JPH0157062B2 - - Google Patents

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JPH0157062B2
JPH0157062B2 JP57195701A JP19570182A JPH0157062B2 JP H0157062 B2 JPH0157062 B2 JP H0157062B2 JP 57195701 A JP57195701 A JP 57195701A JP 19570182 A JP19570182 A JP 19570182A JP H0157062 B2 JPH0157062 B2 JP H0157062B2
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JP
Japan
Prior art keywords
group
groups
aliphatic unsaturated
mercapto
organic compound
Prior art date
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Expired
Application number
JP57195701A
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English (en)
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JPS5988344A (ja
Inventor
Yoshiisa Hida
Nobuo Kosaka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin-Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin-Etsu Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Shin-Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin-Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP57195701A priority Critical patent/JPS5988344A/ja
Publication of JPS5988344A publication Critical patent/JPS5988344A/ja
Publication of JPH0157062B2 publication Critical patent/JPH0157062B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は光通信フアイバー用被覆剤、特には光
通信用石英フアイバーを被覆するためのシリコー
ン組成物に関するものである。 光通信用フアイバーについては、石英系、多成
分ガラス系、プラスチツク系など種々のものが知
られているが、現実にはその軽量性、低損失性、
無誘導性、耐熱性、耐候性さらには伝送容量など
から石英系のものが実用化されている。しかし、
この石英系のものは極めて細く、経時変化も起り
易いということから、これについてはその表面を
適当な材料で一次被覆したのち、さらに最終被覆
をするということが行われており、この被覆材と
しては温度依存性が小さくて使用温度範囲が広
く、強度保持、ストレス緩和に有効で、しかもマ
イクロベントによる伝送損失も招きにくく、散乱
によるノイズも起りにくいということから、シリ
コーン樹脂の使用が好ましいものとされている。 しかし、現在、実用化されている方法は、この
シリコーン樹脂として有機過酸化物を配合した熱
硬化型のもの、あるいは分子中にビニル基を含む
オルガノポリシロキサンと分子中に≡SiH基を含
むオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを白
金触媒の存在下で付加反応させるものに限定され
ているため、これにはシリコーン樹脂を塗布した
のちこれを高温の加熱炉中で硬化させる必要があ
り、したがつて、これにはその炉の温度制御が困
難であるという不利があるほか、その硬化速度の
点から塗工スピードにも限界があり、これにはま
たこの被覆が高温で硬化されるものであるため、
このシリコーン被覆が石英フアイバー上に強固に
付着し、フアイバーの電気的接触の際におけるこ
の被覆除去が難しいという不利があつた。 本発明はこのような不利を解決した光通信フア
イバー用の被覆剤に関するものであり、これは A) その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽
和基を有する有機化合物、 B) 平均分子式がR1 aR2 bSiO4-a-b/2(こゝにR1は
メルカプト基含有炭化水素基、R2は脂肪族不
飽和基を含まない非置換または置換1価炭化水
素基、a=0.0004〜4.0、b=0〜2.5、a+b
=1.1〜4.0)で示される1分子中にけい素に結
合するメルカプト基を少なくとも2個有する有
機けい素化合物および C) 感光剤 とからなり、この脂肪族不飽和基とメルカプト基
とのモル比が0.1〜10である有機化合物と有機け
い素化合との組合せによりなることを特徴とする
ものである。 これを説明すると、本発明者らは光通信フアイ
バー材、特に石英フアイバー材のシリコーン樹脂
被覆剤について種々検討した結果、この被覆剤と
して特に放射線硬化性のものを使用すればその硬
化が熱硬化あるいは前記した付加反応によるもの
にくらべて硬化速度が早く、しかもそれを低温で
行なうことができる点に注目し、これについて実
験を進めたところ、これにはその分子中に脂肪族
不飽和基をもつ有機化合物とその分子中にメルカ
プト基を有するオルガノシランまたはオルガノポ
リシロキサンとの付加反応によつて硬化皮膜を形
成させればよいこと、またこの付加反応に当つて
はこれに放射線照射をすればこれを迅速に進行さ
せることができることを見出し、これによれば従
来法にくらべてその塗工スピードを高速化するこ
とのできること、温度制御が極めて容易となるこ
と、さらには石英フアイバーはこの硬化皮膜で完
全に被覆されるが、この硬化皮膜が適度の密着性
をもつものであるので、石英フアイバー接続時に
おけるこの皮膜の除去を容易に行なうことができ
ることを確認して本発明を完成させた。 本発明の被覆剤を構成するA)成分としての有
機化合物はその分子中に少なくとも2個の脂肪族
不飽和基を有するものあればよく、これは例えば
その両末端がアリル基またはアクリル基で封鎖さ
れた各種のモノマー、プレポリマーあるいはこれ
らの混合物であればよいが、これはさらにエステ
ル基、エーテル基、ケトン基、ハライド、アミド
基、ヒドロキシル基などを含有していてもよく、
これはまたその分子構造が直鎖状、分枝状のいず
れでも、また脂肪族系、芳香族系、環式脂肪族系
のいずれであつてもよく、これには
【表】 などが例示される。 他方、この本発明の被覆剤を構成するB)成分
としての有機けい素化合物はその分子中にけい素
原子に結合するメルカプト基を少なくとも2個有
するオルガノシランまたはオルガノポリシロキサ
ンで、これは前記したように平均分子式R1 aR2 b
SiO4-a-b/2で示されるものであり、このR1基とし
てはメルカプトメチル基、メルカプトエチル基、
メルカプトプロピル基、メルカプトブチル基、式 で示されるメルカプト基を含む環状2価炭化水素
基などが例示され、このR2基としてはメチル基、
エチル基、プロピル基などのアルキル基、フエニ
ル基、トリル基などのアリール基、シクロヘキシ
ル基、シクロブチル基などのシクロアルキル基、
およびこれらの炭化水素基の炭素原子に結合した
水素原子を部分的にハロゲン原子、シアノ基など
で置換した基などが例示されるが、これらの基は
その同種または異種の組合せであつてもよい。な
お、このメルカプトアルキル基は式SH(CH2)o−
(こゝにnは1〜10の整数)で示されるものであ
るが、これはメルカプトプロピル基を有するオル
ガノシランまたはオルガノポリシロキサンが他の
メルカプトアルキル基を有するオルガノシランま
たはオルガノポリシロキサンよりも合成が容易で
あり、未硬化状態における臭気も比較的許容し得
るものであるということから、このnが3である
メルカプトプロピル基を含むものとすることがよ
い。このメルカプト基を含むオルガノシランまた
はオルガノポリシロキサンは前記した分子中に脂
肪族不飽和基を含む有機化合物と併用されるもの
であり、この脂肪族不飽和基へのSH基への付加
によつて硬化皮膜を形成する。しかし、この脂肪
族不飽和基にメルカプト基を付加反応させるため
には、脂肪族不飽和基1個に対しメルカプト基を
0.1〜10個とする必要があるので、このメルカプ
ト基を含むオルガノシランまたはシロキサンはそ
の分子中に少なくとも2個のメルカプト基を含む
ものとすることがよい。このオルガノシランまた
はオルガノポリシロキサンの分子構造は直鎖状、
分枝鎖状、環状、網状のいずれであつてもよく、
これはまた単独の成分であつても、あるいはその
2種以上の混合物であつてもよい。このメルカプ
ト基を含むオルガノシランまたはオルガノポリシ
ロキサンとして例えば CH3Si〔(CH2)3SH〕3、 (CH3)2Si〔(CH2)3SH〕2、 (こゝにp、q、r、s、tはいずれも正の整
数)で示されるものが挙げられ、これはまた例え
ばCH3SiO3/2単位60モル%、HS(CH2)3SiO3/2
単位20モル%、(CH3)2SiO単位20モル%からな
るオルガノポリシロキサンであつてもよく、これ
らはそれぞれ対応するオルガノシラン類混合物の
共加水分解によるか、あるいは当該末端基を含む
シロキサンと環状シロキサンとを酸触媒の存在下
に平衡化反応させる方法などによつて容易に得る
ことができる。しかし、このオルガノポリシロキ
サンは単分子状のものから固体状の高重合度のも
のまでのいずれでもよく、この固体状のものにつ
いてはこれを他の液状オルガノポリシロキサンに
溶解させるか、あるいはベンゼン、トルエンのよ
うな溶剤に溶解した形で使用すればよい。 つぎに、本発明の被覆剤を構成するC)成分と
しての感光剤は、前記した脂肪族不飽和基を含む
有機化合物中の脂肪族不飽和基のメルカプト基へ
の付加反応を促進させる触媒作用をなくすもので
あるが、これはすでに公知のものでよく、これに
は各種の有機過酸化物、光増感剤などが挙げられ
る。この有機過酸化物としてはベンゾイルパーオ
キサイド、t―ブチルパーベンゾエート、ジクミ
ルパーオキサイド、t―ブチルパーオキサイドな
どが例示され、光増感剤としてはアセトフエノ
ン、ベンゾフエノン、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイ
ンブチルエーテルのような芳香族ケトンや、アゾ
ビスイソブチロニトリルのようなアゾ化合物など
が例示される。なお、このC)成分としての感光
剤の添加量はA)成分としての脂肪族不飽和基含
有有機化合物の種類、B)成分としてのシランま
たはシロキサンについての好ましい硬化速度など
に応じて適宜調節すればよいが、良好な硬化性を
得るという目的においてはこのオルガノシランま
たはオルガノポリシロキサンに対し20%以下の範
囲とすることがよい。 本発明の被覆剤は上記したA)、B)およびC)
成分の単純な混合で作ることができるが、これに
はさらに各種の添加剤を加えてもよく、例えば本
被覆剤の酸化による劣化を防止するためにピロカ
テコール、ハイドロキノン、またはそれらのモノ
エーテル類、あるいはアルキル置換したピロカテ
コール、ハイドロキノン、それらのエーテル類な
どを本被覆剤に対し0.001〜10%、好ましく0.002
〜1%程度添加してもよい。また、本発明の被覆
剤にはその硬化物の耐衝撃性、可撓性などを向上
する目的で、これに無官能性オルガノポリシロキ
サンを添加することもよく、これにはまたその放
射線照射による硬化反応を著しく妨害しない程度
の顔料、染料などを添加してもよいし、これには
またA)成分としての脂肪族不飽和基含有有機化
合物とB)成分としてのメルカプト基含有有機け
い素化合物との溶解性を向上する目的において、
ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトンなどの
ような溶剤を併用してもよい。なお、本発明の被
覆剤はこのB)成分としての前記したオルガノシ
ランまたはオルガノポリシロキサンを適宜選択す
ることによりゲル状から固体状にまで変化させる
ことができるが、これは処理を目的とする光通信
フアイバーの特性に応じて任意に設定すればよ
い。 本発明の被覆剤による光通信用石英フアイバー
の表面処理は、この被覆剤をフアイバー表面に塗
布したのち、これに放射線照射を行なつてこの塗
布膜を硬化させればよいが、この塗布は例えば塗
布ダイスなどを使つて行なえばよく、この塗布量
はこの被覆剤が石英フアイバー上に5〜1000μm
の厚さとなるようにすればよい。また、この放射
線照射については、この塗布面に紫外線、遠紫外
線、電子線、X線、γ線などを照射すればよいの
であるが、これは装置の手軽さ、扱いの用意性か
ら紫外線が好ましく、この紫外線発生源としては
高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、キセノンラン
プ、水素放電管などが例示される。なお、この放
射線照射の雰囲気は任意であり、これは例えば空
気中、不活性ガス中のいずれでもよい。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る部は重量部を示したものであり、粘度は25℃に
おける測定値を示したものである。 実施例 粘度が2500cSである分子鎖両末端がアリル基
で封鎖されたポリオキシプロピレン100部に、次
式 で示されるメルカプト基含有オルガノポリシロキ
サン5.9部、ブチルヒドロキシトルエン0.05部お
よび4―メトキシベンゾフエノン1部を混合し、
これを直径が約150μmの光通信用石英フアイバー
表面にダイを用いて厚さ約50μmに塗工したのち、
これを30m/分の速度で走行させながら、これに
10cmの距離から80W/cmの水銀灯ランプで紫外線
を照射したところ、この石英フアイバー表面の被
覆層は表面タツクのない硬化物となり、この硬化
膜は指でしごいてはがしたところ、容易に剥離
し、フアイバー上に被覆層の残ることはなかつ
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 A) その分子中に少なくとも2個の脂肪族
    不飽和基を有する有機化合物、 B) 平均分子式がR1 aR2 bSiO4-a-b/2(こゝにR1は
    メルカプト基含有炭化水素基、R2は脂肪族不
    飽和基を含まない非置換または置換1価炭化水
    素基、a=0.0004〜4.0、b=0〜2.5、a+b
    =1.1〜4.0)で示される1分子中にけい素に結
    合するメルカプト基を少なくとも2個有する有
    機けい素化合物および C) 感光剤 とからなり、この脂肪族不飽和基とメルカプト基
    とのモル比が0.1〜10である有機化合物と有機け
    い素化合との組合せとよりなることを特徴とする
    光通信フアイバー用被覆剤。
JP57195701A 1982-11-08 1982-11-08 光通信フアイバ−用被覆剤 Granted JPS5988344A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57195701A JPS5988344A (ja) 1982-11-08 1982-11-08 光通信フアイバ−用被覆剤

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57195701A JPS5988344A (ja) 1982-11-08 1982-11-08 光通信フアイバ−用被覆剤

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Publication Number Publication Date
JPS5988344A JPS5988344A (ja) 1984-05-22
JPH0157062B2 true JPH0157062B2 (ja) 1989-12-04

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ID=16345539

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57195701A Granted JPS5988344A (ja) 1982-11-08 1982-11-08 光通信フアイバ−用被覆剤

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2537878A1 (de) * 2011-06-24 2012-12-26 hanse chemie AG Polysiloxane mit Thiolgruppen und Verfahren zur Herstellung

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JPS5988344A (ja) 1984-05-22

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