネートD102、タケネ
ートD103、タケネートD103H、タケネート
D204、タケネートD110N、タケネートD120N、
タケネートM402、タケネートM408等、大日本イ
ンキ化学工業社製クリスボンNX、クリスボン
CL−２、バーノツクDN−950等などが挙げられ
る。その使用割合は結合剤成分全量に対して通常
５〜40重量％、好ましくは10〜30重量％の範囲と
するのがよい。 この発明の磁気記録媒体を製造するには常法に
準じて行なえばよく、たとえばポリエステルフイ
ルムなどの基体上に、磁性粉末、前記ポリウレタ
ン樹脂と繊維素系樹脂とからなる結合剤成分或い
はこれらのポリイソシアネートを加えてなる結合
剤成分、有機溶剤およびその他の各種添加剤を含
む磁性材料を通常の塗布手段により塗布し、乾燥
すればよい。 ここに用いられる磁性粉末、有機溶剤および必
要に応じて用いられる各種添加剤たとえば分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤などについては
何ら制限はなく、通常使用されているものから適
宜選択して使用すればよい。 次に、実施例によりこの発明を具体的に説明す
る。なお、以下において部とあるは重量部を示
す。 実施例 １ Co含有Fe2O3粉末100部、PANDEX Ｔ−5250
（大日本インキ化学工業社製ポリウレタン樹脂、
水酸基の数：４〜５個、分子量：約25000）22.8
部、H1／２（旭化成社製ニトロセルロース）1.2
部およびメチルエチルケトン−シクロヘキサノン
（１：１）混合溶剤185部からなる混合物をボール
ミルにて24時間混合分散させて磁性塗料を調製
し、これを厚さ14.5μのポリエステルフイルム上
に乾燥厚が5μとなるように塗布、乾燥した後、
１／２インチ巾に裁断して磁気テープを作つた。
この磁気テープを試料Ａとし、PANDEX Ｔ−
5250とH1／２とからなる結合剤成分の総量は試
料Ａの場合と同様24部のまま、両者の配合割合を
後記表に示される如く変化させた６種の磁気テー
プを作り、これをそれぞれ試料Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、
ＦおよびＧとする。 実施例 ２ Co含有Fe2O3粉末100部、PANDEX Ｔ−5250
（前述）18部、H1／２（前述）1.2部およびメチル
エチルケトン−シクロヘキサノン（１：１）混合
溶剤185部からなる混合物をボールミルにて23時
間混合分散させた後、この分散液にコロネートＬ
（日本ポリウレタン工業社製ポリイソシアネート）
4.8部を加え、更に１時間混合して磁性塗料を調
製した。この塗料を厚さ14.5μのポリエステルフ
イルム上に乾燥厚が5μとなるように塗布、乾燥
した後、１／２インチ巾に裁断して磁気テープを
作り、これを試料Ｈとし、PANDEX Ｔ−5250
とH1／２とコロネートＬからなる結合剤成分の
総量は試料Ｈの場合と同じく24部としたまま、こ
の三者の配合割合を後記表に示される如くに変化
させた８種（試料１〜Ｐ）の磁気テープを作つ
た。 実施例 ３ 実施例２の試料ＬにおけるPANDEX Ｔ−
5250の代わりに同量のPANDEX Ｅ−78−２（水
酸基の数４〜５、分子量17000）を用いた以外は
実施例２の試料Ｌと同様にして磁気テープＱを作
つた。 実施例２の試料ＬにおけるPANDEX Ｔ−
5250の代わりに同量のPANDEX Ｅ−78−11（水
酸基の数３〜４、分子量24000）を用いた以外は
実施例２の試料Ｌと同様にして磁気テープＲを作
つた。 実施例２の試料ＬにおけるPANDEX Ｔ−
5250の代わりに同量のPANDEX Ｅ−78−13（水
酸基の数５〜６、分子量27000）を用いた以外は
実施例２の試料Ｌと同様にして磁気テープＳを作
つた。 実施例２の試料ＬにおけるPANDEX Ｔ−
5250の代わりに同量のPANDEX Ｅ−78−７（水
酸基の数７〜８、分子量31000）を用いた以外は
実施例２の試料Ｌと同様にして磁気テープＴを作
つた。 比較例 １ 実施例１における磁性塗料の組成からH1／２
（ニトロセルロース）を削除し、PANDEX Ｔ−
5250の使用量を24部とした以外は実施例１と同様
にして磁気テープを作つた。 比較例 ２ 実施例１の試料ＤにおけるPANDEX Ｔ−
5250の代りに、従来のポリウレタン樹脂（分子両
末端にのみ水酸基を含有しているポリウレタン樹
脂、グツドリツチ社製エスタン5702）を使用した
以外は試料Ｄの場合と同様にして磁気テープを作
つた。 比較例 ３ 実施例２の試料ＬにおけるPANDEX Ｔ−
5250の代りにエスタン5702（前述）を使用した以
外は試料Ｌの場合と同様にして磁気テープを作つ
た。 上記実施例および比較例で得られた各磁気テー
プにつき、角型比（Br／Bm）、SN比、耐久性お
よび耐溶剤性を調べた結果は次表に示される通り
であつた。
【表】
上記の結果から明らかなように、この発明に係
る磁気テープは、耐久性が良好であり、しかも比
較例１〜３の磁気テープに比べて角型比および
SN比が大きく、磁性粉末の分散性と磁性層の表
面状態が改善されていることが判る。またポリイ
ソシアネートを併用したもの（実施例２）では耐
久性が一段と向上し、耐溶剤性を改善されている
ことが判る。
る磁気テープは、耐久性が良好であり、しかも比
較例１〜３の磁気テープに比べて角型比および
SN比が大きく、磁性粉末の分散性と磁性層の表
面状態が改善されていることが判る。またポリイ
ソシアネートを併用したもの（実施例２）では耐
久性が一段と向上し、耐溶剤性を改善されている
ことが判る。
Claims (1)
- １ 磁性粉末を結合剤成分とともに基体上に塗着
してなる磁気記録媒体において、前記結合剤成分
として、繊維素系樹脂と、分子末端と分子鎖中の
任意の位置とに合計３個以上の水酸基を有するポ
リウレタン樹脂が含まれてなる磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4643379A JPS55139636A (en) | 1979-04-16 | 1979-04-16 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4643379A JPS55139636A (en) | 1979-04-16 | 1979-04-16 | Magnetic recording medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55139636A JPS55139636A (en) | 1980-10-31 |
| JPH0152817B2 true JPH0152817B2 (ja) | 1989-11-10 |
Family
ID=12747011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4643379A Granted JPS55139636A (en) | 1979-04-16 | 1979-04-16 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55139636A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01251419A (ja) * | 1988-03-31 | 1989-10-06 | Toppan Printing Co Ltd | 磁気記録媒体 |
-
1979
- 1979-04-16 JP JP4643379A patent/JPS55139636A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55139636A (en) | 1980-10-31 |
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