JPH0222444B2 - - Google Patents

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JPH0222444B2
JPH0222444B2 JP55005157A JP515780A JPH0222444B2 JP H0222444 B2 JPH0222444 B2 JP H0222444B2 JP 55005157 A JP55005157 A JP 55005157A JP 515780 A JP515780 A JP 515780A JP H0222444 B2 JPH0222444 B2 JP H0222444B2
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JP
Japan
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magnetic
vinyl acetate
vinyl chloride
polyurethane resin
molecular weight
Prior art date
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Application number
JP55005157A
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English (en)
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JPS56101643A (en
Inventor
Osamu Saito
Fumio Togawa
Takezo Shimizu
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Maxell Ltd
Original Assignee
Hitachi Maxell Ltd
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Publication date
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Publication of JPS56101643A publication Critical patent/JPS56101643A/ja
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Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7021Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate
    • G11B5/7022Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate containing mixtures of polyurethanes or polyisocyanates with other polymers

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  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
この発明は磁気記録媒体に関するものであり、
その目的とするところは、耐久性に優れるととも
に磁性粉末の分散性が改善された磁気記録媒体を
提供する点にある。 一般に磁気記録媒体は、ポリエステルフイルム
などの基体上に磁性粉末、結合剤成分、溶剤およ
び各種の添加剤からなる磁性塗料を塗着して磁性
層を形成したものであるが、、耐久性はこの磁性
層の耐摩耗性に大きく依存する。したがつて磁気
記録媒体の耐久性を向上させるには、結合剤成分
として耐摩耗性に優れるものを選ぶ必要がある。 上記の結合剤成分としてポリウレタン樹脂が既
に提案されており、このものは磁性層に良好な耐
摩耗性を与え、また磁気テープ用としてはその柔
軟性が利点となるが、一般的な従来のポリウレタ
ン樹脂では磁性粉末の分散性が悪く、充分な電磁
変換特性が得られないという欠点があつた。さら
に、低分子量ポリイソシアネートなどで架橋を行
なう場合には、架橋性が不充分であるために耐熱
性や耐薬品性に難があつた。 この発明者らは、上記従来の欠点を解消するた
めに、鋭意研究を重ねた結果、磁性塗料の結合剤
成分として、主鎖の両未端以外の位置に水酸基を
有する分子が主体的に含まれた変性ポリウレタン
樹脂を用いた場合に、良好な耐久性とともに優れ
た磁性粉末の分散性が達成され、かつこの変性ポ
リウレタン樹脂と塩化ビニル―酢酸ビニル系共重
合体とを併用すれば、出力やSN比などの電磁変
換特性がさらに向上することを見い出し、この発
明をなすに至つた。 上記の変性ポリウレタン樹脂としては、主鎖の
両未端以外の位置の水酸基が主鎖に直接結合した
ポリウレタン分子を含有するもの、側鎖に水酸基
が結合したポリウレタン分子を含有するもの、お
よび両者を主体的に含有するものを包含し、樹脂
中の上記の水酸基数が1分子当りの平均値として
0.5以上であるもの、とくに1.0〜3.0であるものが
良好である。また、分子の主鎖の両未端は、両方
がイソシアネート基、両方が水酸基、一方がイソ
シアネート基で他方の水酸基のいづれであつても
よい。 変性ポリウレタン樹脂の平均分子量は10000〜
100000程度がよく、より低い分子量では磁性層の
表面に出易くなつて不適である。 このような変性ポリウレタン樹脂は、たとえ
ば、アジピン酸などの二塩基酸と1,6―ヘキサ
ンジオール、1,4―ブタンジオールなどのジオ
ールからポリエステルを合成し、このポリエステ
ルにグリセリン、トリメチロールプパンなどの3
官能性もしくは4官能性のアルコールを混合し
て、この混合物にトリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソ
シアネートなどのジイソシアネート化合物を反応
させる方法によつて製造されるが、他の種々の方
法で合成したものでも差しつかえない。市販品の
具体例としては三洋化成社製TU―201(分子量約
30000)、大日本インキ社製パンデツクスT―5250
(分子量約20000)などが挙げられる。 この発明で使用する上記の変性ポリウレタン樹
脂は、主鎖の両末端以外の位置に水酸基を有する
ポリウレタン分子を主体的に含有するものであ
る。ため、この水酸基の影響によつて磁性粉末の
分散性が改善されるものと推定される。さらに、
低分子量ポリイソシアネートなどで架橋を行なつ
た場合には、この水酸基位置で架橋されて架橋密
度が高くなり、耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性が改
善される。 これに対して、前記従来のポリウレタン樹脂で
は、水酸基があつても主鎖の両未端位置であり、
両末端以外の位置には存在しない。このように、
水酸基の位置によつて秦される効果に差異を生じ
る理由は明確ではないが、分子量が大きくなるほ
ど主鎖の端部が分子の他の部分や他の分子の絡ま
りの中に包まれ易くあるいは巻き込まれ易くな
り、主鎖の末端の水酸基はその機能が発揮されに
くくなり、磁性粉末の分散性や架橋性の向上に充
分に寄与できないことにあると推測される。 変性ポリウレタン樹脂と併用する塩化ビニル―
酢酸ビニル系共重合体としては、塩化ビニルと酢
酸ビニルからなる2元共重合体、両者にビニルア
ルコール、マレイン酸、アクリル酸エステルなど
の他のモノマーを加えた3元以上の共重合体を包
含する。その重合度は200〜600が好適であり、よ
り低い重合度では塗膜強度や熱安定性が不充分と
なり、またより高い重合度では溶解性や磁性粉末
の分散性が悪くなる。 このような塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体
の市販品の具体例としては、米国U.C.C社製
VYHH(塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、重量
比86:14)、VAGH(塩化ビニル―酢酸ビニル―
ビニルアルコール共重合体、重量比91:3:6)、
VMCH(塩化ビニル―酢酸ビニル―マレイン酸共
重合体、重量比86:13:1)、電気化学社製デン
カ#LOH(塩化ビニル―酢酸ビニル―ビニルアル
コール共重合体、重量比80:10:10)、デンカB
―1(塩化ビニル―酢酸ビニル―アクリル酸エス
テル―ビニルアルコール共重合体、重量比80:
5:5:10)、積水化学社製エスレツクスA―5
(塩化ビニル―酢酸ビニル―ビニルアルコール共
重合体、重量比86:2:12)などが挙げられる。 塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体は、前記の
変性ポリウレタン樹脂と良好に相溶し、磁性粉末
の分散性を一段と向上させるとともに磁性層の表
面状態を改善し、出力やSN比などの電磁変換特
性をさらに向上させる働きをする。 前記の変性ポリウレタン樹脂と塩化ビニル―酢
酸ビニル系共重合体との配合割合は、重量比で
9:1〜1:9の範囲が好適であり、この範囲外
では既述した効果が充分に発揮されない。 なお、この発明においては、結合剤成分とし
て、前記の変性ポリウレタン樹脂と塩化ビニル―
酢酸ビニル系共重合体に加えてさらに低分子量ポ
リイソシアネートを併用することができ、この場
合には耐久性がいつそう向上するとともに耐熱性
や耐薬品性も改善される利点がある。このような
効果は、上記の変性ポリウレタン樹脂が主鎖の両
末端以外の位置に水酸基を有する分子が主体的に
含まれたものであるため、この水酸基を有さない
従来のポリウレタン樹脂を用いた場合に比較し
て、低分子量ポリイソシアネートによる架橋が充
分に行なわれることに起因すると推測される。 このようなポリイソシアネートとしては2・4
―トリレンジイソシアネート、m―フエニレンジ
イソイアネート、4・4―ビスフエニレンジイソ
シアネート、1・4―シクロヘキシレンジイソシ
アネート、1・5―テトラハイドロナフタレンジ
イソシアネート、1・6―ヘキサメチレンジイソ
シアネート、4―クロル―1・3―フエニレンジ
イソシアネート、1・5―ナフタレンジイソシア
ネートなどのジイソシアネート類およびポリイソ
シアネートとして一般に市販されているものがい
ずれも使用できる。その市販品の具体例として
は、日本ポリウレタン社製コロネートL、コロネ
ートHL、コネート2036、コネート2014、コロネ
ート3015、コネート3030、住友バイエルウレタン
社製デスモジユールL、デスモジユール15、デス
モジユールE14、スミジユールL、スミジユール
IL、スミジユールT80、スミジユール44V―20、
スミジユールPF、武田薬品工業社製タケネート
D102、タケネートD103、タケネートD103H、タ
ケネートD204、タケネートD110N、タケネート
D120N、タケネートM402、タケネートM408、
大日本インキ化学工業社製クリスボンNX、クリ
スボンCL―2、バーノツクDN―950などが挙げ
られる。 低分子量ポリイソシアネートの配合量は、これ
と前記の変性ポリウレタン樹脂および塩化ビニル
―酢酸ビニル系共重合体との3者の合量に対して
3〜50重量%となる範囲が好ましく、より過少で
は実質的に効果が現われず、また過多では塗膜の
柔軟性に難がある。 この発明の磁気記録媒体は常法に準じて製造で
き、たとえばポリエステルフイルムなどの基体上
に、磁性粉末、前記したこの発明の結合剤成分、
溶剤、各種の添加剤などを含む磁性塗料を既知手
段によつて塗布して磁性層を形成すればよい。 使用し得る磁性粉末としては、r―Fe2O3、Co
含有r―Fe2O3、Fe3O4、Co含有Fe3O4、CrO2
どの酸化物系粉末、Fe、Co、Niやこれらの合金
などの金属粉末がある。 また溶剤としては、シクロヘキサノン、メチル
イソブチルケトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン系溶剤、酢酸エチルなどのエステル系溶剤、
トルエンなどの炭化水素系溶剤、イソプロピルア
ルコールなどのアルコール系溶剤、ジメチルホル
ムアミドなどの酸アミド系溶剤、ジメチルスルホ
キシドなどのスルホオキシド系溶剤、テトラヒド
ロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤やこ
れらの混合溶剤などを使用できる。 さらに、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤
などの一般的に使用される各種の添加剤成分を磁
性塗料に配合しても差しつかえなく、これらは用
途や必要性能に応じて適宜選択して使用すればよ
い。 以下、実施例にてこの発明を詳細に説明する。
実施例中、部とあるのはいずれも重量部である。 実施例 1 Co含有r―Fe2O3粉末80部、TU―201(変性プ
ポリウレタン樹脂、前出)16部、VAGH(塩化ビ
ニル―酢酸ビニル系共重合体、前出)4部、シク
ロヘキサノン50部およびメチルエチルケトン50部
からなる塗料成分をボールミル中で70時間混合分
散して磁性塗料を調製し、これを厚さ11μmのポ
リエステルフイルム上に乾燥塗膜厚が6μmとなる
ように塗布、乾燥したのち、3.8mm幅に裁断して
磁気テープを得た。 実施例 2 実施例1における塗料成分にさらにコロネート
L(低分子量ポリイソシアネート、前出)2部を
追加した以外は実施例1と同一にして磁気テープ
を製造した。 比較例 1 実施例1におけるTU―201の代わりに、パラ
プレン22S(従来のポリウレタン樹脂、本ポリウ
レタン社製)を同量用いた以外は、実施例1と同
一にして磁気テーープを製造した。 比較例 2 実施例2におけるTU―201の代わりに、パラ
プレン22S(前出)を用いた以外は、実施例2と
同一にして磁気テープを製造した。 以上の実施例おび比較例にて得られた磁気テー
プについて、磁気テープ工業会標準規格MTS―
102に準じて出力、出力変動、粘着性およびSN比
を測定した結果を下表に示す。出力変動は600回
走行後の値、粘着性は45℃、80%RHの条件下で
の判定である。 なお、周知のとおり、出力変動は耐久性の、出
力とSN比は磁性粉末の分散性のそれぞれ指標と
なり、また粘着性は高温下での磁性層の軟化とし
て現われるので耐熱性の指標となる。
【表】 上記の実施例おび比較例の試験結果でも示され
るように、この発明の磁気記録媒体は磁性粉末の
結合剤成分として特定の変性ポリウレタン樹脂と
塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体とを含有する
ものであるため、従来のポリウレタン樹脂使用の
ものと変わらぬ優れた耐久性を有するとともに磁
性粉末の分散性が良好であつて出力やSN比など
の電磁変換特性に優れ、また上記結合剤成分とし
てさらに低分子量ポリイソシアネートを併用すれ
ば、耐久性や耐熱性が相乗的に向上するという特
徴を持つている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 磁性粉末を結合剤成分とともに基体上に塗着
    してなる磁気記録媒体において、上記結合剤成分
    として、主鎖の両末端以外の位置に水酸基を有す
    るポリウレタン分子を含有する変性ポリウレタン
    樹脂と、塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体とを
    含有してなる磁気記録媒体。 2 結合剤成分として、さらに低分子量イソシア
    ネートを含有してなる特許請求の範囲第1項記載
    の磁気記録媒体。
JP515780A 1980-01-18 1980-01-18 Magnetic recording medium Granted JPS56101643A (en)

Priority Applications (1)

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JP515780A JPS56101643A (en) 1980-01-18 1980-01-18 Magnetic recording medium

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Publication Number Publication Date
JPS56101643A JPS56101643A (en) 1981-08-14
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS5619010B2 (ja) * 1973-05-29 1981-05-02
JPS5522848B2 (ja) * 1973-08-28 1980-06-19

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JPS56101643A (en) 1981-08-14

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