JPH0157702B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステルフイルムに関する。 更に詳しくは走行性、耐摩耗性及び電磁変換特
性に優れた磁気テープ用ベースフイルムとして用
いるに適した二軸延伸ポリエステルフイルムに関
する。 ポリエステル、とりわけポリエチレンテリフタ
レートの二軸配向フイルムは機械的特性、電気的
特性、耐薬品性、寸法安定性等の点で優れている
ことから、磁気テープ用、コンデンサー用、包装
用、製版用、電絶用、写真フイルム用等多くの分
野で基材として用いられている。 就中、磁気テープ用途での伸びは著しく、オー
デイオ、ビデオ、コンピユーター用等多くの用途
に用いられるようになり、近年要求される特性も
ますます厳しくなつて来ている。 一般にポリエステル磁気テープは次のような工
程により製造する。即ちポリエステルベースフイ
ルムをガイドロールを経てコーテイング槽に導き
磁性層を塗布する。次に磁化したのち乾燥工程を
経、カレンダーロールを通し次いでスリツトして
磁気テープとする。 かかる磁気テープのベースフイルムとして要求
される重要な特性にはテープ製造時のベースフイ
ルムの滑り性及び耐摩耗性、製品テープの画像及
び音質の記録性及び再生性に関するいわゆる電磁
変換特性と、使用時のトラブルの原因となる耐摩
耗性及び走行性がある。 摩耗性とはフイルム製造工程、磁性層塗布工程
以前の工程あるいは情報の記録再生時にかなりの
摩耗にさらされることにより生ずるもので、回転
するロール間や固定静止ロール、フリーロール等
にフイルムを走行させる時にポリエステルフイル
ムの表面から摩耗粉が発生する現象である。フイ
ルムの耐摩耗性が劣ることにより生じるこのよう
な摩耗粉は記録、再生の機構を汚染して各種のト
ラブルの原因となる。 次に磁気テープ用ベースフイルムとしては耐摩
耗性の良いことの他に、テープ製造時のフイルム
取扱い作業性及び製品テープの走行性の良いこと
即ちフイルムの滑り性の良いことが要求される。 走行性とはテープ走行速度の均一性に関する性
質である。走行性が劣ると走行速度にゆらぎが生
じ、音質、画質の出力低下につながつたり、更に
繰り返して走行させた時に走行不安定になつたり
または走行しなくなつたりする。フイルムの滑り
性が悪化すれば当然のこととして走行性が悪化す
るのでベースフイルムの摩擦係数はできるだけ低
い値にしておかなければならない。 磁気テープの電磁変換特性とは、磁気テープに
要求される特有の性質であつて、音声、画像の再
生性に関するものである。 ところで一般に耐摩耗性及び走行性は概ねフイ
ルム表面を粗面化する方向で改良でき、一方電磁
変換特性を改良するには概ねフイルム表面を平滑
化する方向に持つて行けば良いことが知られてい
る。 これらの相反する性質を同時に満すことは非常
に難しいことで、今日市販されている磁気テープ
用ベースフイルムはいずれかの性質、特に電磁変
換特性をある程度犠牲にしてつくられて来た。 従来ベースフイルムにこれらの特性を付与する
試みとして、磁性層塗布面を平滑にし反対面を粗
面化すべく二層フイルムにしたり、片面に化学処
理を施す方法等が提案されている。しかしながら
加工工程では平滑面にロールが接触することもあ
り完全な解決法とはならず、コスト的にも問題が
あるため実用化されるに至つていない。 また磁性層と反対側にカーボン等をコーテイン
グするいわゆるバツクコート法があるが当然の事
ながら、加工時の複雑さやコスト高は避けられ
ず、更にはテープ厚を薄くして長時間化を計るす
う勢にも反するなど種々の問題がある。 従来磁気テープ用ベースフイルムに要求される
これらの諸特性を比較的容易に改良する方法とし
て、ポリエステルフイルム中に粒径の異なる２種
類の粒子を含有せしめる方法が知られている。 例えば特開昭52−11908号公報には粒径の異な
る２種類の粒子をポリエステル製造工程時に添加
しフイルム化する例が、また特開昭52−12803号
公報には添加粒子とポリエステル反応中に析出さ
せたいわゆる析出粒子との組み合せの例が示して
ある。 これらの方法は確かに簡便で効果のある方法で
はあるが、本発明者らの知る所によれば近年テー
プの早送りや急停止等に関し以前にも増して苛酷
な条件が採用されるようになつた結果、特に耐摩
耗性の点において問題が生じるようになつて来
た。 即ちこれらのポリエステルフイルムにおいては
その耐摩耗性を改良するために比較的粒径の大き
い不活性物質粒子を外部より添加含有せしめてい
るが、一般にこれらの粒子は基材であるポリエス
テルとの馴じみが悪いために、ポリエステルフイ
ルム表面の摩耗による摩耗粉は減少するものの逆
に添加した粒子そのものがしばしばフイルムから
脱離してしまい別のトラブルを引き起してしま
う。 かかるフイルムから脱離した粒子もまた電磁変
換特性を損ねドロツプアウトの原因となる。 本発明者らはかかる脱離粒子の発生を防ぎしか
もポリエステルフイルムの耐摩耗性を向上させ、
且つ走行性及び電磁変換特性を主とする必要特性
を同時に好ましい程度にまで満す方法につき鋭意
検討を行なつた結果、いわゆる添加粒子を用いず
にポリエステル製造中に析出させたある特定の２
種類の析出粒子を組み合わせて用いれば良いこと
を見い出し本発明に到達した。 即ち本発明の要旨は、リチウム元素、カルシウ
ム元素及びリン元素を含む析出粒子(a)を含有する
ポリエステル(A)と、カルシウム元素及びリン元素
を含みリチウム元素を含まない析出粒子(b)を含有
するポリエステル(B)とを混合してなるポリエステ
ルフイルムであつて、該フイルム中の粒子(a)の含
有率が0.05〜１重量％であり、かつ粒子(b)の含有
率が0.01〜１重量％であることを特徴とするポリ
エステルフイルムに存する。 以下本発明を更に詳細に説明する。 本発明におけるポリエステルフイルムとはエチ
レンテレフタレート単位を80モル％以上含むポリ
エステルから製造されたフイルムが好ましい。 本発明において、ポリエステルフイルムにはポ
リエステル製造反応系で析出させた粒子を一定量
含有している必要がある。反応系で析出させた粒
子（以下析出粒子という。）とは、反応系に添加
されたエチレングリコール、ビス−β−ヒドロキ
シエチルテレフタレートまたはポリエステルオリ
ゴマーに可溶性の金属化合物が、ポリエステル生
成中に不溶性の化合物に変化し、微粒子となつて
析出するものをいい、リン化合物を添加すること
により、粒子中にリン元素を導入することもでき
る。 本発明においてはポリエステルフイルム中に二
種類の析出粒子、すなわちリチウム、カルシウム
及びリン元素を含む粒子(a)と、カルシウム及びリ
ン元素を含みリチウム元素を含まない粒子(b)を含
有していることが必要であるが、このフイルムは
それぞれの析出粒子を含有する二種類のポリエス
テルをブレンドして製膜することにより製造され
る。以下リチウム、カルシウム及びリン元素を含
有する析出粒子を含むポリエステルをポリエステ
ル(A)、カルシウム及びリン元素を含むポリエステ
ルをポリエステル(B)と呼び、以下にその製造方法
について説明する。 ポリエステル(A)は例えば次のいずれかの方法に
よつて得られる。 エステル交換反応をリチウム化合物及びカル
シウム化合物の存在下行いエステル交換終了
後、リン化合物をこれら金属化合物の合計量に
対し１〜２倍当量添加し、引き続き重縮合反応
を行うことにより得られる。 エステル化反応終了前又は後にリチウム化合
物及び／又はカルシウム化合物を添加し、更に
その後これら金属化合物の合計量に対し１〜２
倍当量のリン化合物を添加し、引き続き重縮合
反応を行うことにより得られる。 〜で得られたポリエステルを２つ以上ブ
レンドしたもの。 いずれにしてもこれらのポリエステル中にはリ
チウム、カルシウム及びリン元素を含む析出粒子
(a)がポリエステルに対し0.05重量％以上含有され
ている必要があるが、このポリエステルの製造法
について以下により詳しく説明する。 この場合反応系に添加するリチウム化合物とし
てはエチレングリコール又はポリエステルオリゴ
マーに溶解するものなら良く、例えば酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸の如き脂肪族カルボン酸の塩、安
息香酸、ｐ−メチル安息香酸の如き芳香族カルボ
ン酸の塩、更にはエチレングリコール、プロピレ
ングリコール等のリチウムグリコラートを挙げる
ことができる。 この中でも脂肪族カルボン酸リチウム、就中酢
酸リチウムが好ましい。またその量はポリエステ
ルを構成する全酸成分に対し0.05〜0.5モル％、
就中0.2〜0.4モル％が好ましく使用される。 またカルシウム化合物としてはエチレングリコ
ール又はポリエステルオリゴマーに溶解するもの
であれば特に制限はない。例えば酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸の如き脂肪族カルボン酸の塩、安息香
酸、ｐ−メチル安息香酸の如き芳香族カルボン酸
の塩、更にはエチレングリコール、プロピレング
リコール等のカルシウムグリコラートを挙げるこ
とができる。 この中でも脂肪族カルボン酸カルシウム、就中
酢酸カルシウムが好ましい。また該カルシウム化
合物の量はポリエステルを構成する全酸成分に対
し0.03〜0.20モル％、就中0.08〜0.15モル％が好
ましく使用される。 更にリン化合物としてはリン酸、亜リン酸もし
くはこれらのアルキルエステル又はアリールエス
テルから成る群から選ばれた化合物の一種以上が
好ましく、特にリン酸もしくはこの低級アルキル
エステルが好ましい。 これらリン化合物の使用量は以下に述べるよう
にリチウム化合物とカルシウム化合物の合計量と
の関係で決まるがあまり多量に添加するとポリマ
ー物性に悪影響を及ぼすので一般にポリエステル
原料全酸成分に対して0.1〜0.8モル％、好ましく
は0.1〜0.6モル％の間で選択される。 なお、本発明で金属化合物に対するリン化合物
の当量比とは以下の式で計算される値である。 Ｐ／Ca＋１／２Li （Ｐ、Ca、Liはそれぞれポリエステル原料全酸
成分に対するリン化合物、カルシウム化合物、リ
チウム化合物のモル％である。） ポリエステル(A)の製造において金属化合物に対
するリン化合物の量が１〜２倍当量の範囲にある
時、ポリエステル中にはリン酸もしくは亜リン酸
塩誘導体の0.3〜2μ程度の均一で微細な粒子(a)が
析出しこれらは主としてポリエステルフイルムの
走行性の改良に大きな効果を発揮する。 リン化合物の量が当量に満たないとポリエステ
ルオリゴマーの金属塩誘導体の粒子が生成する
が、この粒子は概してポリエステルとの親和性に
乏しく粒子の脱離が起り易い傾向にあるため本発
明で用いる粒子としてはふさわしくない。 一方リン化合物を２倍当量を越えて使用した場
合には粒子特性には変りが無いものの重合時の重
合時間の遅延やポリマーの融点が低下する等の悪
影響が生じるようになる。 このリン化合物の添加時期はエステル交換反応
もしくはエステル化反応が実質的に終了した後、
重縮合反応開始前が好ましい。 このようにしてポリエステル(A)を得ることがで
きるが、このポリエステル中にはリチウム、カル
シウム及びリン元素を含む析出粒子(a)が以下に述
べる方法により測定した時0.05重量％以上、好ま
しくは0.05〜１重量％含まれていなければならな
い。 （析出粒子量の測定；ポリエステル100ｇにｏ
−クロルフエノール1.0を加え120℃で３時間加
熱した後、ベツクマン製超遠心機L3−50を用い
30000rpmで40分間遠心分離を行い得られた粒子
を100℃で真空乾燥する。該粒子を走査型差動熱
量計にて測定した時、ポリマーに相当する融解ピ
ークが認められる場合は該粒子にｏ−クロルフエ
ノールを加え加熱冷却後再び遠心分離操作を行
う。融解ピークが認められなくなつた時該粒子を
析出粒子とする。通常遠心分離操作は２回で足り
る。） ポリエステル(B)は例えば次のいずれかの方法に
より得られる。 エステル交換反応をカルシウム化合物の存在
下行いエステル交換反応終了後、三価と五価の
リン化合物の合計量が該カルシウム化合物に対
し１〜３倍当量となるよう２種類のリン化合物
を添加し、引き続き重縮合反応を行うことによ
り得られる。 エステル交換反応をカルシウム化合物の存在
下あるいは非存在下行いエステル交換反応終了
後、カルシウム化合物と、反応系に存在する全
カルシウム化合物に対し１〜３倍当量の三価の
リン化合物と五価のリン化合物とから成るリン
化合物を添加し、引き続き重縮合反応を行うこ
とにより得られる。 エステル化反応後カルシウム化合物と三価と
五価のリン化合物の合計量が該カルシウム化合
物に対し１〜３倍当量となる量の２種類のリン
化合物を添加し、引き続き重縮合反応を行うこ
とにより得られる。 〜で得られたポリエステルを２つ以上ブ
レンドしたもの。 いずれにしてもこれらのポリエステル中にはカ
ルシウム及びリン元素を含む析出粒子(b)がポリエ
ステルに対し0.01重量％以上含有されている必要
があるが、このポリエステルの製造法について以
下により詳しく説明する。 この場合反応系に添加するカルシウム化合物と
してはポリエステル(A)の製造の場合に用いるカル
シウム化合物と同じものを使用することができる
が、その使用量はポリエステルを構成する全酸成
分に対し0.05〜２モル％、就中0.08〜1.0モル％が
好ましい。 またこの場合リン化合物もポリエステル(A)の製
造の場合に用いるリン化合物と同じものを使用す
ることができるが、三価のリン化合物と五価のリ
ン化合物の２種類を併用する必要がある。 三価のリン化合物としてはトリアルキルホスフ
アイトが、五価のリン化合物としてはトリアルキ
ルホスフエートが好ましく、三価のリン化合物に
対する五価のリン化合物のモル比は１〜20とする
のが良い。またカルシウム化合物に対するこれら
リン化合物の総量は１〜３倍当量とする必要があ
る。何故ならリン化合物の量がこの範囲にある時
析出粒子としては比較的大きな耐摩耗性の改良に
役立つリン酸又は亜リン酸塩誘導体の１〜3μ程
度の均一な粒子(b)が生成するが、この量が当量に
満たない時にはポリエステルと馴じみの悪いポリ
エステルオリゴマーの金属塩の粒子が生成してし
まうからである。また３倍当量を越えて使用する
時には粒子特性には変りが無いものの重合時の重
合時間の遅延やポリマーの融点が低下する等の悪
影響が生じるようになる。 このリン化合物の添加時期はエステル交換反応
もしくはエステル化反応が実質的に終了した後、
重縮合反応開始前が好ましい。 このようにしてポリエステル(B)を得ることがで
きるが、このポリエステル中にはカルシウム及び
リン元素を含む析出粒子(b)が0.01重量％以上、好
ましくは0.05〜１重量％が含まれていなければな
らない。 本発明のポリエステルフイルムを製造するため
には、２種のポリエステル(A)及び(B)を混合する
が、本発明においてはこれらの間に次の関係が満
足されていることが望ましい。 即ち、まずポリエステル(B)に対するポリエステ
ル(A)の重量比は１〜100好ましくは１〜20とする
必要がある。なおこの場合ポリエステル(B)中の析
出粒子(b)の粒径はポリエステル(A)中のそれより大
きいことが好ましい。この値が１未満即ちポリエ
ステル(B)の割合が多くなると最終的に得られるフ
イルムの電磁変換特性が劣るようになるし、また
この値が100を越えるようになると走行性は優れ
ているものの耐摩耗性が悪化するようになる。 本発明においては特定比率を有するこれらポリ
エステル混合組成物を必要に応じ、実質的に粒子
を有しない第３のポリエステルとブレンドし稀釈
した後製膜することもできるが、この場合ポリエ
ステル(A)及び(B)の和の、全体に占める割合（重量
比）は0.2以上とするのが好ましい。 この値が0.2未満では本発明の特徴である走行
性及び耐摩耗性の改良が達成され難い。 この場合稀釈に用いるポリエステルとしてはポ
リエステルに対し不活性な微粒子を実質的に含有
しないものである必要があり例えば次のようなポ
リエステルを挙げることができる。 エステル交換触媒として例えばカルシウム、
マンガン、亜鉛、コバルト、マグネシウム等の
化合物を用い、必要に応じエステル交換終了後
これら金属化合物に対しおよそ0.5〜３倍モル
のリン化合物を添加し、引き続き重縮合反応を
行うことにより得られるポリエステル。 エステル化反応を経て得られたポリエステ
ル。この場合エステル化反応前後にカルシウム
化合物その他の金属化合物を添加する場合には
該金属化合物に対しおよそ0.5〜３倍モルのリ
ン化合物を添加するのが良い。 とのポリエステルを２つ以上ブレンドし
たもの。 いずれにしてもこれらのポリエステルは単独で
フイルムとした場合には透明性は良いが平滑でフ
イルムの表面荒れがほとんど無いものである。 本発明においては、上述してきたポリエステル
をブレンドして製膜してポリエステルフイルムを
製造するが、最終的にフイルム中に、リチウム、
カルシウム及びリン元素を含む粒子(a)が0.05〜１
重量％、カルシウム及びリン元素を含みリチウム
元素を含まない粒子(b)が0.01〜１重量％含有され
ていなければならない。粒子量がそれぞれの下限
より少いと、フイルムの走行性、耐摩耗性が改良
されないし、１重量％を越えると析出粒子中に不
要な粗大粒子が頻発するようになり、電磁変換特
性が低下するようになる。 本発明においてはこのようにいわゆる添加粒子
を用いずに幾多もの析出粒子を含むポリエステル
の中から特に選ばれた各々特定の析出粒子を含む
２種類のポリエステルを特定条件下で組み合わせ
て用いるならば、かかる粒子の脱離によるトラブ
ルを生じることなくポリエステルフイルムの耐摩
耗性を改良することができ、しかも走行性及び電
磁変換特性を主とする磁気テープ用ベースフイル
ムに必要な諸特性を同時に好ましい程度にまで満
すことができる。 しかしながら本発明の効果が最大限に発揮され
るためには更に一定の条件を満たすのが望まし
い。 即ち電磁変換特性を高度に満足するためには、
本発明のポリエステルフイルムの原料となるポリ
エステル組成物を溶融押出し、冷却してシート状
物を形成するに際し、静電印加冷却法を用い且つ
該ポリエステル混合組成物の溶融時の比抵抗を５
×10⁸Ω−cm以下とするのが好ましい。 一般に電磁変換特性を良くするためにはフイル
ム表面の微細な凹凸を小さくする、即ち平滑化を
計れば良いことが知られているが、本発明者らの
知る所によればフイルムの長期的なうねりを減少
させること、即ち厚み精度を向上させることが必
要欠くべからざる条件である。 このためには例えば特公昭37−6142号公報記載
のように押出口金から溶融押出したシート状物を
回転冷却ドラムで急冷する際、該シート状物の表
面に静電荷を与え該シート状物を冷却面に密着さ
せるいわゆる静電印加冷却法が知られている。 本発明者らは上記２種の各々特定の析出粒子を
含むポリエステル(A)及び(B)に更に溶融時の導電性
を改良するための第三成分を加えポリエステルフ
イルム製造に供する全体の組成物の溶融時の比抵
抗を下記に示す方法で測定した時５×10⁸Ω−cm
以下としたものを用いるならば、得られたフイル
ムの厚み精度が極めて優れており電磁変換特性が
高度に満足され該フイルムは磁気テープ用ベース
フイルムとして極めてすぐれたフイルムとなる。 （ポリエステル組成物の溶融時の比抵抗の測
定：ブリテイツシ ジアーナル オブ アプライ
ド フイジツクス（Brit.J.Appl.phys.）第17巻第
1149〜1154頁（1966年）に記載してある方法。但
しこの場合ポリマー組成物の溶融時の温度は290
℃とし、直流3000Vを印加した直後の値を溶融時
の比抵抗とする。） 一般に静電印加冷却法を用いてポリエステルフ
イルムを製造するに際し、原料ポリエステル組成
物の溶融時の比抵抗が小さいほど、例えば５×
10⁸Ω−cm以下とする時、シート状物と回転冷却
ドラムとの密着性が向上し厚みむらの少い二軸延
伸フイルムが得られることが知られている。 ところで本発明で用いるポリエステル組成物を
構成するための必須成分の一つであるポリエステ
ル(A)の溶融時の比抵抗はその製造に用いた金属化
合物やリン化合物の量にもよるが一般に５×
10⁸Ω−cm以下であるが、今一つの必須成分であ
るポリエステル(B)の溶融時の比抵抗は一般に１×
10⁹Ω−cm以上であるので両者をブレンドした後
のポリエステル組成物の溶融時の比抵抗はしばし
ば５×10⁸Ω−cmを越えてしまう。 本発明者らはこのポリエステル(A)とポリエステ
ル(B)とを含むポリエステル組成物の溶融時の比抵
抗を安定して５×10⁸Ω−cm以下とする方法につ
き検討した結果、例えば次のいずれかの方法を用
いれば良いことを見い出し本発明を完成するに至
つた。 ポリエステル(A)とポリエステル(B)との組成物
に溶融時の比抵抗の小さいポリエステルを加
え、製膜に供するポリエステル組成物とする。 この場合、溶融時の比抵抗の小さいポリエス
テルとして先に述べた稀釈用のポリエステルを
用いると好都合である。このためには稀釈用ポ
リエステルは不活性な微粒子を実質的に含有し
ないことの他に溶融時の比抵抗が小さくなるよ
うに、例えば１×10⁸Ω−cm以下、好ましくは
５×10⁷Ω−cm以下となるようにしておくのが
良い。このことは例えば該ポリエステル中の金
属化合物に対するリン化合物の当量比を0.3〜
1.0、好ましくは0.5〜0.8とすることによつて達
成される。 ポリエステル(A)とポリエステル(B)との組成物
に融点290℃以下の金属化合物を加え、製膜に
供するポリエステル組成物とする。 この場合全体の導電性を改良するための金属
化合物としては例えば炭素数４〜30程度の脂肪
族モノカルボン酸、あるいはジカルボン酸の金
属塩、就中マグネシウム塩、亜鉛塩、アルミニ
ウム塩、マンガン塩等から選ばれた化合物の一
種以上を挙げることができる。 これらの方法の中でも特にの方法が好ましく
用いられる。何故ならの方法によれば溶融時の
比抵抗を下げることができると共にフイルム粗面
度のコントロールも同時に行うことができるから
である。またの方法を採用する時はその金属化
合物の使用量は一般にポリエステル組成物に対し
0.01〜1.0重量％とするのが良いが、多量に使用
する時にポリマーの劣化を促進することがあるか
らである。 このように本発明の効果を最大限に発揮するた
めには、本発明のポリエステル組成物を溶融押出
し、冷却してシート状物を形成するに際し、静電
印加冷却法を用い且つ上述した方法により該ポリ
エステル組成物の溶融時の比抵抗を５×10⁸Ω−
cm以下としておくのが良い。 以上詳述したように本発明のポリエステルフイ
ルムの製造においてはその原料ポリエステル組成
物に最大の特徴があるが、その製造法としては公
知の方法を用いることができる。 例えば通常270〜295℃でフイルム状に溶融押出
した後、50〜70℃で冷却固化し、無定形シートと
した後、縦、横に逐次二軸延伸、あるいは同時に
延伸し、160〜240℃で熱処理する等の方法（例え
ば特公昭30−5639号公報の方法）を利用できる。 以上詳述したように、本発明方法によるポリエ
ステルフイルムはポリエステル製造中に析出させ
た各々特定の析出粒子を含むポリエステル組成物
を用いて得られるもので、かかる組合せの時初め
てポリエステルフイルムの耐摩耗性、走行性及び
電磁変換特性を同時に充分な程度に満すことがで
き、しかもかかる粒子はポリエステルとの親和性
が良いので粒子の脱離によるトラブルの発生も防
止することができる。 就中、該フイルムを静電印加冷却法を用いて製
造するに際し、これら特定のポリエステルに第３
成分を加えポリエステル組成物の溶融時の比抵抗
を５×10⁸Ω−cm以下とするならば厚み精度の極
めて優れた、従つて電磁変換特性のより優れた二
軸延伸ポリエステルフイルムを得ることができ、
これらは磁気テープ用ベースフイルムとして特に
適している。 以下実施例に基いて本発明を更に詳細に説明す
る。なお実施例及び比較例中「部」とあるは「重
量部」を示す。また用いた測定法を次に示す。 (1) 耐摩耗性 フイルムを細片にスリツトしたものを巻取機
にかけ150ｍ長にわたつて高速走行させ中間に
設置した６mmφの硬質クロム固定ピンに付着し
た摩耗量を目視評価し次に示すランク別にし
た。 ランクＡ：全く付着しない。 ランクＢ：若干付着するが実用上支障はな
い。 ランクＣ：付着量が多く実用上支障がある。 (2) 走行性 フイルムを巻取機にかけ1.0〜2.1ｍ／min.の
低速で走行させ中間に設置した５mmφの硬質ク
ロム固定ピンにおける動摩擦係数μ_Dを測定す
る。（温度20±２℃、湿度60±10％RH） (3) 電磁変換特性 (4)の方法で製造した磁気テープを市販のビデ
オデツキ、Victor−HR−3300及びリーダー電
子(株)社製のNTSCパターン発生器でカラーバー
や点格子画像等を発生させ、テレビ受像器を用
いて画像を目視評価した。 (4) 磁気テープの製造 組 成 部（重量） γ−Fe₂O₃を主体とする強磁性体 300 アクリロニトリル−スチレン（10：90）共重合
体 40 合成不乾性油変成アルキツドポリオール 30 オレイン酸 ５ ジメチルポリシロキサン ３ 酢酸ブチル 300 メチルエチルケトン 450 上記組成物をボールミルで10時間混練、分散
液とし、ポリイソシアナート化合物を30部加
え、１時間高速せん断分散を行い、磁性塗料と
した。これを公知の方法（例えば特開昭51−
145302号公報記載の方法）で乾燥厚4μになる
ようフイルムに塗布し、加熱乾燥した。このよ
うにして得られた磁気テープをスーパーカレン
ダー処理し、1/2インチ巾にスリツトしてテー
プ化した。 (5) ポリエステルフイルムの厚みむら フイルム長手方向1000ｍ毎の10ケ所の各々に
ついて幅方向10cm毎に10点、合計100点のフイ
ルム厚みを測定する。 フイルム厚みの測定は安立電子製マイクロメ
ーターを用いて行い、該当する箇所の周辺のフ
イルムを10枚重ねて測定し１枚当りに換算す
る。 すべての測定値のうち最大値をX_nax.、最小
値をX_nio.、相加平均値をとするとき
X_nax.−X_nio.／Ｘをフイルムの厚みむらとするが、 この値は小さいほど良く特に磁気テープ用とし
ては0.13以下が好ましい。 (6) 磁気ープのＳ／Ｎ（dB） 前記(4)項記載の方法で得た磁気テープを松下
電器(株)製NV−3700型ビデオデツキを用い、シ
ンクロスコープによる測定周波数４メガヘルツ
における常速再生ヘツド出力を測定した。 実施例 １ ジメチルテレフタレート100部、エチレングリ
コール70部、酢酸カルシウム−水塩0.10部及び酢
酸リチウム二水塩0.18部を反応器にとり加熱昇温
すると共にメタノールを留去させエステル交換反
応を行い、反応開始後約４時間を要して230℃に
達せしめ、実質的にエステル交換反応を終了し
た。 次にこの反応混合物をトリエチルホスフエート
0.31部を添加し更に三酸化アンチモン0.04部を添
加した後常法に従つて重合し、４時間後固有粘度
0.66のポリエチレンテレフタレートを得た。（ポ
リエステル(A)） 該ポリエステル中には均一で微細な析出粒子(a)
が多数認められその粒径はおよそ0.5〜1μ程度で
あつた。本文中記載の方法に従つてその析出粒子
量を測定したところポリエステルに対し0.37重量
％であつた。 また該析出粒子中のリチウム、カルシウム元素
及びリン元素の量を原子吸光法及びモリブデン酸
アンモニウム発色法にて測定したところ1.7、4.0
及び6.2重量％であつた。 一方ジメチルテレフタレート100部、エチレン
グリコール65部、及び酢酸カルシウム一水塩0.09
部を反応器にとりポリエステル(A)の製造の場合と
同様にしてエステル交換反応を行つた。エステル
交換反応終了後酢酸カルシウム一水塩0.14部及び
トリエチルホスフアイト0.11部とトリエチルホス
フエート0.50部の混合溶液を添加し、更に三酸化
アンチモン0.04部を添加した後常法に従つて重合
した。４時間後固有粒度0.67のポリエチレンテレ
フタレートを得た。（ポリエステル(B)） 該ポリエステル中には均一で比較的大きな析出
粒子(b)が多数認められその粒径はおよそ１〜2μ
程度であつた。またその析出粒子量はポリエステ
ルに対し0.40重量％で、析出粒子中にはカルシウ
ム及びリン元素がそれぞれ8.8、7.4重量％含まれ
ていた。 次に稀釈用のポリエステルを製造した。 即ちポリエステル(B)の製造の場合と同様にして
エステル交換反応を行つた。次にエステル交換反
応終了後トリエチルホスフエート0.065部及び三
酸化アンチモン0.035部を添加し常法に従つて重
合し、固有粘度0.66の実質的に析出粒子を含まな
いポリエステルを得た。 次にポリエステル(A)、(B)と稀釈用のポリエステ
ルとを50／15／35重量比になるようにブレンダー
で混合分散、乾燥を行つた。このポリエステル混
合組成物の溶融時の比抵抗は１×10⁸Ω−cmであ
つた。なお稀釈用のポリエステルのみの溶融時の
比抵抗は２×10⁷Ω−cmであり、ポリエステル(A)、
(B)混合組成物（50／15重量比）の溶融時の比抵抗
は７×10⁸Ω−cmであつた。 次いで３種類のポリエステルから成る混合組成
物を285℃で溶融押出し、40℃に設定した冷却ド
ラムで冷却固化して厚み212μの無定形シートを
得た。 この時回転冷却ドラムの上面上のタングステン
線電極に10000ボルトの直流電圧を印加した。 次に該シートを公知の方法で長手方向に3.7倍
に、次いで横方向に3.9倍延伸した。更に150℃で
熱固定を行い15μ厚みの二軸延伸ポリエステルフ
イルムを得た。 該ポリエステルフイルムの表面を観察したとこ
ろ、ポリエステル(A)中へ析出粒子(a)に由来すると
思われる均一で微細な多くの突起の中にポリエス
テル(B)中の析出粒子(b)に由来すると思わる比較的
大きな突起が混在していた。 該フイルムに(4)の方法で磁性層の厚さが4μに
なるようにコーテイング、乾燥後、1/2インチ幅
にスリツトしてテープ化した。得られたフイルム
の厚みむらは0.08と小さく、該テープの画像は極
めて鮮明であり、かつフイルム表面が比較的平滑
であるにもかかわらず、耐摩耗性が極めて良く
（ランクＡ）、またその摩擦係数も0.32と小さく走
行性も優れていた。 比較例 １ 実施例１の稀釈用ポリエステルの製造に際し平
均粒径2.5μの炭酸カルシウム0.30部を添加し常法
に従つて重合し固有粘度0.67のポリエステルを得
た。 このポリエステルと実施例１で得たポリエステ
ル(B)とを2/1でブレンドし実施例１と同様にして
ポリエステルフイルムを製造した。なおこのポリ
エステル混合組成物の溶融時の比抵抗は８×
10⁸Ω−cmであつた。 得られたフイルムの摩擦係数は0.30と小さいも
のの厚みむらは0.16と大きく磁気テープ用ベース
フイルムとしては好ましくないものであつた。 また耐摩耗性の評価においてポリエステルの摩
耗粉はほとんど認められなかつたが、添加した炭
酸カルシウムがポリエステルから脱離し白粉状物
質を形成していた。（ランクＣ） 実施例１と同様にして磁気テープを得たが、そ
の画像は最初鮮明であつたが、繰り返し使用する
と新たに発生した白粉状物質のために画像が不鮮
明となり、また走行も不安定であつた。 比較例 ２〜５ 製膜用ポリマーの組成を表１に示すように変え
る他は実施例１と同様に製膜し、フイルムおよび
磁気テープ特性を評価した。 以上、得られた結果をまとめて表１に示す。 表１から明らかなように、析出粒子(A)のみ（比
較例２および３）では摩擦係数は低いものの耐摩
耗性が悪く、生成した白粉のため電磁変換特性が
低下した。一方、析出粒子(B)のみ（比較例４およ
び５）では比抵抗が高いため、厚みむらが極端に
悪化した。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ リチウム元素、カルシウム元素及びリン元素
   を含む析出粒子(a)を含有するポリエステル(A)と、
   カルシウム元素及びリン元素を含みリチウム元素
   を含まない析出粒子(b)を含有するポリエステル(B)
   とを混合してなるポリエステルフイルムであつ
   て、該フイルム中の粒子(a)の含有率が0.05〜１重
   量％であり、かつ粒子(b)の含有率が0.01〜１重量
   ％であることを特徴とするポリエステルフイル
   ム。