JPH0153447B2 - - Google Patents

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JPH0153447B2
JPH0153447B2 JP3968482A JP3968482A JPH0153447B2 JP H0153447 B2 JPH0153447 B2 JP H0153447B2 JP 3968482 A JP3968482 A JP 3968482A JP 3968482 A JP3968482 A JP 3968482A JP H0153447 B2 JPH0153447 B2 JP H0153447B2
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JP
Japan
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polyvinyl alcohol
water
aqueous solution
alcohol resin
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Application number
JP3968482A
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English (en)
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JPS58159530A (ja
Inventor
Yoshio Nakano
Takeshi Matsuyama
Keiji Ishizaki
Masao Tomita
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP3968482A priority Critical patent/JPS58159530A/ja
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Publication of JPH0153447B2 publication Critical patent/JPH0153447B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/261—Non-bath processes, e.g. using pastes, webs, viscous compositions

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、プリント配線板、平版印刷板等の製
造に用いられる画像形成方法に関するものであ
る。
従来かかる画像形成方法として感光層の表面に
支持体層として水溶性ポリビニルアルコール系樹
脂を積層したものは公知(特開昭56−140341等)
であり、これは現像に当つて支持体層を剥離する
ことなく、水またはアルカリ水溶液で溶解除去す
ることが可能となり、さらには現像を同時に行な
うこともできるので水不溶性樹脂フイルムを支持
体層とするよりも作業の自動化が容易となる利点
があつた。
しかしながら、かかる方法では溶解後の水中に
は必然的にポリビニルアルコール系樹脂が含まれ
その廃棄処理に問題のあることが判明した。
該溶解水は初期にはポリビニルアルコール系樹
脂の濃度が低いので循環使用が可能であるが、そ
の濃度が3〜5%程度の高濃度になるとポリビニ
ルアルコール系樹脂に対する溶解速度が著しく低
下し、また液循環時に発泡しやすいなど作業能率
に悪影響を与えかねないし、かといつてかかる希
薄溶液からポリビニルアルコール系樹脂の濃度が
低いので循環使用が可能であるが、その濃度が3
〜5%程度の高濃度になるとポリビニルアルコー
ル系樹脂に対する溶解速度が著しく低下し、また
液循環時に発泡しやすいなど作業能率に悪影響を
与えかねないし、かといつてかかる希薄溶液から
ポリビニルアルコール系樹脂を濃縮除去すること
は経済的負担が大きすぎる。
本発明者らは、かかる問題点を解決すべく検討
を重ねた結果、水溶性ポリビニルアルコール系樹
脂層(A)と感光層(B)とを積層した積層物を(B)が基板
に接触するように重合密着し、(A)を通して露光し
た後、(A)を水溶性ポリビニルアルコール系樹脂に
対して凝析力を有する無機塩の水溶液と接触せし
めてこれを分散除去せしめ、ついで(B)を現像する
方法によつて解決できることを見出し、本発明を
完成するに至つた。
すなわち、本発明は支持体層である水溶性ポリ
ビニルアルコール系樹脂層を除去するに当つて従
来の水またはアルカリ水溶液で溶解する方法にか
えて、ポリビニルアルコール系樹脂に対して凝析
力を有する無機塩の水溶液と接触せしめる点に特
徴を有し、これによつてポリビニルアルコール系
樹脂層は何ら溶解することなく、短時間に膨潤し
てフイルム状ないしは小片状態で(B)層から、分散
除去されるのである。
かかるポリビニルアルコール系樹脂フイルム片
の分散物を含む液は粗い金網などで過すること
によつてポリビニルアルコール系樹脂と水とを容
易に分離することができるのでポリビニルアルコ
ール系樹脂が溶解した水を処理する場合に比して
実用上極めて有利である。しかもかかる方法によ
つてもポリビニルアルコール系樹脂層の除去速度
を従来の溶解除去法に比較して遜色はなく、かつ
その後の現像工程にも何ら悪い影響を与えるもの
ではない。
本発明において用いられる水溶性ポリビニルア
ルコール系樹脂としては常温または70℃程度の温
水に本質的に溶解しうるポリビニルアルコールで
あればよく、例えば平均重合度200〜3000、ケン
化度50〜100モル%、好ましくは平均重合度500〜
2000、ケン化度80〜99モル%のポリビニルアルコ
ールが適当である。さらに上記の如き水溶性を有
する範囲での各種変性ポリビニルアルコールまた
は酢酸ビニルの共重合体ケン化物が使用される。
前者としてはホルマリン、アセトアルデヒド、ブ
チルアルデヒド、グリオキザール、グルタルアル
デヒドなどによるアセタール化物、アセトアセチ
ル化物などが、後者としては、(メタ)アクリル
酸、クロトン酸、(無水)マレイン酸、イタコン
酸などの不飽和カルボン酸、そのエステル類、エ
チレン、プロピレンなどのα−オレフイン、(メ
タ)アリルスルホン酸塩、アクリルアミド、メチ
ロールアクリルアミド、N−ビニルピロリドンな
どの少量と酢酸ビニルとの共重合体のケン化物が
あげられる。またこれら水溶性ポリビニルアルコ
ール系樹脂単独のみならず、これらに少量のデン
プン、セルロース誘導体、カゼインなどを混合し
ても差支えない。
感光層としては特に限定はなく、公知のアルカ
リ水溶液現像タイプ、溶剤現像タイプのいずれも
使用できる。
本発明においては支持体層としての水溶性ポリ
ビニルアルコール系樹脂層(A)と感光層(B)との積層
物であればよいが、さらに保護層(C)をB層の表面
に積層した三層構成物とし、C層を剥離して使用
する場合も含まれる。C層としてはポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、などが用い
られる。
感光性積層物の厚さは通常A層が5〜100μ、
好ましくは10〜30μ、B層が5〜100μ、好ましく
は10〜70μの範囲から選択される。
AとBとよりなる感光性層物物は銅、アルミニ
ウム、ポリアミドなどの基板とB層とが接触する
ように重ね、加圧接着する。通常は加熱ロールを
用いて接着する。ついで写真部材をA層の上から
当てて、例えば紫外線などの活性光を露光する。
水溶性ポリビニルアルコール系樹脂に対して凝
析力を有する無機塩としては硫酸アンモニウム、
硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウ
ム、硫酸亜鉛、硫酸銅、硫酸鉄、硫酸アルミニウ
ム、流酸アルミニウムカリウム、硝酸アンモニウ
ム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アルミ
ニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マ
グネシウム、塩化カルシウム、炭酸水素ナトリウ
ム、ホウ酸、ホウ砂などがあげられ、これらの単
独または混合水溶液が用いられる。無機塩の濃度
はそれぞれの凝析力に応じて最適範囲が定められ
るべきであり、希薄水溶液ではポリビニルアルコ
ール系樹脂が溶解して所期の効果を達成しえない
し、一方極端に濃厚な水溶液では分散除去が困難
となるから、通常は0.1〜20%程度の範囲が望ま
しい。また上記無機塩以外に例えばスルホコハク
酸エステル類などの界面活性剤などをさらに併用
するときは液の浸透速度が増大し、短時間に分散
除去が可能となる。無機塩水溶液の温度は5〜50
℃好ましくは15〜40℃程度の範囲から選択され
る。無機塩水溶液と接触させる手段としては、無
機塩水溶液中に積層物を浸漬する方法、その際さ
らに積層物に振動を与えたり、超音波、高周波を
加える方法無機塩水溶液をノズルから(A)層に噴射
する方法、などがいずれも採用しうる。
(A)層が分散除去した後に(B)層を現像する。現像
は(B)層の種類に応じて炭酸ソーダ水溶液、トリポ
リリン酸ソーダ水溶液などのアルカリ水溶液によ
る現像またはトリクロロエタンなどの有機溶剤に
よる現像が行われる。
さらに現像後に必要に応じて基板のエツチン
グ、ハンダメツキなどが行われる。
次に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。
実施例 1 A層;ポリビニルアルコール(重合度1400、ケン
化度96%)100部、ジプロピレングリコール3
部及び水400部よりなる水溶液を流涎製膜して
厚さ25μの水溶液ポリビニルアルコールフイル
ムを得た。
B層;アルカリ可溶型のアクリル共重合体感光性
樹脂 厚さ25μのポリエチレンテレフタレートフイル
ム(C)上にロールコーターを用いてBのメチルエチ
ルケトン溶液を塗布、乾燥し、乾燥後のBの厚さ
50μの積層物を得、ついでB層の上に上記Aフイ
ルムを熱ロールで圧着し、A/B/C三層積層物
を得た。
上記三層積層物からC層を剥離しながら、銅貼
り積層物上にB層が接触するように熱圧着し、つ
いでA層の上からパターンマスクフイルムを載
せ、露光機により露光した。
その後A層を剥離することなく積層物のA層表
面に濃度5%の硫酸ナトリウム水溶液(液温35
℃)を口径1.5mmのノズルから吐出圧力1Kg/cm2、
ノズルからの距離12cmで1分間噴射した。
A層は直ちに膨潤除去され、硫酸ナトリウム水
溶液中に浮遊し、これは金網で過することによ
り容易に除去できた。硫酸ナトリウム水溶液中に
ポリビニルアルコールは溶解していなかつた。A
層が分散除去された感光層積層物は濃度1.3%の
炭酸ソーダ水溶液で現像を行なつた。解像力が高
く、スルホールのテンテイング強度も良好な画像
がえられた。
実施例 2 A層 ポリビニルアルコール(重合度1800、ケン
化度88モル%) 70部 ポリビニルアルコール(重合度1400、ケン
化度96モル%) 30部 コーンスターチ 8部 グリセリン 1部 ジプロピレングリコール 1部 水 450部 よりなる水溶液を硫延製膜して厚さ25μの水溶性
ポリビニルアルコールフイルムを得た。
実施例1におけるA層にかえて上記A層を用い
た以外は同様にして感光性積層物を製造し、露光
機により露光した。
その後A層を剥離することなく積層物のA層表
面に濃度8%の硫酸ナトリウム水溶液(液温35
℃)を口径1.2mmのノズルから吐出圧力1Kg/cm2、
ノズルからの距離10cmで1分間噴射した。
A層は直ちに膨潤しついで小片状となり硫酸ナ
トリウム水溶液中に分散した。これは金網で過
することにより容易に除去できた。硫酸ナトリウ
ム水溶液中にポリビニルアルコールは溶解してい
なかつた。ついで炭酸ソーダ水溶液で現像を行な
つたが何ら支障は認められなかつた。
実施例 3 実施例1における硫酸ナトリウム水溶液にかえ
て濃度8%の炭酸水素ナトリウム水溶液を用い、
噴射時間を45秒とした以外は同様にして実験した
結果、A層は直ちに膨潤し完全に除去された。
実施例 4 A層 ポリビニルアルコール(重合度1800、ケン
化度99モル% 100部 グリセリン 1.5部 ジプロピレングリコール 1.5部 水 500部 よりなる水溶液を流涎製膜して厚さ25μのフイル
ムを得た。
実施例1におけるA層にかえて上記A層を用
い、かつ濃度5%の硫酸ナトリウム水溶液にかえ
て濃度1%の硫酸ナトリウム水溶液を用いた以外
は同様にして実験した結果、A層は直ちに膨潤
し、完全に除去された。
実施例 5 A層 実施例2のものと同一 B層 トリクレン可溶型アクリル共重合体感光性
樹脂 C層 ポリエチレンテレフタレート(厚さ25μ)
とポリプロピレン(厚さ25μ)の積層物 C層のポリプロピレン面上にロールコーターに
よりB層の感光性樹脂(メチルエチルケトン溶
液)を塗布し(乾燥後のB層の厚さ25μ)、つい
でその上にA層を熱ロールで圧着しA/B/C三
層積層物をえた。
上記三層積層物からC層を剥離しながら、銅貼
り積層板上にB層が接触するように熱圧着し、つ
いでA層の上からパターンマスクフイルムを載
せ、露光機により露光した。
その後、A層を剥離することなく積層物のA層
表面に濃度8%の硫酸アンモニウム水溶液(液温
35℃)をノズルから1分噴射した。
A層は直ちに膨潤し、小片状に分散除去され
た。ついでB層面を水スプレーにより洗浄し、空
気スプレーにより乾燥し、ついで1,1,1−ト
リクロロエタンを用いて現像した。解像力の大な
る良好な画像がえられた。
実施例 6 A層として重合度1200、ケン化度92モル%のポ
リビニルアルコール100部、グリセリン3部及び
水400部よりなる水溶液を流涎製膜して厚さ27μ
のフイルムを得た。ついで該フイルムの片面に温
度40℃においてグリオキザールのメタノール溶液
を噴霧、乾燥した。
実施例1における水溶性ポリビニルアルコール
フイルム(A)にかえて上記グリオキザール化ポリビ
ニルアルコールフイルムを用いた以外は同様にし
て感光層積層物をつくつた。該感光性積層物に濃
度1%の硫酸ナトリウム水溶液(温度35℃)を吐
出圧力1Kg/cm2、ノズルからの距離12cmで噴射し
た。噴射開始後1分以内にA層は一辺0.5〜5mm
の細かい小片となつて分散除去された。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 水溶性ポリビニルアルコール系樹脂層(A)と感
    光層(B)とを積層した積層物を(B)が基板に接触する
    ように重合密着し、(A)を通して露光した後、(A)を
    水溶性ポリビニルアルコール系樹脂に対して凝析
    力を有する無機塩の水溶液と接触せしめてこれを
    分散除去せしめ、ついで(B)を現像することを特徴
    とする画像形成方法。
JP3968482A 1982-03-12 1982-03-12 画像形成方法 Granted JPS58159530A (ja)

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JP3968482A JPS58159530A (ja) 1982-03-12 1982-03-12 画像形成方法

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