JPH0192253A - ゴム組成物 - Google Patents

ゴム組成物

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JPH0192253A
JPH0192253A JP62249030A JP24903087A JPH0192253A JP H0192253 A JPH0192253 A JP H0192253A JP 62249030 A JP62249030 A JP 62249030A JP 24903087 A JP24903087 A JP 24903087A JP H0192253 A JPH0192253 A JP H0192253A
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rubber
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butyl rubber
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Kokichi Aonuma
青沼 光吉
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Nippon Zeon Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はゴム組成物に関し、さらに詳しくは機械的性質
の改善されたブチルゴムおよび/またはハロゲン化ブチ
ルゴムとエピクロロヒドリンゴムからなる組成物に関す
る。
(従来の技術) 従来、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムは著しく
優れた耐ガス透過性、優れた防振特性を有するゴムとし
て知られているが、耐油性に劣るために通常各種油類と
接触して使用される耐油性ゴム部品に使用されることは
なかった。また、エピクロロヒドリンゴムは優れた耐油
性を有しており、耐ガス透過性も良好なゴムであるが、
高度な耐ガス透過性の必要とされる部品には性能が不足
し、使用されることがなかった。
ところで、近年の各産業分野の高度化に伴ない、基盤材
料として耐ガス通過性の優れた耐油性ゴム、防振特性の
優れた耐油性ゴム等が要望されている。
このような目的を達成するためには、新規ゴムを開発す
る方法、ゴムのブレンドによる方法および配合により改
良する方法がある。しかしながら、新規ゴムの開発には
通常長期間を要するという問題点があり、また配合によ
る改良方法では特性発現に自ずと限界がある。
これまで、ブチルゴムあるいはハロゲン化ブチルゴムと
エピクロロヒドリンゴムをブレンドして使用することは
なかった。その理由は、ブチルゴムあるいはハロゲン化
ブチルゴムとエピクロロヒドリンゴムが相溶性に乏しく
、混和分散性が悪いこと、共加硫が難しいことなどによ
るものである。
それ故、ゴム工業で通常行われている共加硫方法によっ
ては、ブチルゴムあるいはハロゲン化ブチルゴムとエピ
クロロヒドリンゴムのブレンドゴム加硫物はブレンド比
率が等容量に近ずくに従って機械的性質が低下していく
という欠点があり、この改良が望まれている。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明者らは、ブチルゴムあるいはハロゲン化ブチルゴ
ムとエピクロロヒドリンゴムのブレンドゴム組成物の加
硫物物性を改良すべく鋭意研究の結果、ブチルゴムおよ
び/またはハロゲン化ブチルゴムとエピクロロヒドリン
ゴムのいずれか一方のゴムあるいは両方のゴムを無水マ
レイン酸あるいはその誘導体により変性することにより
優れた機械的性質が発現することを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。
(問題点を解決するための手段) かくして本発明によれば、変性前のゴムを基準として、 (1)  第1ゴム成分としてブチルゴムおよびハロゲ
ン化ブチルゴムの少なくとも1種lO〜90重世%、お
よび (2)第2ゴム成分としてエピクロロヒドリンゴム90
〜10重量% からなり、無水マレイン酸あるいはその誘導体により変
性された前記各ゴム成分の少なくとも1種を全ゴム成分
中に1重量%以上含有することを特徴とするゴム組成物
が提供される。
本発明における第1ゴム成分として使用されるブチルゴ
ムとイソブチレン−イソプレン共重合ゴム(IIR)で
、通常不飽和度は0.5〜2.5モル%であり、またハ
ロゲン化ブチルゴムとしては前記ブチルゴムを塩素化ま
たは臭素化した塩素化ブチルゴム(CIIR)または臭
素化ブチルゴム(BrllR)等が挙げられる。
本発明における第2のゴム成分としてのエピクロロヒド
リンゴムはエビクロロヒドリンの単独重合体ゴム(CO
)、エビクロロヒドリン−エチレンオキシド共重合体ゴ
ム(ECO)、エビクロロヒドリン−アリルグリシジル
エーテル共重合体ゴム、エビクロロヒドリン−エチレン
オキシド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体ゴム
(ETCO)およびエビクロロヒドリン−プロピレンオ
キシド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体ゴム等
であり、さらに、これらのゴムと数平均分子量10.0
00以下の上記組成液状重合体ゴムのブレンドも本発明
に含まれる。
本発明において用いられる無水マレイン酸あるいはその
誘導体で変性されたブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム
あるいはエピクロロヒドリンゴムは未変性の前記ゴムを
無水マレイン酸あるいはその誘導体で、高温下に直接熱
変性する方法またはラジカル発生剤の存在下にラジカル
変性する方法が用いられる。直接熱変性法およびラジカ
ル変性法は、ブチルゴム、ハロゲン化プルチゴムあるい
はエピクロロヒドリンゴムと無水マレイン酸またはその
誘導体をそれらを溶解する不活性溶剤中で加熱すること
により、あるいは該重合体ゴムと無水マレイン酸あるい
はその誘導体の混合物を加熱することにより変性させる
方法である。変性反応は、たとえば溶液中で行う場合は
オートクレーブなどの化学反応容器中で、固相での反応
は密閉式混練機、混練押出機、ロールなどの混合加工機
により実施することができる。
本発明において用いられる無水マレイン酸およびその誘
導体は、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノ
メチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレ
イン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノ2−エチル
ヘキシルエステルなどのマレイン酸モノアルキルエステ
ル、マレイミド、N−ヒドロキシエチルマレイミドなど
のマレイミド類などが含まれる。
本発明の場合、無水マレイン酸あるいはその誘導体のブ
チルゴム、ハロゲン化ブチルゴムあるいはエピクロロヒ
ドリンゴムへの変性量(該ゴムヘの結合反応量)に特に
制限はないが、好ましくは該重合体ゴムに対して無水マ
レイン酸あるいはその誘導体がI X 10−”モル当
ffi/100gゴム以上である。また本発明において
は、該変性ゴムの分子量に制限はない。好ましくは重量
平均分子量で3,000以上である。
また、本発明においては、無水マレイン酸あるいはその
誘導体で変性した第1ゴム成分および第2ゴム成分の少
なくとも1種を全ゴム成分中に1重量%以上含有するこ
とによって目的を達せられる。好ましくは2重量%以上
である。
本発明におけるゴム組成物は、変性前のゴムを基準とし
て前記の第1ゴム成分10〜90重量%と、前記の第2
ゴム成分90〜10重量%とからなる。第1ゴム成分が
10重量%未満で第2ゴム成分が90重量%以上または
第1ゴム成分が90重量%以上で第2ゴム成分が10重
量%未満では第1ゴム成分および第2ゴム成分の各々の
ゴムのもつ優れた性質、例えば耐ガス透過性と耐油性の
バランス特性が改善されず、ブレンドゴムの特徴が得ら
れない。好ましい組成割合は第1ゴム成分30〜70重
量%、第2ゴム成分70〜30重世%である。
本発明における変性前のゴム基準とは、変性された第1
ゴム成分(その使用部数をA′重重量とする)あるいは
第2ゴム成分(同様にB′重量部とする)を未変性の各
成分ゴムと見なして、未変性の第1ゴム成分(同様にA
重量部とする)あるいは未変性の第2ゴム成分(同様に
8重量部とする)に加算した状態を基準とするものであ
り、第1ゴム成分10〜90重量%とは で求めた値である。
本発明のゴム組成物の特徴は、前記第1ゴム成分および
/または前記第2ゴム成分中に無水マレイン酸あるいは
その誘導体で変性した該ゴム成分を含有することにより
、加硫物に優れた機械的性質を発現できることである。
このような特性を発現させるために本発明で使用する加
硫剤、加硫促進剤、活性剤の種類と量には特に制限はな
く、通常ゴム工業で使われる種類と量のものが使用でき
る。好ましくは、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの金
属酸化物、イオウ系加硫剤、キノイド系加硫剤、メチロ
ールフェノール系加硫剤、アルキルフェノールジスルフ
ィド系加硫剤、チオ尿素系加硫剤、トリアジンチオール
系加硫剤、アミン系加硫剤、多官能エポキシド化合物、
多官能イソシアネート化合物および多官能ヒドロキシ化
合物の単独または併用である。これらの化合物の具体例
は、例えばラバーダイジェスト社線ゴム・プラスチック
配合薬品(昭和49年発行、改訂版)、山下晋三、金子
東助績架橋剤ハンドブック(昭和56年発行、大成社)
に記載されているが、本発明はこれらの記載例に限定さ
れるものでないことは言うまでもない。
本発明のゴム組成物は通常の混合機により上記の加硫系
、配合剤と混合され、通常のゴム成形機、例えばロール
、プレス成形機、押出成形機、射出成形機などにより所
定の形状に成形することができる。
本発明で使用する前記以外の配合剤は、通常ゴム工業で
使われる補強剤、充填剤、可塑剤、軟化剤、加工助剤、
老化防止剤などが使用でき、種類や量はゴム組成物の使
用目的に応じて適宜決められる。
(発明の効果) かくして本発明によれば、従来のブチルゴムおよび/ま
たはハロゲン化ブチルゴムとエピクロロヒドリンゴムの
ブレンドで得られるゴム組成物に比較して機械的性質が
大幅に改善された加工成形性の良いゴム組成物が提供さ
れる。
かかる本発明のゴム組成物は、成形加硫してタイヤ用チ
ューブ類、ホース類、シールおよびガスケット類、ヘル
ド類、ブーツ類、ロール類、防振部品類および各種ガス
状成分の耐透過性を必要とする各種ゴム部品等を製造す
るのに適している。
(実施例) 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例及び比較例中の部及び%はとくに断りの
ないかぎり重量基準である。
実施例1〜3、比較例1〜3 第1表に示す実施例および比較例の配合処方に従い、実
施例1〜3および比較例1〜3は、ブチルゴムと変性ブ
チルゴムの総和100部、SRFカーボンブラック60
部、酸化亜鉛3部、テトラメチルチウラムジスルフィド
2部およびイオウ2部を低温ロールで混合したゴム配合
物と、エビクロロヒドリン単独重合体ゴム100部、S
RFカーボンブラック60部、酸化マグネシウム3部、
2.4.6− トリメルカプト−8−トリアジン1部、
ジフェニルグアニジン0.5部およびポリオキシブコピ
レンジアミン4部を同様にして混合したゴム配合物を、
第1表に示すゴムの混合割合になるように低温ロールで
混合した。得られたゴム配合組成物を160℃、30分
間プレス加硫して加硫物を得た。
実施例4 エビクロロヒドリン単独重合体ゴムに液状エビクロロヒ
ドリン単独重合体ゴムを加える以外は実施例1〜3と同
様にしてゴム配合組成物を調整し、加硫物を得た。
実施例5 ブチルゴムに塩素化ブチルゴムおよび変性塩素化ブチル
ゴムを加える以外は前記と同様に作成した。比較例4も
ブチルゴムに塩素化ブチルゴムを加える以外は同様に作
成した。
実施例6〜8、比較例5〜6 塩素化ブチルゴム100部、SRFカーボンブラック6
0部、酸化亜鉛3部、メチロール化アルキルフェノール
ホルムアルデヒド樹脂4部、テトラメチルチウラムジス
ルフィド0.6部およびイオウ0.4部を低温ロールで
混合したゴム配合物と、エビクロロヒドリン−エチレン
オキシド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体ゴム
と変性エビクロロヒドリン単独重合体ゴムの総和100
部、SRFカーボンブラック60部、酸化マグネシウム
3部および2.4.6−1−リメルカブトーS−トリア
ジン1部を同様にして混合したゴム配合物を、ゴム成分
が第1表に示す混合割合になるように低温ロールで混合
した後、160℃、30分間プレス加硫して加硫物を得
た。
以上の各実施例および比較例の加硫物について、JIS
に6301に準じて引張試験を行った。その結果を第1
表に併記した。
(注) ($1)  エクソン社製ブチル268゜($2)  
エクソン社製クロロブチル1066゜(*3)  エク
ソン社製ブチル26B  100部、無水マレイン酸 
2部をブラベンダーミキサーに投入し、180℃、80
rpa+で10分間混練後、2.5−ジメチル−2,5
−ジ(t−ブチルペロキシ)ヘキシン−3(日本油JI
M 社製バーへキサ25B−40)0.1部を投入し、
10分間混練して排出した。得られた変性ブチルゴムの
結合酸当量は3.6X10””モル当量/100gゴム
であった。
(本4)  エクソン社製クロロブチル1066100
部、マレイン酸 5部をブラベンダーミキサーに投入し
、前記の変性ブチルゴムと同様の処方で変性塩素化ブチ
ルゴムを得た。結合酸当量は1.5X10−”モル当i
t/100gゴムであった。
(*5)  日本ゼオン社製ゼクロン1000゜(本6
) 日本ゼオン社製ゼクロン3103゜(本7) グツ
ドリッチケミカル社製ハイドリン10×2、数平均分子
113400゜ (本8) 日本ゼオン社製ゼクロン1000 100部
、無水マレイン酸 3部をブラベンダーミキサーに投入
し、150℃、80rpn+で5分間混練後、2.5−
ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペロキシ)ヘキシン
−30,3部を投入し、30分間混練して排出した。得
られた変性エピクロロヒドリン単独重合体ゴムの結合酸
当量は1.3X10−”モル当量/100gゴムであっ
た。
(本9)  テキサコケミカル社製ジェファーミンD−
2000、平均重合度33、アミン価520゜hlO)
スケネクタディー社製S P 1045゜第1表の実施
例1と比較例1、実施例2.4と比較例2、実施例3と
比較例3、実施例5と比較例4、実施例6と比較例5お
よび実施例7.8と比較例6との対比より、本発明の組
成物は広いブレンド組成範囲で引張強さおよび伸びが大
幅に改善されることがわかる。特に、ブチルゴムあるい
は塩素化ブチルゴムとヒドリンゴムのブレンド比が1対
1の付近で比較例においては引張強さが大幅に低下する
が、本発明の組成物においては実施例に示されるごとく
引張強さの低下が著しく軽減され、充分に実用に供し得
る強度を存することがわかる。
出 願 人  日本ゼオン株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 変性前のゴムを基準として、 (1)第1ゴム成分としてブチルゴムおよびハロゲン化
    ブチルゴムの少なくとも1種10〜90重量%、および (2)第2ゴム成分としてエピクロロヒドリンゴム90
    〜10重量% からなり、無水マレイン酸あるいはその誘導体により変
    性された前記各ゴム成分の少なくとも1種を全ゴム成分
    中に1重量%以上含有することを特徴とするゴム組成物
JP24903087A 1987-10-01 1987-10-01 ゴム組成物 Expired - Lifetime JPH0794580B2 (ja)

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DE88116063T DE3880944T2 (de) 1987-10-01 1988-09-29 Gummizusammensetzung.
EP88116063A EP0310062B1 (en) 1987-10-01 1988-09-29 Rubber compositions
KR1019880012840A KR950006134B1 (ko) 1987-10-01 1988-09-30 고무 조성물
US07/251,889 US4897446A (en) 1987-10-01 1988-09-30 Rubber Compositions

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US11006537B2 (en) 2014-02-28 2021-05-11 Martin Koepsell Device comprising a movable component
CN114350283A (zh) * 2022-01-28 2022-04-15 浙江福斯特新材料研究院有限公司 一种丁基胶及其制备方法和应用

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11006537B2 (en) 2014-02-28 2021-05-11 Martin Koepsell Device comprising a movable component
CN114350283A (zh) * 2022-01-28 2022-04-15 浙江福斯特新材料研究院有限公司 一种丁基胶及其制备方法和应用

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