JPS58177524A - 磁気記録体用結着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁性粉の分散性に優れた磁気記録体用結着剤に
関する。

磁懺録自テープや磁気テ゛イスク等に用いられる磁気記
録体は、通電、磁性粉本及びこの粉末をポリエステル等
の基体に結着する結着％ＩＪを含む磁性塗料を基体上に
塗布、乾燥して得られ、優れ良電気的特性及び耐久性が
ＩＩ釆される。従って磁気記録体用結着剤には、磁性塗
料における磁性粉末の分散性に優れその結果磁気記録体
に高い角形比を付与し得る特性か特ＶＣ強く要請され、
更に耐摩耗性及び耐熱性に優れた磁性層を形成し得るこ
と等が４１麟される。

これらの特性が比較−良好なものとして従来塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール系ポリマー等が用いら
れ、磁性層の耐摩耗性を特に改善する必要のある場合Ｆ
′ｉ前記ポリマーとインシアネート化合物とを含有する
磁気記録体用２− 結着剤が崩いられていたが更に一層の改善が要望されて
いた。

本発明は上記磁鬼記鍮体市結着剤の現状に鑑み、磁性楡
科にしたＳＯ磁性粉末の分散性に優れ、Ｘ６４Ｉによ少
インシアネート化合物を加えることに１９耐摩耗性及び
耐熱性に優れた磁性層管形成し得る磁気ε鍮体用結着則
を提供することｔ目的とするものである。

しかして本発明の！實は塩化ビニル、水駿基含有ビニル
単量体、アクリルＪｉ１第３アミン及び−二者と興なる
アクリル系エステルもしくは酢蒙ビニルを構成単位とす
る共重合体、及び必要ＫＥｐじてイソシアネート化合物
を含有することを特徴とする磁気記曇体用結着剤に存す
る。

本発明における共重合体の大半を占める塩化ビニルは他
の構成単位と共に磁性層に適度の硬さと可撓性を付与す
るもので、使用される量は＠に＠宣されるものではない
が、通常６０〜９２重量％とされる。

本発明における水酸基含有ビニル単量体とし３− ては、アクリル酸又はメタクリル酸と多価アルコールと
の反応物としての構造式を有するものやアクリルアミド
もしくはメタクリルＩｌｉ糸アミド等が挙げられ、ｌ４
ｒＪ４の具体例としては２−とドロキシエチル（メタ）
アクリレート（これＦｉ２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートと２−ヒドロキシエチルアクリレートの両方を表わ
す。

以下同じ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、次式で麦ゎされるポリエチレングリコール
七ノ（メタ）アクリ’　　−）　　ＣＨｚ　　”　ＣＲ
−ＣＯＯ（’　　ＣＩｔ　　ＣＨｚ　Ｏ＋Ｂ　　Ｈ（烏
は２乃至９のＩＥ＆、Ｒは水票又はメチル基）、次式で
浚わされるボリグロビレングリコールモノ（メタ）アク
リレ−ド ロキシエチルー２′−アクリロイルオキシ７タレ４− 勢の（メタ）アクリル酸エステルを挙げることが田米、
後者の具体例としてはＮ−メチロール（メタ）アクリル
アミドを挙けることが出来る。

これらは単独でもしくは適宜組合ゼて共重合体の構成単
位として用いられ、特に上式のｎが７〜９のホリエチレ
ングリコールモノメタクリレート、上式のｎが５もしく
は６のポリプロピレングリコールモノメタクリレート屓
び２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が好
適に片いられる。

これら水酸基を含むビニル率鰍俸の使用量は、多過ぎる
と上記共重合体の溶剤に對する溶解性が低下し、少な過
ぎると、磁性粉体の分散性が低下する傾向にあり、Ｘ６
ｌｌＫより自声されるインシアネート化合物との反ｉ６
によるフレクン結合が充分に形成されず加熱硬化しにく
くな−るので、通常は共重合体の１１〜３０重量％であ
り好壇しくはα５〜ｌＯ重ｊ＆％である。

５一 本発明におけるアクリル系第３アミンとは、アクリロイ
ル基もしくはメタクロイル基を含む第３アミンを指し、
具体的に？１ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の（
メタ）アクリル酸エステルや、ジメチルアクリルアミド
等が好適な例として挙けられ、＋Ｉｆｌｕ８ノ木の分畝
軒の点て特にジメチルアミノエチルアクリレートが好ま
しい。第３アミンは磁性粉本の分数性同上に大きく寄与
するものであるが、この鰍は、多−き゛ると共重合体の
耐水性が憂くなり、少な過ぎると磁性粉本の分叡牲が急
くなり、父必会によシ含有されるインシアネート化合物
と上記共重合体との架輸反わを促進せしめるｌＦｌ朱も
生じにくくなるので、通常は共重合体の。０５〜１５重
量％であり好ましく＃−１ＣＬｌ〜ｓｒｃｍｓである。

本発明におけるアクリル系エステルとは（メタ）アクリ
ル酸と脂肪族アルコールとのエステル及び（メタ）アク
リル酸と脂環式アルフール６− とのエステルを言い、従って上記の水酸基含有ビニルＪ
Ｉ！魚体及びアクリル系第３アミンとは興なる単量体で
、具体的には例えは、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、グチル（メタ）アクリレー
ト、アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘ
ゲチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノ
ニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト（ドデシル（メタ）アクリレート、テトラドデシル（
メタ）アクリレート、グリシジル（メタコアクリレート
等が挙けられ、これらは単独で又は組合せて用いられ、
通常、上記共重合体中Ｋｌ〜２０重量＊＠度含有されて
、溶剤ＷＣ％する溶解性及び磁性粉末の分散性の向上や
磁性層への可撓性付与に寄与する。

本発明においては上記共重合体の構成単位として前記ア
クリル系エステルの代りＫＷ！＃ｌｌビニ７− ＃が用いられてもよく、無論併玲されてもよいものであ
り、該酢酸ビニルの共重合体中の含有量は通常１〜２０
重量％とされて、浴ｋ」に対する溶解性及び磁性粉本の
分散性の同Ｅや磁性−への可撓性付与に寄与する。

上記各単紘体を構成単位とする共重合体には、更に必＃
１Ｃ１６じてエチレン、スチレン等の他の重合性ビニル
単量体が橘り！Ｌ４Ｌ位として加えられていてもよく、
重合度の好適な範囲は２０・〜６００とされ、該共重合
体は、例えはｆｇ液重重合法１Ｌ化重合法及び懸濁重合
法等の公知の１台方法によって得られる。

磁性層の耐摩耗性や耐熱性を特に高める場合に上記共重
合体と共に磁性粉末と混練されるインシアネート化合物
としてハ、トリレンジインシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ジアニシジチジイソシアネート、
トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレンジインシア
ネート、メタキシリレンジイソシアネート、ｌヒドリメ
チロールプロパン１モルとトリレンジ８− イソシアネート４＃とｏｒｉｔｔ＞物等が挙げられ、該
反応物は、例えば日本ポリフレタン工業−から同品名「
コロネー）ＬＪとして市販されている・ インシアネート化合物の使用量は、多過ぎると最終的に
得られる塗ｌＩが脆くなるＯて、上記共電合体ｌＯＯ重
量ＩＩＫｊｌＬｉＯ重量−以下が適当てあり、通常はａ
ｓ重量部以上とされる。

本発明結着剤Ｋ・より磁性塗料を作成するには、例えば
Ｓ液重合により重合され、トルエン等Ｏ＃ｌ剤に溶解さ
れた、上記共重合体（Ｔ−酢化欽のような磁性粉末材料
を添加、混練して分散させ、磁性旙Ｏ耐摩粍性を特に＠
に高める鳩舎等６嬰に応じてインシアネート化合物を楓
入し、更に通常は必要ないが場合によってはトリエチル
アミン等の触媒ｔＳえて磁性塗料を得るのである。

但し本発明における上記共重合体インシアネート化合物
及び磁性材料粉末Ｏ添加順序、分散手段等は何ら限定さ
れない。尚、上記共重合体９− を溶解して本発明結着剤とするｌｌＫ用いる溶剤として
は、トルエン、メチルエチルグトン、メチルイソグチル
クトン、イソプロピルアルコール、シクロヘキシルン等
の一種又は二種以上の混合物が一般に用いられる。上記
共重合体は、磁性材料粉末１００重量ＴＩＩＫついて通
１．２５〜ｌ＠ｅ重量部用いられ、まえ、磁性層ｌｌｌ
４Ｆｉ、通常、１０〜３０重量％の上記共重合体を有す
るようＫ１１ｍ１される。

本発明磁気記録体用結着剤は上述の通りの構ｅＫなされ
ており、特に共重合体中に水酸基含有ビニル単量体、ア
クリル系第３アミン及び−二者七異なるアクリル系エス
テに４しくは酢酸ビニルが構成単位として含有されてい
るので得られる磁性塗料は磁性粉末の分散性に優れ従っ
て角形比の高い磁性層が形成され、又、共重合体中には
塩化ビニルが含有されているので、銚０１Ｅ分と相撲っ
て、適度の硬さと可撓性を有する磁性層が形成されるの
である。

更に本発明結着剤がインシアネート化合物を１０− 含有するものである鳩舎は、井重合体中ＫＪＩＩ人され
え水酸基が共重合体とインシアネート化合物との架橋反
ｗ５に寄与して耐摩耗性及び耐熱性に優れえ磁性層を形
成し、又アクリル系第３アミンによってアクリル系共重
合体中に導入された活性窒素が鋳記架橋反応を促進する
ので、磁性塗料を基体上に塗布した後低温でも充分硬化
して磁性層を形成することができ、このａｍ来Ｏ如（低
分子量触媒を添加する必要がないので該触媒がブリード
して磁気特性を劣化させえすすること、がなく、又、得
られた磁性塗料のポットライ７が餐くなることもない。

以下に９１．施例を挙けて本発明を説明する。尚、以下
（おいて「鄭」及び１％」はそれぞれ菖量鄭及び重量％
を示す。

実施例１ 撹拌棒、モノマー導入管、ｉｌ素吹込管、真空ツイン、
温度計を備えたオートクレーブに懸濁９２定剤であるポ
リビニルアルコールＱ３２ｉｌｔ溶解し九本ａＯ部を入
れ、次に過駿化ベンゾイル亀０６部を溶解した酢酸ビニ
ル単量体１３部、２−ヒトＵキシエチルメタクリレート
単量体２部及びジメチルアミノエチルアクリレート単量
体２重量部の混合物を入れ、窒素置換後真空ラインにて
脱気し反応系内の酸素を堆り除いたのち塩化ビニル８３
重量部を導入し、攪拌しながら８０℃にて１８時間重合
して共重合体を得た。

得られた共重合体を遠心分Ｊｌｌｌｉ器にて遠心分離し
、水洗後よく脱水して５０℃にて２４時間風乾し、白色
の粉末重合物を得丸。この粉末共重合体ヲトルエンーメ
チルインプチルケトン（重量比１：１）ｓ合液に溶解し
て１５−Ｏ共重合体ＩＩ濠を調製した。次にこＯＩＩ波
Ｋ、共重合体園形分２０部に対してＴ−酸化鉄が４７部
となる量のＴ酸化鉄を加え、ｌ−ルミルにて１０時間混
合分散させて磁性塗料を得丸。

を九、磁性塗料を２５７厚のポリエステルフィルム上に
乾燥厚が６戸となる様に塗布し、富温にて４８時間放置
、乾燥して磁気記碌体を作製し、角形比を測定し丸。

七の結果は第１表に示す通〉Ｑ、８を越える優れえもの
であり九。

実施例２，３ 実施例１と同様にして第１表に示す穏々Ｏ銀威Ｏ共重合
体を調整し、磁性塗料を調整し、磁気記―体を得、そＯ
角形比を測定し丸。そＯ結果は第１表に示す通）であつ
え。

比較例１ 実施例１と同様にして、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコールｌｋ１９ｗ　−（１１量Ｊｔ、こ０１１［
Ｋ９１：３：６）を用いて磁性塗料を作成し得られ丸磁
気記母体の角形比を測定しえ。

そＯ結果は第１１１０通）で参つえ。

１ｓ− ＠１表 ｆ： キ 芽 げ 性 比較儒意 実施例１と一様にして、塩化ビニル−酢酸ビニル−アク
ダル酸エステル−ビニルアルコール系ＩＩ！ＩＪ−ｒ−
を用いて磁性塗料を作威し、得られ＝１４− え磁気記碌体の角形比を一定しえ。　角拳比紘１Ｌ７７
でありえ。

実施例４ 原料の種類、量、操作方法勢、実施例１と全く同様にし
て白色Ｏ粉末共重合体を得た。この共重合体をトルエン
−メチルイソブチルケトン（重量比１”ｌ）Ｋ溶解し１
５−の共重合体溶液を調整し、こ０ＩＩＩ筐全量に、共
重合体ＩＩ形分２・部に対してＴ−酸化鉄が４７部とな
る量Ｏｆ−酸化鉄を加えボールミルにて１Ｇ時間墨會分
散させ九〇ち、インシアネート化合物（日本ポリフレタ
ン工業社製、コロネー）Ｌ）をＱ、６５部加えて攪拌し
て磁性塗料を得た。

この磁性塗料を調整して２４時間及び４８時間抜の粘度
をＢ型粘度針にて測定し、ポットライプの安定性金みた
。

１にえ、磁性塗料を２５ノ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に乾燥厚が６７となるように塗布し、室
温にて４″８時間放置して乾燥、硬化さぜ、磁気記鍮体
を作製し、角形比、加熱密着性及びゲル分率を調べた。

これらの結果を第２表に示す。加熱密着性とは、形成さ
れた磁性層を１２０℃の温度で１５分間加熱し、磁性層
を相互に重ねたとＩＫ接着するか否かをみたものであシ
、表においてＯＦｉ接着しない（ブロッキングが起こら
ない）ことを、また、×は接着することを示す。　　・ ゲル分率とは磁性粉を混合しない共重合−脂１１フィル
五をＦルエンーメチルイノプチルケトン（重量比１：１
）混合溶媒に一星夜浸漬し先後Ｏフィルムの重量を浸漬
前のフィルムの重量で除した値であり、共重合体とイン
シアネート化合物との架橋反応の反応効率等を判断する
目安となるものである。

実施例５〜６ 実施例４と同様にして、第２表に示すように穏々Ｏ組成
の共重合体を１ｌｌｌして結着剤を得、磁性塗料の粘度
上昇率、磁性層の角形比、加熱密着性及びゲル分率を調
べた。その結果は第２表Ｏ通夛であった。

比較例３ 実施例４と同様にして、第２表に示すように種々Ｏ組成
Ｏ共重合体を調製して結着剤を得、磁性塗料及び磁性層
の評価を行なった。結果を１１に２表に示す。

比較例４ 比較例１で得られ九共重會体１００部に対し触媒として
トリエチルアミンを０．８２部加える以外は、実施例４
と一様にして結着剤を得て磁性塗料及び磁性層を評価し
え。その結果を第２表に示す。

比較例５ 第２１１４に示す塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル
コール４ボリマーノトルエンーメチルイツプチルケトン
（重量比１：１）１５１ｉｌ濠を調製し、実施例４と同
様にして結着剤を得、磁性塗料を調製した。

これらＯ評価結果を第２表に示す。

比較例６ 比較例５に示され先兵重合体１００部に対し一１γ− 触媒としてトリエチルアミン０．４１部を加える以外は
比較例５と同様にして結着剤を得磁性塗料を作成した。

これらＯ評価結果を第２表に示す。

−１８＝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌｍ化ビニル、水酸基含有ビニル単重体、アクリル系１
   １３アミン及び前二者と興なるアクリル系エステルもし
   くは酢酸ビニルを構成単位とする共重合体、及び必要に
   応じてインシアネート化合物を含有することを特徴とす
   る磁気記録体用結着剤。 １　水−基含有ビニル単量体がポリエチレングリコール
   モノメタクリレートｔある第１ＪＪＩ記載の結着剤。 １　水酸基含有ビニル単量体が２−ヒドロキシグロビν
   −メタクリレートである第１項記載の結着剤。 表　アクリル系第３アミンかジメチルアミノエチルアク
   リレートである第１項〜第３Ｊｊｌ何れか１項に記載の
   結着剤。 翫　イソシアネート化合物の含有量が共重合体１− １００１１ｉｉＢ［対して（１３−３０１に１ｋｉｌて
   ６る＠１項〜第４ＪＪ何れかＩＪＪに記載の結着剤。