JPH0458811B2 - - Google Patents
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- JPH0458811B2 JPH0458811B2 JP4711186A JP4711186A JPH0458811B2 JP H0458811 B2 JPH0458811 B2 JP H0458811B2 JP 4711186 A JP4711186 A JP 4711186A JP 4711186 A JP4711186 A JP 4711186A JP H0458811 B2 JPH0458811 B2 JP H0458811B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- particle size
- polyester
- average particle
- titanium dioxide
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は、平滑で易滑性及び耐摩耗性が高度に
改良された二軸延伸ポリエステルフイルムに関す
る。 ＜従来技術と解決すべき問題点＞ ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリ
エステルは、その優れた機械的特性、電気的特
性、耐薬品性、寸法安定性の点から、磁気記録
用、コンデンサー用、包装用、製版用、電絶用、
写真フイルム用等多くの分野で基材として用いら
れる。 これらにポリエステルフイルムが用いられる場
合、各用途に応じてその要求特性が異なるが、普
遍的に要求される特性はフイルム取り扱い時の作
業性であり、これを改善するためにはフイルムの
滑り性即ち摩擦係数を減じる必要がある。 また近年伸びの著しいオーデイオ、ビデオ、コ
ンピユーター用等のベースフイルムとしてそのフ
イルム表面に磁性層を塗布し、磁気記録媒体とし
て用いる場合には、滑り性及び耐摩耗性が悪い
と、磁性層塗布時に於けるコーテイングロールと
フイルム表面との摩擦及び摩耗が激しく、フイル
ム表面に擦り傷が発生しやすい。また磁性層塗布
後のフイルムをオーデイオ、ビデオ、コンピユー
ター用テープ等に加工し製品とした後でも、リー
ルやカセツト等からの引出し巻き上げその他の操
作の際に、多くのガイド部、記録・再生ヘツド等
の間に摩擦及び摩耗が著しく生じ、ポリエステル
フイルム表面の削れ等による白粉状物質が生成す
るため、磁気記録信号の欠落、即ちドロツプアウ
トの大きな原因となることが多い。ポリエステル
フイルムに要求されるこれらの特性を改良するた
めに、最も一般的に採用されている方法は、フイ
ルム表面に凹凸を付与するため、ポリエステルに
対し不活性な微粒子を存在させる方法である。 この方法は大きく二つに分けられる。その一つ
は析出法と呼ばれる方法であり、エステル交換反
応あるいはエステル化反応の前後にエチレングリ
コールに可溶な金属化合物、例えばカルシユウム
化合物、リチウム化合物等の一種以上を添加しポ
リエステル製造工程、特に重合工程に於てこれら
をポリエステルに不溶性の微粒子として沈殿させ
る方法である。析出法と対比される今一つの方法
は添加法と呼ばれる方法であり、炭酸カルシユウ
ム、硫酸カルシユウム、カオリン、シリカ、二酸
化チタン等をそのままあるいは微粒子化したのち
ポリエステル合成時あるいは成型時に添加するも
のである。 これらポリエステル中の粒子は、その粒子径が
大きい程、滑り性の改良効果が大きいことが一般
的であるが、磁気テープ、特にビデオ用のごとき
精密用途にはその粒子自体が大きいことがドロツ
プアウト等の欠陥発生原因となり得るため、ポリ
エステル中に含まれる粒子は出来るだけ微細であ
る必要がある。しかしながら、このような相反す
る特性を同時に満足することは非常に難しいのが
現状である。 ＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、近年磁気記録用テープの高精密
度化が一段と促進され、ベーステープ用フイルム
の滑り性及び耐摩耗性の改良がより要求されつつ
ある状況下に鑑みて、フイルム表面が平滑でかつ
滑り性及び耐摩耗性に優れ、ドロツプアウト等の
欠点発生の少ないベーステープ用フイルムを見い
出し、本発明に到達するに至つた。 即ち本発明の要旨は、平均粒径が0.01〜0.30μ
ｍのルチル型二酸化チタンを0.01〜1.0wt％及び
平均粒径が0.31〜1.0μｍのルチル型二酸化チタン
を0.002〜0.5wt％含有することを特徴とする二軸
延伸ポリエステルフイルムに関するものである。 以下本発明についてより詳しく説明する。 本発明にいうポリエステルとは、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸の如き芳香族ジカルボン酸又はそのエステ
ルと、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール等の如きグリコールとを重縮合させて得
ることのできるポリエステルである。 このポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグ
リコールとを直接重縮合させて得られる他、芳香
族ジカルボン酸ジアルキルエステルとグリコール
とをエステル交換反応させた後重縮合せしめる
か、あるいは芳香族ジカルボン酸のジエステルを
重縮合せしめる等の方法によつても得られる。 かかるポリマーの代表的なものとして、ポリエ
チレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−
ナフタレート等が例示される。このポリマーはホ
モポリマーであつても良く、また第３成分を共重
合させたものでも良い。いずれにしても本発明に
於てはエチレンテレフタレート単位及び／又はエ
チレン−２，６−ナフタレート単位を80モル％以
上有するポリエステルが好ましい。 本発明の要点は、平均粒径の異なる二種類のル
チル型二酸化チタンをそれぞれ特定量ずつ添加す
ることにある。 粒子径の小さいルチル型二酸化チタンの平均粒
径は0.01〜0.30μｍである必要があり、更には平
均粒径0.05〜0.27μｍであることが好ましい。平
均粒径0.01μｍ未満では滑り性及び耐摩耗性の改
良効果が不充分となるので好ましくない。 逆に平均粒径が0.30μｍを越えるとフイルム表
面の平滑性が低下し、かつドロツプアウト発生の
原因となる大粒子が多くなるので好ましくない。
またポリエステルに対する添加量は、0.01〜
1.0wt％とする必要があり、更には添加量は0.1〜
0.7wt％がより好ましい。添加量が0.01wt％未満
では滑り性及び耐摩耗性の改良効果が不充分とな
るので好ましくない。逆に添加量が1.0wt％を越
えるとフイルム表面の平滑性が低下しかつドロツ
プアウト発生の原因となる粗大粒子の混入が多く
なるので好ましくない。 粒子径の大きいルチル型二酸化チタンの平均粒
径は、0.31〜1.0μｍの範囲が必要であり、更に
は、平均粒径0.35〜0.70μｍがより好ましい。平
均粒径0.31μ未満では、滑り性及び耐摩耗性の改
良効果が不充分となるので好ましくない。逆に平
均粒径が1.0μｍを越えるとフイルムの平滑性が低
下し、かつドロツプアウト発生の原因となる大粒
子が多くなるので好ましくない。 また該ポリエステルに対する添加量は0.002〜
0.5wt％とする必要があり、更には添加量は0.005
〜0.3wt％がより好ましい。添加量が0.002wt％未
満では滑り性及び耐摩耗性の改良効果が不充分と
なるので好ましくない。逆に添加量が0.5wt％を
越えるとフイルム表面の平滑性が低下し、かつド
ロツプアウト発生の原因となる粗大粒子の混入が
多くなるので好ましくない。 なお、滑り性及び耐摩耗性向上のためには、小
粒径のルチル型に二酸化チタンと大粒径のルチル
型二酸化チタンとの平均粒径の差は少なくとも
0.10μｍ以上であることが好ましい。 本発明に於て用いるルチル型二酸化チタンは先
に規定した条件を満せばその製法その他によつて
なんら制限されるものではない。また表面処理を
しないものを用いても良いし、表面処理を施した
ものを用いても良い。 体積形状係数に関しては、その値が0.1〜π／
６の範囲のものを用いるのが好ましい。 〔ただし、体積形状係数Ｆは次式で表される。 Ｆ＝Ｖ／D3 式中、Ｖは粒子体積（μm3）、Ｄは粒子の投影
面に於ける最大径（μｍ）を示す。〕 体積形状係数は粒子の球状の程度を表わすもの
で、π／６に近ずく程球状に近ずく。 ここでいう平均粒径とは、島津製作所製遠心沈
降式粒度分布測定装置で測定された等価球径分布
に於ける積算（重量基準）50％の値を用いる。 なお、本発明で用いるルチル型二酸化チタンの
該ポリエステル中への添加方法としてはポリエス
テル製造工程に於ける任意の段階で添加すること
ができるが、好まくはエステル交換もしくはエス
テル化反応後重縮合前に添加する。またポリエス
テル製造工程への該粒子の添加方法はスラリー状
及び粉末状のいずれの状態で添加しても良いが、
通常ポリエステル製造工程に粒子を添加するに際
しては、自動化、計量化の容易さ、分散性の向
上、回収系の簡素化等の諸点から粒子をエチレン
グリコールのスラリーとして添加するのが一般的
である。粒子をスラリー状に分散させる際には、
できるだけ凝集の少ない一次粒子の状態に分散さ
せる必要がある。このように粒子を一次粒子の状
態に均一に分散させるためには必要に応じ、分
散、解砕、粉砕、分級、過等任意の方法を採用
することができる。 また所定の平均粒径の粒子を得るために、市販
粒子の粉砕、分級、過処理等の操作を採用して
もよい。該粒子をエチレングリコールスラリーと
して添加する際、スラリー中の2μｍ以上の粗大
粒子の割合が全粒子に対して0.5wt％以下にして
添加することが、ポリエステルフイルムとした際
のフイルム表面の粗大突起を低減させる上で特に
好ましい。 本発明では、必要であれば、粗大粒子数を増加
させず、かつフイルムの表面平滑性に対し悪影響
を及ぼさない程度の平均粒径及び含有量であれ
ば、ルチル型二酸化チタン以外に不活性微粒子を
併用しても良い。また上記不活性微粒子以外に反
応系で触媒残渣とリン化合物との反応により析出
させた微粒子を併用することができる。 本発明に於けるルチル型二酸化チタンを含有す
るポリエステルの重合に際しては公知の方法を採
用し得る。例えば重縮合反応の触媒として、アン
チモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合
物等の一種以上を用いて230〜300℃程度に加熱
し、減圧下エチレングリコールを留出させること
により反応を進行させる。 またフイルム化に際しては公知の製膜方法、例
えば270〜300℃でポリエステルチツプをフイルム
状に溶融押出後、40〜70℃で冷却固化し無定形シ
ートとした後、縦、横に逐次二軸延伸あるいは同
時二軸延伸し160〜240℃で熱処理する等の方法
（例えば特公昭30−5639号公報記載の方法）を採
用することができる。 ＜実施例＞ 以下本発明を実施例により更に詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。なお種々の諸物性
及び特性は以下の如くして測定されたものであ
り、または定義される。実施例中、「部」及び
「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を意
味する。 (1) 平均粒径 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置
SA−CP3形によつて測定された等価球径分布
に於ける積算（重量基準）50％の値を用いる。 (2) フイルムの表面平滑性 JIS B0601−1976記載の方法によつた。測定
は、表面粗さ測定機モデルSE−3F（小坂研究所
製）を用いて行つた。触針径2μ、触針圧30mm
ｇ、カツトオフ値0.08mm、測定長は25mmとし
た。測定は12点行ない、最大値、最小値をそれ
ぞれカツトし、10点の平均値で示した。 (3) 滑り性 摩擦係数で代表し、摩擦係数はASTM Ｄ−
1894に準じてテープ状のサンプルで測定できる
よう改良した方法で行つた。測定時のサンプル
の大きさは幅15mm、長さ150mmでその引張速度
は20mm／mmである。測定は温度21±２℃、湿度
65±５％の雰囲気下で行つた。 (4) 摩耗性 第１図に示す走行系でフイルムを500ｍ長に
わたつて走行させ、で示した６mmφの硬質ク
ロム固定ピンに付着した摩耗量を目視評価し下
記の示すランク別に別けた。なおフイルム速度
は10ｍ／mmとし、張力は約200ｇ、θ＝130°と
した。 ランクＡ：全く付着しない。 ランクＢ：若干付着する。 ランクＣ：付着量が多い。 (5) 粗大突起数 フイルム表面にアルミニユウムを蒸着し、干
渉顕微鏡を用いて二光速法にて測定した。測定
波長0.54μで４次以上の干渉縞を示す突起個数
を25cm2当りに換算して示した。 実施例 １ ジメチルテレフタレート100部とエチレングリ
コール60部及び酢酸マグネシユウム四水塩0.09部
を反応器にとり、加熱昇温するとともに、メタノ
ールを留去してエステル交換反応を行い、反応開
始から４時間を要して、230℃に昇温して、実質
的にエステル交換反応を終了した。ついで平均粒
径0.25μｍの小粒子ルチル型二酸化チタンを予め
エチレングリコール中に分散し、分級、過処理
したものを0.3重量％と平均粒径0.45μｍの大粒子
ルチル型二酸化チタンを予めエチレングリコール
中に分散し、分級、過処理したもの0.07重量％
を充分混合し添加した後、更にエチルアシツドフ
オスフエト0.04部、三酸化アンチモン0.035部を
加え４時間重縮合を行い極限粘度0.66のポリエチ
レンテレフタレート樹脂を得た。 該ポリマーを真空乾燥後、押出機を通して厚さ
160μｍの非晶質の原反を作成し、ついで縦方向
に４倍、横方向に3.9倍延伸し、230℃で熱処理を
行つて厚さ10μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフイルムを得た。 得られたポリエステルフイルムの特性の第１表
に示す。第１表に示す如く得られたフイルムの表
面平滑性、滑り性、耐摩耗性及び粗大突起数共非
常に良好であり、磁気テープ用フイルムとして極
めて満足すべきレベルにあつた。 実施例 ２ 実施例１に於て使用した小粒子ルチル型二酸化
チタンの平均粒径0.25μｍの代りに0.15μｍのもの
を用い、添加量0.5重量％とした以外は実施例１
と同様の方法にて二軸延伸ポリエステルフイルム
を得た。得られたポリエステルフイルムの特性を
第１表に示す。得られたフイルムの特性は実施例
１と同等であつた。 比較例 １ 平均粒径0.25μｍのルチル型二酸化チタンを予
めエチレングリコール中に分散し、分級、過処
理したものを0.3重量％単独で添加する以外は実
施例１と同様の方法にて二軸延伸ポリエステルフ
イルムを得た。得られたポリエステルフイルムの
特性を第１表に示す。第１表に示す如く、得られ
たフイルムは耐摩耗性が劣つており、磁気テープ
の特性としては不充分である。 比較例 ２ 平均粒径0.45μｍのルチル型二酸化チタンを予
めエチレングリコール中に分散し、分級、過処
理したものを0.07重量％単独で添加した以外は実
施例１と同様の方法にて二軸延伸ポリエステルフ
イルムを得た。得られたポリエステルフイルムの
特性を第１表に示す。第１表に示す如く、得られ
たフイルムは滑り性、耐摩耗性が劣つており、磁
気テープの特性としては不充分である。 比較例 ３ 平均粒径0.25μｍの小粒子ルチル型二酸化チタ
ンを予めエチレングリコール中に分散し、分級、
過処理したものを1.5重量％と平均粒径0.45μｍ
の大粒子ルチル型二酸化チタンを予めエチレング
リコール中に分散し、分級、過したもの0.07重
量％を充分混合し添加した以外は実施例１と同様
の方法で二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。
得られたポリエステルフイルムの特性を第１表に
示す。第１表に示す如く、得られたフイルムの滑
り性及び耐摩耗性は満足すべき特性を有している
が、粗大突起数の点が劣つており磁気テープ用と
しては不充分である。 比較例 ４ 平均粒径0.25μｍの小粒子ルチル型二酸化チタ
ンを予めエチレングリコール中に分散し、分級、
過処理したものを0.3重量％と平均粒径0.45μｍ
の大粒子ルチル型二酸化チタンを予めエチレング
リコール中に分散し、分級、過処理したもの
0.7重量％を充分混合し添加した以外は実施例１
と同様の方法にて二軸延伸ポリエステルフイルム
を得た。得られたポリエステルフイルムの特性を
第１表に示す。第１表に示す如く、得られたフイ
ルムの滑り性及び耐摩耗性は満足すべき特性を有
しているが、粗大突起数の点が劣つており、磁気
テープ用としては不充分である。
改良された二軸延伸ポリエステルフイルムに関す
る。 ＜従来技術と解決すべき問題点＞ ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリ
エステルは、その優れた機械的特性、電気的特
性、耐薬品性、寸法安定性の点から、磁気記録
用、コンデンサー用、包装用、製版用、電絶用、
写真フイルム用等多くの分野で基材として用いら
れる。 これらにポリエステルフイルムが用いられる場
合、各用途に応じてその要求特性が異なるが、普
遍的に要求される特性はフイルム取り扱い時の作
業性であり、これを改善するためにはフイルムの
滑り性即ち摩擦係数を減じる必要がある。 また近年伸びの著しいオーデイオ、ビデオ、コ
ンピユーター用等のベースフイルムとしてそのフ
イルム表面に磁性層を塗布し、磁気記録媒体とし
て用いる場合には、滑り性及び耐摩耗性が悪い
と、磁性層塗布時に於けるコーテイングロールと
フイルム表面との摩擦及び摩耗が激しく、フイル
ム表面に擦り傷が発生しやすい。また磁性層塗布
後のフイルムをオーデイオ、ビデオ、コンピユー
ター用テープ等に加工し製品とした後でも、リー
ルやカセツト等からの引出し巻き上げその他の操
作の際に、多くのガイド部、記録・再生ヘツド等
の間に摩擦及び摩耗が著しく生じ、ポリエステル
フイルム表面の削れ等による白粉状物質が生成す
るため、磁気記録信号の欠落、即ちドロツプアウ
トの大きな原因となることが多い。ポリエステル
フイルムに要求されるこれらの特性を改良するた
めに、最も一般的に採用されている方法は、フイ
ルム表面に凹凸を付与するため、ポリエステルに
対し不活性な微粒子を存在させる方法である。 この方法は大きく二つに分けられる。その一つ
は析出法と呼ばれる方法であり、エステル交換反
応あるいはエステル化反応の前後にエチレングリ
コールに可溶な金属化合物、例えばカルシユウム
化合物、リチウム化合物等の一種以上を添加しポ
リエステル製造工程、特に重合工程に於てこれら
をポリエステルに不溶性の微粒子として沈殿させ
る方法である。析出法と対比される今一つの方法
は添加法と呼ばれる方法であり、炭酸カルシユウ
ム、硫酸カルシユウム、カオリン、シリカ、二酸
化チタン等をそのままあるいは微粒子化したのち
ポリエステル合成時あるいは成型時に添加するも
のである。 これらポリエステル中の粒子は、その粒子径が
大きい程、滑り性の改良効果が大きいことが一般
的であるが、磁気テープ、特にビデオ用のごとき
精密用途にはその粒子自体が大きいことがドロツ
プアウト等の欠陥発生原因となり得るため、ポリ
エステル中に含まれる粒子は出来るだけ微細であ
る必要がある。しかしながら、このような相反す
る特性を同時に満足することは非常に難しいのが
現状である。 ＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、近年磁気記録用テープの高精密
度化が一段と促進され、ベーステープ用フイルム
の滑り性及び耐摩耗性の改良がより要求されつつ
ある状況下に鑑みて、フイルム表面が平滑でかつ
滑り性及び耐摩耗性に優れ、ドロツプアウト等の
欠点発生の少ないベーステープ用フイルムを見い
出し、本発明に到達するに至つた。 即ち本発明の要旨は、平均粒径が0.01〜0.30μ
ｍのルチル型二酸化チタンを0.01〜1.0wt％及び
平均粒径が0.31〜1.0μｍのルチル型二酸化チタン
を0.002〜0.5wt％含有することを特徴とする二軸
延伸ポリエステルフイルムに関するものである。 以下本発明についてより詳しく説明する。 本発明にいうポリエステルとは、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸の如き芳香族ジカルボン酸又はそのエステ
ルと、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール等の如きグリコールとを重縮合させて得
ることのできるポリエステルである。 このポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグ
リコールとを直接重縮合させて得られる他、芳香
族ジカルボン酸ジアルキルエステルとグリコール
とをエステル交換反応させた後重縮合せしめる
か、あるいは芳香族ジカルボン酸のジエステルを
重縮合せしめる等の方法によつても得られる。 かかるポリマーの代表的なものとして、ポリエ
チレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−
ナフタレート等が例示される。このポリマーはホ
モポリマーであつても良く、また第３成分を共重
合させたものでも良い。いずれにしても本発明に
於てはエチレンテレフタレート単位及び／又はエ
チレン−２，６−ナフタレート単位を80モル％以
上有するポリエステルが好ましい。 本発明の要点は、平均粒径の異なる二種類のル
チル型二酸化チタンをそれぞれ特定量ずつ添加す
ることにある。 粒子径の小さいルチル型二酸化チタンの平均粒
径は0.01〜0.30μｍである必要があり、更には平
均粒径0.05〜0.27μｍであることが好ましい。平
均粒径0.01μｍ未満では滑り性及び耐摩耗性の改
良効果が不充分となるので好ましくない。 逆に平均粒径が0.30μｍを越えるとフイルム表
面の平滑性が低下し、かつドロツプアウト発生の
原因となる大粒子が多くなるので好ましくない。
またポリエステルに対する添加量は、0.01〜
1.0wt％とする必要があり、更には添加量は0.1〜
0.7wt％がより好ましい。添加量が0.01wt％未満
では滑り性及び耐摩耗性の改良効果が不充分とな
るので好ましくない。逆に添加量が1.0wt％を越
えるとフイルム表面の平滑性が低下しかつドロツ
プアウト発生の原因となる粗大粒子の混入が多く
なるので好ましくない。 粒子径の大きいルチル型二酸化チタンの平均粒
径は、0.31〜1.0μｍの範囲が必要であり、更に
は、平均粒径0.35〜0.70μｍがより好ましい。平
均粒径0.31μ未満では、滑り性及び耐摩耗性の改
良効果が不充分となるので好ましくない。逆に平
均粒径が1.0μｍを越えるとフイルムの平滑性が低
下し、かつドロツプアウト発生の原因となる大粒
子が多くなるので好ましくない。 また該ポリエステルに対する添加量は0.002〜
0.5wt％とする必要があり、更には添加量は0.005
〜0.3wt％がより好ましい。添加量が0.002wt％未
満では滑り性及び耐摩耗性の改良効果が不充分と
なるので好ましくない。逆に添加量が0.5wt％を
越えるとフイルム表面の平滑性が低下し、かつド
ロツプアウト発生の原因となる粗大粒子の混入が
多くなるので好ましくない。 なお、滑り性及び耐摩耗性向上のためには、小
粒径のルチル型に二酸化チタンと大粒径のルチル
型二酸化チタンとの平均粒径の差は少なくとも
0.10μｍ以上であることが好ましい。 本発明に於て用いるルチル型二酸化チタンは先
に規定した条件を満せばその製法その他によつて
なんら制限されるものではない。また表面処理を
しないものを用いても良いし、表面処理を施した
ものを用いても良い。 体積形状係数に関しては、その値が0.1〜π／
６の範囲のものを用いるのが好ましい。 〔ただし、体積形状係数Ｆは次式で表される。 Ｆ＝Ｖ／D3 式中、Ｖは粒子体積（μm3）、Ｄは粒子の投影
面に於ける最大径（μｍ）を示す。〕 体積形状係数は粒子の球状の程度を表わすもの
で、π／６に近ずく程球状に近ずく。 ここでいう平均粒径とは、島津製作所製遠心沈
降式粒度分布測定装置で測定された等価球径分布
に於ける積算（重量基準）50％の値を用いる。 なお、本発明で用いるルチル型二酸化チタンの
該ポリエステル中への添加方法としてはポリエス
テル製造工程に於ける任意の段階で添加すること
ができるが、好まくはエステル交換もしくはエス
テル化反応後重縮合前に添加する。またポリエス
テル製造工程への該粒子の添加方法はスラリー状
及び粉末状のいずれの状態で添加しても良いが、
通常ポリエステル製造工程に粒子を添加するに際
しては、自動化、計量化の容易さ、分散性の向
上、回収系の簡素化等の諸点から粒子をエチレン
グリコールのスラリーとして添加するのが一般的
である。粒子をスラリー状に分散させる際には、
できるだけ凝集の少ない一次粒子の状態に分散さ
せる必要がある。このように粒子を一次粒子の状
態に均一に分散させるためには必要に応じ、分
散、解砕、粉砕、分級、過等任意の方法を採用
することができる。 また所定の平均粒径の粒子を得るために、市販
粒子の粉砕、分級、過処理等の操作を採用して
もよい。該粒子をエチレングリコールスラリーと
して添加する際、スラリー中の2μｍ以上の粗大
粒子の割合が全粒子に対して0.5wt％以下にして
添加することが、ポリエステルフイルムとした際
のフイルム表面の粗大突起を低減させる上で特に
好ましい。 本発明では、必要であれば、粗大粒子数を増加
させず、かつフイルムの表面平滑性に対し悪影響
を及ぼさない程度の平均粒径及び含有量であれ
ば、ルチル型二酸化チタン以外に不活性微粒子を
併用しても良い。また上記不活性微粒子以外に反
応系で触媒残渣とリン化合物との反応により析出
させた微粒子を併用することができる。 本発明に於けるルチル型二酸化チタンを含有す
るポリエステルの重合に際しては公知の方法を採
用し得る。例えば重縮合反応の触媒として、アン
チモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合
物等の一種以上を用いて230〜300℃程度に加熱
し、減圧下エチレングリコールを留出させること
により反応を進行させる。 またフイルム化に際しては公知の製膜方法、例
えば270〜300℃でポリエステルチツプをフイルム
状に溶融押出後、40〜70℃で冷却固化し無定形シ
ートとした後、縦、横に逐次二軸延伸あるいは同
時二軸延伸し160〜240℃で熱処理する等の方法
（例えば特公昭30−5639号公報記載の方法）を採
用することができる。 ＜実施例＞ 以下本発明を実施例により更に詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。なお種々の諸物性
及び特性は以下の如くして測定されたものであ
り、または定義される。実施例中、「部」及び
「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を意
味する。 (1) 平均粒径 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置
SA−CP3形によつて測定された等価球径分布
に於ける積算（重量基準）50％の値を用いる。 (2) フイルムの表面平滑性 JIS B0601−1976記載の方法によつた。測定
は、表面粗さ測定機モデルSE−3F（小坂研究所
製）を用いて行つた。触針径2μ、触針圧30mm
ｇ、カツトオフ値0.08mm、測定長は25mmとし
た。測定は12点行ない、最大値、最小値をそれ
ぞれカツトし、10点の平均値で示した。 (3) 滑り性 摩擦係数で代表し、摩擦係数はASTM Ｄ−
1894に準じてテープ状のサンプルで測定できる
よう改良した方法で行つた。測定時のサンプル
の大きさは幅15mm、長さ150mmでその引張速度
は20mm／mmである。測定は温度21±２℃、湿度
65±５％の雰囲気下で行つた。 (4) 摩耗性 第１図に示す走行系でフイルムを500ｍ長に
わたつて走行させ、で示した６mmφの硬質ク
ロム固定ピンに付着した摩耗量を目視評価し下
記の示すランク別に別けた。なおフイルム速度
は10ｍ／mmとし、張力は約200ｇ、θ＝130°と
した。 ランクＡ：全く付着しない。 ランクＢ：若干付着する。 ランクＣ：付着量が多い。 (5) 粗大突起数 フイルム表面にアルミニユウムを蒸着し、干
渉顕微鏡を用いて二光速法にて測定した。測定
波長0.54μで４次以上の干渉縞を示す突起個数
を25cm2当りに換算して示した。 実施例 １ ジメチルテレフタレート100部とエチレングリ
コール60部及び酢酸マグネシユウム四水塩0.09部
を反応器にとり、加熱昇温するとともに、メタノ
ールを留去してエステル交換反応を行い、反応開
始から４時間を要して、230℃に昇温して、実質
的にエステル交換反応を終了した。ついで平均粒
径0.25μｍの小粒子ルチル型二酸化チタンを予め
エチレングリコール中に分散し、分級、過処理
したものを0.3重量％と平均粒径0.45μｍの大粒子
ルチル型二酸化チタンを予めエチレングリコール
中に分散し、分級、過処理したもの0.07重量％
を充分混合し添加した後、更にエチルアシツドフ
オスフエト0.04部、三酸化アンチモン0.035部を
加え４時間重縮合を行い極限粘度0.66のポリエチ
レンテレフタレート樹脂を得た。 該ポリマーを真空乾燥後、押出機を通して厚さ
160μｍの非晶質の原反を作成し、ついで縦方向
に４倍、横方向に3.9倍延伸し、230℃で熱処理を
行つて厚さ10μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフイルムを得た。 得られたポリエステルフイルムの特性の第１表
に示す。第１表に示す如く得られたフイルムの表
面平滑性、滑り性、耐摩耗性及び粗大突起数共非
常に良好であり、磁気テープ用フイルムとして極
めて満足すべきレベルにあつた。 実施例 ２ 実施例１に於て使用した小粒子ルチル型二酸化
チタンの平均粒径0.25μｍの代りに0.15μｍのもの
を用い、添加量0.5重量％とした以外は実施例１
と同様の方法にて二軸延伸ポリエステルフイルム
を得た。得られたポリエステルフイルムの特性を
第１表に示す。得られたフイルムの特性は実施例
１と同等であつた。 比較例 １ 平均粒径0.25μｍのルチル型二酸化チタンを予
めエチレングリコール中に分散し、分級、過処
理したものを0.3重量％単独で添加する以外は実
施例１と同様の方法にて二軸延伸ポリエステルフ
イルムを得た。得られたポリエステルフイルムの
特性を第１表に示す。第１表に示す如く、得られ
たフイルムは耐摩耗性が劣つており、磁気テープ
の特性としては不充分である。 比較例 ２ 平均粒径0.45μｍのルチル型二酸化チタンを予
めエチレングリコール中に分散し、分級、過処
理したものを0.07重量％単独で添加した以外は実
施例１と同様の方法にて二軸延伸ポリエステルフ
イルムを得た。得られたポリエステルフイルムの
特性を第１表に示す。第１表に示す如く、得られ
たフイルムは滑り性、耐摩耗性が劣つており、磁
気テープの特性としては不充分である。 比較例 ３ 平均粒径0.25μｍの小粒子ルチル型二酸化チタ
ンを予めエチレングリコール中に分散し、分級、
過処理したものを1.5重量％と平均粒径0.45μｍ
の大粒子ルチル型二酸化チタンを予めエチレング
リコール中に分散し、分級、過したもの0.07重
量％を充分混合し添加した以外は実施例１と同様
の方法で二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。
得られたポリエステルフイルムの特性を第１表に
示す。第１表に示す如く、得られたフイルムの滑
り性及び耐摩耗性は満足すべき特性を有している
が、粗大突起数の点が劣つており磁気テープ用と
しては不充分である。 比較例 ４ 平均粒径0.25μｍの小粒子ルチル型二酸化チタ
ンを予めエチレングリコール中に分散し、分級、
過処理したものを0.3重量％と平均粒径0.45μｍ
の大粒子ルチル型二酸化チタンを予めエチレング
リコール中に分散し、分級、過処理したもの
0.7重量％を充分混合し添加した以外は実施例１
と同様の方法にて二軸延伸ポリエステルフイルム
を得た。得られたポリエステルフイルムの特性を
第１表に示す。第１表に示す如く、得られたフイ
ルムの滑り性及び耐摩耗性は満足すべき特性を有
しているが、粗大突起数の点が劣つており、磁気
テープ用としては不充分である。
【表】
＜発明の効果＞
以上詳述した如く、本発明のフイルムは特定粒
径の小粒子ルチル型二酸化チタンと特定粒径の大
粒子ルチル型二酸化チタンをそれぞれ特定量づつ
含有して成るフイルムであり、磁気テープ用ポリ
エステルフイルムとして要求される表面平滑性、
滑り性及び耐摩耗性に優れ、磁気テープ製造時及
び磁気テープ使用時に於ける金属ロール面を走行
する際生じる白粉発生量が著しく少ない特徴を有
する。併せて、ビデオテープ用として用いた場合
ドロツプアウト発生の原因となる粗大突起数の著
しく少ない特性を有していることから磁気テープ
用、蒸着用、コンデンサー用、包装用等の広範な
用途に利用することができる。
径の小粒子ルチル型二酸化チタンと特定粒径の大
粒子ルチル型二酸化チタンをそれぞれ特定量づつ
含有して成るフイルムであり、磁気テープ用ポリ
エステルフイルムとして要求される表面平滑性、
滑り性及び耐摩耗性に優れ、磁気テープ製造時及
び磁気テープ使用時に於ける金属ロール面を走行
する際生じる白粉発生量が著しく少ない特徴を有
する。併せて、ビデオテープ用として用いた場合
ドロツプアウト発生の原因となる粗大突起数の著
しく少ない特性を有していることから磁気テープ
用、蒸着用、コンデンサー用、包装用等の広範な
用途に利用することができる。
第１図は耐摩耗性を評価する走行系を示す概略
図、Ｉは６mmφの硬質クロム固定ピン、はテン
シヨンメーターを示しθは130°である。
図、Ｉは６mmφの硬質クロム固定ピン、はテン
シヨンメーターを示しθは130°である。
Claims (1)
- １ 平均粒径が0.01〜0.30μｍのルチル型二酸化
チタンを0.01〜1.0wt％及び平均粒径が0.31〜1.0μ
ｍのルチル型二酸化チタンを0.002〜0.5wt％含有
することを特徴とする二軸延伸ポリエステルフイ
ルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4711186A JPS62205133A (ja) | 1986-03-04 | 1986-03-04 | ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4711186A JPS62205133A (ja) | 1986-03-04 | 1986-03-04 | ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62205133A JPS62205133A (ja) | 1987-09-09 |
| JPH0458811B2 true JPH0458811B2 (ja) | 1992-09-18 |
Family
ID=12766067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4711186A Granted JPS62205133A (ja) | 1986-03-04 | 1986-03-04 | ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62205133A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02129232A (ja) * | 1988-11-09 | 1990-05-17 | Toray Ind Inc | 二軸配向ポリエステルフィルム |
| JP2615974B2 (ja) * | 1989-02-16 | 1997-06-04 | 東レ株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
| KR960000956A (ko) * | 1994-06-30 | 1996-01-25 | 하기주 | 농업용 폴리에스테르 필름 |
| JP4647342B2 (ja) * | 2005-02-28 | 2011-03-09 | アキレス株式会社 | 太陽光反射性能を有するシート |
| JP6459457B2 (ja) * | 2014-12-10 | 2019-01-30 | 東レ株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
-
1986
- 1986-03-04 JP JP4711186A patent/JPS62205133A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62205133A (ja) | 1987-09-09 |
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