JPH0160050B2 - - Google Patents

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JPH0160050B2
JPH0160050B2 JP56185878A JP18587881A JPH0160050B2 JP H0160050 B2 JPH0160050 B2 JP H0160050B2 JP 56185878 A JP56185878 A JP 56185878A JP 18587881 A JP18587881 A JP 18587881A JP H0160050 B2 JPH0160050 B2 JP H0160050B2
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JP
Japan
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peel strength
adhesive
sample
diene rubber
copper material
Prior art date
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JP56185878A
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JPS5887034A (ja
Inventor
Yoshiro Nakamura
Kunio Mori
Yoshiko Saito
Kosaku Tamura
Akira Umehara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sankyo Kasei Co Ltd
Original Assignee
Sankyo Kasei Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sankyo Kasei Co Ltd filed Critical Sankyo Kasei Co Ltd
Priority to JP18587881A priority Critical patent/JPS5887034A/ja
Publication of JPS5887034A publication Critical patent/JPS5887034A/ja
Publication of JPH0160050B2 publication Critical patent/JPH0160050B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はジエン系ゴムと銅材料との接着方法に
関する。 銅、黄銅の如き銅材料と加硫ゴムとの接着力が
加熱下または湿潤下で特に劣化することは良く知
られている。この接着力の低下は水分による黄銅
成分のDezincificationのため銅成分により富む
接着界面にCuxS及びその酸化物と考えられる硫
酸塩のような脆い非接着性の層が生成するためと
されている。この場合、メルカプトベンゾチアゾ
ール(MBTと略記)、ジベンゾチアジルジスル
フイド(MBTSと略記)のような加硫促進剤は
黄銅成分の銅とも反応してメルカプチド型銅錯体
を生成し、接着力の低下原因となるCuxSの生成
を阻止することが知られている。しかし、その添
加条件に最適値があり、汎用化に至つていない。 先に、本発明者は2−置換−4,6−ジチオー
ル−s−トリアジンの存在下にジエン系ゴムと金
属材料とを接触させることにより両材料を化学的
結合により強固に接着させ得ることを見出した
(特願昭52−99971号)。然しながら、両材料を接
着させる一方法として先ず上記2−置換−4,6
−ジチオール−s−トリアジンの水溶液で金属材
料を処理した後、これにジエン系ゴムを積層又は
コーテイングする場合には、金属材料に付着する
油分、汚れ等により金属材料表面は水に均一に濡
れ難く、該トリアジン水溶液による処理が均一に
行われ難い難点があり、均一な処理効果を得るた
めには金属材料の表面磨き、脱脂および洗浄等の
前処理を再三反復する必要があつた。 本発明は、従来技術の斯かる難点を解消せし
め、トリアジン誘導体による金属材料の前処理を
容易且つ均一に行ない斯くしてジエン系ゴムと金
属材料との接着を極めて均一かつ強固に行なうこ
とが可能な接着方法を提供するものである。 本発明はジエン系ゴムと銅材料とを加熱接着す
るに際し銅材料を予め6−R−1,3,5−トリ
アジン−2,4−ジチオール〔RはSH、
NHC6H5又はN(C4H9)2を表わす〕又はそのアル
カリ金属又はアルカリ土類金属塩のポリエチレン
グリコール溶液に浸漬処理することを特徴とする
ジエン系ゴムと銅材料の接着方法である。 本発明においてジエン系ゴムとは、ジエン構造
を有する単量体を含有する重合体および共重合体
からなるゴムであり、ポリブタジエン、SBR、
NBR、クロロプレン、ポリイソプレン、イソプ
レン、イソブチレン共重合物などを代表例として
挙げることができる。 銅材料としては銅又は黄銅の板状、線状、網
状、管状あるいは棒状等の各種形状物が用いられ
る。 本発明に使用される6−R−1,3,5−トリ
アジン−2,4−ジチオール(以下TAと略記す
る)としてはRがSH、NHC6H5又はN(C4H9)2
である誘導体の少なくとも1種がえらばれる。具
体的には2,4,6−トリチオール−s−1,
3,5−トリアジン(以下TTCAという)、6−
アニリノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジ
チオール(以下ANという)及び6−ジブチルア
ミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオ
ール(以下DBという)が用いられる。 本発明に用いる銅材料はTAによる浸漬処理の
前に煩雑な前処理は必要とせず紙やすり等による
表面磨き及び脱脂洗浄の簡単な表面清浄処理を行
えば充分であるが、所望によりH2O2、水溶性ハ
イドロパーオキシド、NaClO等による酸化処理
又はH2SO4、HCl等による酸処理を行なうことが
できる。 銅材料のTAのポリエチレングリコール溶液に
よる浸漬処理は、TAを0.001〜20重量%溶解含有
する溶液中に0〜180℃、0.01〜120分間浸漬する
ことにより行なわれる。 斯くしてTA浸漬処理した銅材料とジエン系ゴ
ムとを接着させるに際し、ジエン系ゴムに加硫剤
としてTAあるいはその他公知のチオール−s−
トリアジン誘導体を配合することができる。 ジエン系ゴム中には通常加硫配合剤およびその
他の各種配合剤が含有されるが、本発明において
これらの配合剤はTAの効果を何ら阻害すること
なく使用することができる。 配合剤としては例えば硫黄、2−メルカプトベ
ンゾチアゾール、2−ベンゾチアゾールジスルフ
イド、2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、
N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスル
フエンアミド、N−オキシエチレン−2−ベンゾ
チアゾールスルフエンアミド、2−(4−モルホ
リノジチオ)ベンゾチアゾール、ジフエニルグア
ニジン、テトラブチルチユラムジスルフイド、ジ
ペンタメチレンチユラムテトラスルフイド、エチ
レンチオ尿素、ジメチルチオカーバメイト亜鉛
塩、ベンゾキノンジオキシム、ポリジニトロソベ
ンゼンのような加硫剤又は加硫促進剤;アンテー
ジD、アンテージ3C、アンテージBHT、アンテ
ージRD、アンテージAW、アンテージRC、アン
テージW−300、アンテージMB、アンテージ
NBCなどの老化防止剤;ZnO、Pb3O4、ステア
リン酸、ステアリン酸Ca、ステアリン酸Mg、ス
テアリン酸亜鉛、MgO、CaO、BaOなどが挙げ
られる。これらの配合剤の添加量は通常ジエン系
ゴムの加硫に慣用の範囲で適宜定められ、特に限
定されることはない。 TA処理した銅材料とジエン系ゴムとの加熱接
着条件は銅材料の形状等により異なり一義的に定
め得ないが、接着時にジエン系ゴムの加硫を併せ
行なう場合は80〜200℃で1〜120分、1〜200
Kg/cm2の加圧下に加熱することによりすぐれた接
着効果が得られる。 本発明において、TAは前記のポリエチレング
リコールに対する溶解性が良く、また斯くして得
られたTAの溶液は銅材料表面に対する親和性、
濡れ性が水又は他の溶剤の場合に比して著しく優
れているためTAによる銅材料の処理が極めて均
一且つ充分に行なわれ従つてジエン系ゴムと銅材
料との格段に優れた接着効果が得られるのであ
る。 以下実施例により本発明を更に説明する。なお
「部」又は「%」のあるのは別記しない限り「重
量部」又は「重量%」を意味するものとする。 実施例 1 25×60×1mmの黄銅板(Zn/Cu=30/70%)
をNo.5紙やすりで表面を磨いた後、アセトンで脱
脂し、約60℃の温風で乾燥した。 TTCA0.3%を含むポリエチレングリコール
(平均分子量:300)溶液に上記黄銅板を130℃、
10min浸漬処理後、これを水洗し、約60℃の温風
で乾燥した。 この黄銅板を深さ3mmの金型中で所定の加硫配
合イソプレン(イソプレン、100;HAFカーボ
ン、50;ステアリン酸、3;CZ、0.8;硫黄、
2;ZnO、3;老防DNPD、1部)と153℃、50
Kgf/cm2にて20分間直接熱圧着して黄銅板とイソ
プレン加硫ゴムとの接着物試料を得た。 上記接着物試料を30℃にて15hr放置後、幅10
mmの切れ目を作り、JIS K6301−1958に準じ20
mm/minの引張り速度で直角方向の剥離強度(初
期剥離強度)を室温で測定した。さらに75℃の温
水中で1日老化後剥離強度を上記と同様にして流
定した。結果を第1表に示す。 比較例 1 ポリエチレングリコールに代えて水を用いる他
は実施例1と同様にして接着物試料−Aを得
た。 比較例 2 ポリエチレングリコールに代えてメタノールを
用いる他は実施例1と同様にして接着物試料−
Bを得た。 上記で得られた接着物試料−A及び−Bに
つき、実施例1と同様にして剥離強度を調べた。
結果を第1表に示す。
【表】 第1表から、ポリエチレングリコールを用いた
試料が、水を用いた試料−A及びメタノール
を用いた試料−Bに比べ、高い初期剥離強度及
び老化後剥離強度を有していることが判る。 実施例 2 TTCAに代えてDBを用いる他は実施例1と同
様にして接着物試料を得た。 得られた接着物試料につき、実施例1と同様
にして剥離強度を調べたところ、初期剥離強度は
14.2(Kg/cm)、老化後の剥離強度は11.3(Kg/cm)
であり、老化後も高い接着強度を維持しているこ
とが判る。 実施例 3 TTCAに代えて6−アニリノ−1,3,5−
トリアジン−2,4−ジチオール(AN)を用い
る他は実施例1と同様のTA処理した黄銅板を、
深さ3mmの金型中でSBR加硫配合物(SBR100
部;HAFカーボン50部;加硫促進剤CZ(N−シ
クロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフエン
アミド)1部;硫黄0.8部;ZnO5部;ステアリン
酸1部)と150℃、50Kgf/cm2にて30分間直接熱
圧着して接着物試料を得た。 上記接着物試料を実施例1と同様に処理して
初期剥離強度を調べ、次いで75℃で3時間熱処理
後の剥離強度を調べた。結果を第2表に示す。 比較例 3 ポリエチレングリコールに代えて水を用いる他
は実施例3と同様にして接着物試料−Aを得
た。 比較例 4 ポリエチレングリコールに代えてメタノールを
用いる他は実施例3と同様にして接着物試料−
Bを得た。 上記で得られた接着物試料−A及び−Bに
つき、実施例3と同様にして剥離強度を調べた。
結果を第2表に示す。
【表】 第2表から、ポリエチレングリコールを用いた
試料が、水を用いた試料−A及びメタノール
を用いた試料−Bに比べ、高い初期剥離強度及
び熱処理後剥離強度を有していることが判る。 実施例 4 実施例1と同様のTTCA処理した黄銅板を深
さ3mmの金型中でSBR加硫配合物(SBR100部;
HAFカーボン50部;加硫促進剤CZ(N−シクロ
ヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフエンアミ
ド)1部;硫黄0.8部;ZnO5部;ステアリン酸1
部)と150℃、50Kgf/cm2にて30分間直接熱圧着
して接着物試料を得た。 得られた接着物試料につき、実施例3と同様
にして剥離強度を調べたところ、初期剥離強度は
5.5(Kg/cm)、熱処理後の剥離強度は7.5(Kg/cm)
であり、熱処理後に高い接着強度を示すことが判
る。 実施例 5 実施例4のSBR加硫配合物に代えてNBR加硫
配合物(NBR100部;HAFカーボン50部;CZ1
部;硫黄0.8部;ZnO5部;ステアリン酸1部)を
用いる他は実施例4と同様にして接着物試料を
得た。 得られた接着物試料につき、実施例3と同様
にして剥離強度を調べたところ、初期剥離強度は
4.6(Kg/cm)、熱処理後の剥離強度は5.4(Kg/cm)
であり、熱処理後に高い接着強度を示すことが判
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ジエン系ゴムと銅材料とを加熱接着するに際
    し銅材料を予め6−R−1,3,5−トリアジン
    −2,4−ジチオール〔RはSH、NHC6H5又は
    N(C4H9)2〕又はそのアルカリ金属又はアルカリ
    土類金属塩のポリエチレングリコール溶液に浸漬
    することを特徴とするジエン系ゴムと銅材料の接
    着方法。
JP18587881A 1981-11-18 1981-11-18 ジエン系ゴムと銅材料の接着方法 Granted JPS5887034A (ja)

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JP18587881A JPS5887034A (ja) 1981-11-18 1981-11-18 ジエン系ゴムと銅材料の接着方法

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JPS5887034A JPS5887034A (ja) 1983-05-24
JPH0160050B2 true JPH0160050B2 (ja) 1989-12-20

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0376694U (ja) * 1989-11-22 1991-07-31

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