JPH0192268A - 内部離型剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成型物品へ離型性を付与する活性水素含有組成
物、その活性水素含有組成物をつくるための内部用離型
剤組成物、および活性水素含有組成物からポリマー成型
製品をつくる方法、に関するものである。

ポリエーテルポリウレタン成型物は自動車、家具、およ
び家庭内構成物の製造にますます使用されつつある。成
型したポリエーテルポリウレタンは軽量であシかつ湿分
、天候、極端な温度、および老化に対して抵抗性である
ので特に重要である。

一つの例証として、成型したポリエーテルポリウレタン
・エラストマーは自動乗物用の衝撃安全バンパーのよう
な衝撃力減殺媒体および耐衝撃性自動車用フェーシアの
製造において特別な関心をもたれるようになった。

ポリエーテルポリウレタン成型物品に対する大きい需要
はそれらができるだけ短時間内に最大量の数で製造され
ることを要求する。ポリウレタン形成用混合物は反応剤
が液状であシ、すなわち、ポンプ移送が可能であってか
つ急速反応性であるので、大量生産には極めて適してい
る。しかし、できるだけ短時間内で適切な離型を行なわ
せてポリウレタン系の独得の能力を十分に利用すること
において、問題が残っている。

従来は、成型物品が形成されたモー）ｖｌ”からの成型
物品の離型はモールド０・キャビティ表面をモールド９
・キャビテイ壁面からの成型物品の離型を容易にする薬
剤で以て塗布するととくよって達成されてきた。このよ
うな方法は米国特許慮３，６９４，５３０；３，６４０
，７６９；３，６２４，１９０；３．６０７，３９７お
よび３，４１３，３９０において記載されている。この
方法はいくつかの欠点をもっている。この薬剤は、成型
後において、成型物品表面へ付着しそれによって成型物
品をモールド表面から外す。離型剤はモールド９表面か
ら除去されるので、モールドから成型物品を連続的に離
型させるように差し替えねばならない。離型剤の繰返し
添加を必要とすることはモールド表面へ離型剤の追加量
施用に伴なう追加の時間を必要とすることになる。

その上、モールド表面の局部的領域においてウレタンの
薄い皮膜がと夛残されるので、モールド付着物が問題に
なシ得る。モールｒ・キャビテイ壁の表面上のこの付着
物は成型される物品に対して付与されることが望まれる
モールド・キャビティ上の詳細部分を実際的には蔽いぼ
やかす。また、成型物品表面へ付着している離型剤は塗
装あるいは接着操作のような、物品上へのその後の操作
を妨げる。

さらに、各成型後または限定回数の成型後において離減
剤の再施用を必要とすることは酸量操作を中断し生産量
を落とす。

ポリウレタン物品の成型に用いるための内部用離斂剤の
使用は米国特許准３，７２６，９５２においてボーデン
らにより、４４，０２４，０８８においてゴッドレウス
キーによＦ）、４４，０９８，７３１においてボーニン
らによ）、４４，１３０，６９８においてスノ（ロウら
によシ、４４．ｘ　１），８６１においてＩツドレウス
キーによシ、４４，２０１，８４７においてフライマン
らによう、そして４４，２２０，７２７においてゴツト
９レウスキーによシ、開示されている。

これらの内部用離を剤のいくつかは酸量物品の表面へに
じみ出しあるいははい広がる。これらの物品のあるもの
は塗装のための適切な準備工程を施こしたのちにおいて
も塗装することができない。

またあるものはポリエーテ／Ｉ／ポリオールと非相溶性
である。それらの大部分は触媒の活性能を低下させる。

はとんどすべてが伸び率低下のような物理的性質の劣化
を示す。

米国特許４３，７２６，９５２に開示されている「塩類
」の使用は反応射出成型（ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｉｎｊｅ
ｃｔｉｏｎｍｏｌａｉｎｇ）　（Ｒ工Ｍ）に対する有効
な離型剤を提供しなかった。離型特性そのものを示すけ
れども、手動混合調合物を開放モールド中へ注入するス
クリーニング・プログラムにおける使用は他の重大な問
題をもつことが発見されている。すなわち、（１）調合
物中に用いる錫触媒の劣化、（２）過度に長いグル化時
間および硬化時間、および（３）物理的性質の悪化、で
ある。これらの問題は遊離カルボン酸の存在によってお
こされるものと信じられる。

この酸はアミンとインシアネートとの反応によって塩か
ら放出され、これらの遊離酸あるいはいずれかの酸の存
在は、Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ。

Ｐｏｘｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ７　Ｅｄｉｔｌｏｎ
、１９巻、３８１−３８８　（１９８１）（ジ１ンワイ
リー・アンド・サン社）において開示されているとお）
、フレタン構造を形成するヒドロキシ−インシアネート
反応の硬化速度を妨害すると信じられている。

反応性減殺問題または触媒活性減殺問題は一級アミンま
たは二級アミンの代シに三級アミンを使用することによ
っである程度まで克服することができる。米国特許Ａ３
，７２６，９５２および４．０９８，７３１はこの技法
を述べている。インシアネートは三級アミンと反応でき
ないので塩は開裂できず；従って中性のままで残＃）（
カルボン酸は遊離でない）、従って触媒活性減殺は明瞭
であるとは見えない。しかし、三級アミンの使用はしば
しばにじみ出しあるいは滲出の問題を示し、これらの問
題はこんどは劣悪な塗料接着性をもたらす。

さらに、物理的性質の保持は、触媒的にきわめて活性の
アミンを使用するときの過度の反応性のためか、あるい
は過度に長い三級アミン分子によってもたらされる可塑
剤効果のためか、のいずれかによってほとんど可能では
ない。

米国特許４４，１）１，８６１の技法は、脂肪性カルボ
ン酸の存在によりてもたらされる触媒活性減殺問題を克
服するのに極性金属化合物を用いることができることを
述べている。金属イオンは酸を中和するのに十分な量で
存在せねばならないことをその特許は述べている。Ｂ１
、Ｐｂ、　Ｎａ、　Ｌｉ、およびにイオンの使用につい
て引用がなされておシ、炭酸ナトリウム、オレイン酸ナ
トリウム、およびラウリン酸カリウムが例示されている
。極性金属化合物はまたオレイン酸ナトリウムが単独で
有効な離型剤であることを示している。８１Ｍポリオー
ル系において羊独添加剤として評価するとき、手動混合
調合物を開放モールド中へ注入するスフ１フーニング・
プログラムにおいてそれは適切な離型特性を示し得なか
った。

ドミヌケらは米国特許／１６４，３９６，７２９におい
て、二つの流れを正確にＲＩＭ機を経て所望形態のモー
ルド・キャビティ中へ射出することによって反応射出成
型ニジストマーをつくる方法を教示している。第一の流
れは分子量が１５００よシ大きいアミン端末ポリエステ
ル、アミン端末連鎖延長剤、および内部用離型剤として
有機酸基含有ジメチルシロキザン、を含んでいる。第二
の流れは芳香族ポリイソシアネートを含む。

ステアリン酸亜鉛は大部分の熱可輩性プラスチックにつ
いての有効な離型剤であることが古くから知られている
。それはまたポリエステルのシート状成型用コンバンド
においても用いられる。活性水素含有源としてヒドロキ
シル基のみを含む８１Ｍポリオール系において評価する
とき、ステアリン酸亜鉛は単独添加剤として、手動混合
調合物を開放モールド中へ注型するスクリーニング・プ
ログラムにおいて適切な離型特性を示し得なかった。ス
テアリン酸亜鉛はオレオイルサルコシンと分子量４００
の過剰のポリオキシプロピレンジアミンとの混合物中に
溶解することが観察され、その得られる混合物は有効な
離型剤として機能した。

本発明は次の、（１）連続離型回数の増大、（２）離型
し易さの増大、（３）有効できわめて安定な触媒反応性
、および（４）成壓部品中の物理的性質の変化の最小化
、の一つまたは一つよシ多くにおいて改善を提供するも
のである。

本発明の一つの面は活性水素含有組成物に関するもので
あシ、この組成物はそれとポリイソシアネート、ポリイ
ンチオシアネートあるいはそれらの混合物とからつくら
れる成型物品に対して離型性を与えるものである。本発
明は、組成物が（Ｎ少くとも一つのカルボン文基、燐含
有酸基または硼素含有酸基あるいはこの種の物質の混合
物を含む物質から誘導される有機物質の少くとも一つの
金属塩であって；この金属が元素周期率表の第■または
第■族、アルミニウム、クロム、モリブデン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、錫、鉛、アンチそン、またはビスマス
から選ばれる、金属塩；（Ｂ）一級アミン基と二級アミ
ン基のいずれか一方の複数個または組合せ、と任意的に
、ヒドロキシル基および／またはチオール基とをもつ少
くとも一つの活性水素含有物質であって；一級アミン基
および／または二級アミン基を含む成分の）と成分（Ａ
）の割合は少くとも２：ｌの重量比で存在する、活性水
素含有物質；および、任意成分として、（Ｃ）少くとも
一つのカルボン酸基、燐含有酸基または硼素含有酸基を
含む少くとも一つの有機物質おるいはこの種の物質の混
合物；から成る、ことを特徴とし、この場合、成分Ａ、
Ｂまたは、存在するときにはＣ１の少くとも一つは少く
とも一つの脂肪親和性基を含む。

本発明のもう一つの面は活性水素含有組成物へ添加する
ことができる内部用離型剤組成物に関する゛ものであシ
、この内部離型剤組成物は、（Ａ）少くとも一つのカル
ボン酸基、燐含有酸基あるいは硼素性有酸基を含む物質
、あるいはこの穏の混合物、から誘導される有機物質の
少くとも一つの金属塩であつて、この金属が元素周期律
表の第１または第■族、アルミニウム、クロム、モリブ
デン、鉄、コバルト、ニッケル、錫、鉛、アンチモンま
たはビスマスから選ばれる金属塩；（均一級アミン基と
二級アミン基のいずれか一方の複数個かあるいは組合せ
をもつ少くとも１個の活性水素含有物質であって、成分
（Ｂ）と成分（Ａ）が少くとも２：ｌの重量比で存在す
る、活性水素含有物質；および、任意成分として、（Ｃ
）少くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基または硼素
含有酸基を含む少くとも一つの有機物質、あるいはこの
種の物質の混合物；から成り、この際、成分（Ａ）、（
Ｂ）または存在するときには（ｃ）、の少くとも−クが
少くとも一つの脂肪親和性基を含む、ことを特徴とする
。

本発明のもう一つの面はポリマー成型生成物の製造方法
に関するものであシ、その方法は適当なモールドの中ヘ
ポリイソシアネート、ポリインチオシアネートあるいは
それらの混合物を「Ａ側」成分として、そして活性水素
含有組成物ｔ−ｒＢ側」成分として混合注入することか
ら成り、Ｂ側成分として前述の活性水素含有組成物を用
いることを特徴とする。

用＠「ポリマー」はここではウレタンおよび／または尿
素基を含むポリマーを意味する。

ここで用いる用語「脂肪親和性」とは、物質がＲ−ＯＨ
３から成る基の少くとも一員を含むことを意味し、Ｒは
少くとも６個の炭素原子？もつ飽和または不飽和の脂肪
族炭化水素基である。

本明細書における元素周期率表の引用はすべてスタージ
ェント・ウエルチ・サイエンティフィック・コンノでニ
ーによシカタログ腐Ｓ　−１８８０６，１９６８として
刊行されたものによる。

少くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基または硼素含
有酸基から誘導される適当な有機物質またはこの種の物
質の混合物、およびそれらの金属塩類、すなわち、活性
水素含有組成物中並びに内部用離型剤組成物中において
それぞれ有用である成分（ｑと（Ａ）、はいずれかの飽
和または不飽和の脂肪族または脂環族カルボン酸または
芳香族力〃ボン酸、好ましくは２個から３０個、好まし
くは２個から１８個の炭素原子をもつそれらのカルボン
酸を含む。

カルボン酸としてまた有用であるものは式によって表現
されるものであ夛、式中、Ｒは１個から１２個の炭素原
子をもつ炭化水素基である。

特に適当であるカルボン酸は例えばオレイン酸、ラウリ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、およびそれらの混
合物を含む。

適当であるカルボン酸は１個から３０個、好ましくは２
個から１８個、最も好ましくは５個から１８個の炭素原
子を含むカルボン酸ハライドと２個から４個、好ましく
は２個から３個の炭素原子２分子あたシにもつアミノカ
ルモノ醸との反応生成物のようなアミド９含有カルボン
酸を含む。

特に適当であるカルボン酸は一般式 に工って表現されるようなアミド３含有カルボン酸を含
み、この式においてＲは１個から２９個、好ましくは２
個から１７個の炭素原子をもつ炭化水素または置換炭化
水素基であフ、Ｒ′は水素、１個から３個の炭素原子を
もつアルキルまたはヒト。

ロキシ鷺換アルキル基であシ、Ｒ電１個から３個、好ま
しくは１個の炭素原子をもつ２価炭化水素基であシ、例
えばオレオイルサルコシネート、ラウロイルサルコシネ
ート、カプリルサルコシネート、オレオイルグリシン、
オクタツールグリシン、オレオイルヒドロキシエチルグ
リシン、およびそれらの混合物のようなものである。こ
れらのアミドカルボン酸はアシルハライドがアミノ酸と
反応せしめられるショツテン−バウマン・アシル化反応
によってつくることができる。

少くとも一つのカルボン酸基を含みかつシロキサン鎖を
含む適白な物質はＪ、Ｗ、ケイルによる米国特許／１６
４，０７６．６９５に記載のものを含む。

少くとも一つの燐含有酸基を含む追歯な有機物質は例え
ば、モノステアリル酸ホスフェート、セチル二水素ホス
フェート、モノラウリルホスフェート、テシル二水素ホ
スフェート、燐酸のモツプチルモノデシルエステル、お
よびそれらの混合物、を含む。

少くとも一つの硼素含有酸基を含む適当々有機物質は例
えば、硼酸のジオクタデシルエステル、硼酸のモノデシ
ルモノ（フェニルメチル）エステル、硼酸のモノデシル
モノフェニルエステル、硼酸ノモノヘプタデシルモノ（
フェニルメチル）エステル、硼酸のモノデシルエステル
、およびそれらの混合物、を含む。

好ましくは成分（Ａ）とそして存在するときには成分（
Ｃ）とは、シロキサン鎖の主鎖、または少くとも一つの
、上記物質がアミド９基をもつときには８個から２２個
の炭素原子をもちあるいは上記物質がアミド９基を含ま
ないときには１０個から２２個の炭素原子をもつ端末ま
たは側基の飽和または不飽和炭化水素基、を含む。

少くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基あるいは硼素
含有酸基から誘導される有機物質、あるいはその種の物
質の混合物の適当な金属塩は、金属が元素周期表の第１
または第■族、アルミニウム、クロム、モリブテン、鉄
、コバルト、ニッケル、錫、鉛、アンチモンまたはビス
マスから選ばれるものである。好ましくは、金属はリチ
ウム、ナトリウム、カリウム、銅、マグネシウム、力〃
シウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、
クロム、鉄、コバルト、ニッケル、錫、鉛、アンチモン
あるいはビスマス、あるいはそれらの組合せである。最
も好ましくは、金属はリチウム、銅、マグネシウム、カ
ルシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム
、鉄、コバルト、またはニッケル、またはそれらの組合
せである。カルボン酸またはアミドカルボン酸の特に適
当である金属塩は、例えば、ステアリン酸亜鉛、オレイ
ン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、ノ（ルミチ
ン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸
マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ラウリン酸マ
グネシウム、／署ルミチン酸マグネシウム、ステアリン
酸ニッケル、オレイン酸ニッケル、／クルミチン酸ニッ
ケル、ラフリン酸ニッケル、ステアリン酸銅、オレイン
酸銅、ラウリン酸銅、ノルミチン酸銅、亜鉛ステアロイ
ルサルコシネート、亜鉛オレオイルサルコシネ−）、亜
鉛バルミトイルサルコシネート、亜鉛ラウロイルサルコ
シネート、カルシウムステアロイルサルコシネート、カ
ルシウムラウロイルサルコシネート、マグネシウムステ
アロイルサルコシネート、マグネシウムオレオイルサル
コシネート、マグネシウムバルミトイルサルコシネート
、マグネシウムラウロイルサルコシネート、ニッケルス
テアロイルサルコシネート、ニッケルオレオイルサルコ
シネート、ニッケルバルミトイルサルコシネート、ニッ
ケルラウロイルサルコシネート、銅ステアロイルサルコ
シネート、銅オレオイルサルコシネート、銅バルミトイ
ルサルコシネート、銅ラウロイルサルコシネート、ある
いはそれらの混合物を含む。

前述の金属と部分的かあるいは完全に反応、錯化または
会合した酸またはアミド０酸はこのような酸またはアミ
ド酸を金属を含む化合物例えば水酸化物の適切量と反応
させることによってつくることができ、あるいはもし金
属が起電系列中で水素よシ上方にある場合には、酸また
は酸アミド９と直接に反応させることができる。

また、商業的に入手できる酸と酸の金属塩との混合物は
部分的に反応、錯化または会合した物質が望まれるとき
に用いることができる。同様に、酸またはアミド酸の商
業的に入手できる金属塩は完全に反応、錯化または会合
した物質が望まれるときに用いることができる。

ある場合には、カルボン酸の金属塩またはアミド含有カ
ルボン酸の金属塩の量は内部的離型剤組成物の性能に影
響を及ぼすことができる。これはウレタンの反応射出成
型系においてステアリン酸亜鉛を使用する場合に特に真
実であると信じられる。

活性水素含有組成物中、あるいは内部用離型剤組成物中
で、成分０３）としてここで用いることができる適当な
アミンは少くとも一つの一級または二級アミン基を含む
いずれかの脂肪族、脂環族、または芳香族化合物を含み
、少くとも二つの一級および／ｌたは二級アミン基が特
に好ましい。

適当なアミン化合物は例えば、オレイルアミン、ココア
ミ／、タル油アミン、エタノールアミン、ジエチレント
リアミン、エチレンジアミン、プロパンジアミン、アニ
リン、およびそれらの混合物を含む。

活性水素含有組成物中の成分（Ｂ）として用いることが
できる適当な物質は比較的高い当量重量のヒドロキシル
−１一級アミンーあるいは二級アミン−含有物質でおり
、それは例えば２から８好ましくは２から４の平均の水
素官能性と５００から５０００好ましくは１０００から
３０００の平均の合計水素当量重量とをもつヒドロキシ
ルおよび／またはアミン物質を含む。

本発明の目的のためには、合計水素当量重量は、ヒドロ
キシル、一級アミン、二級アミンおよびチオールの基か
ら誘導される水素のすべてによって物質の分子ｆを割る
ことによりて、成型物品をつくるときに基がＮＣｏ基ま
たはＮＣ８基と反応するか否かにかかわらず、決定され
る。

ここで用いることができる適当な比較的高い当量重量の
ヒト９０キシル含有ポリオールは、例えば、平均のヒド
ロキシル官能性が２から８、好ましくは２から４、最も
好ましくは２から３でありかつ平均のヒドロキシル白を
重量が５００から５０００、好ましくは１０００から３
０００、最も好ましくは１５００から２５００であるポ
リエーテルポリオールおよびポリエステルポリオールが
それらの混合物とともに含まれる。

ここで用いることができる適当な比較的高い当量重量の
ポリエーテルポリオールはアルキレンオキサイド、ハロ
ゲン置換または芳香族置換アルキレンオキサイドまたは
それらの混合物と活性水素含有開始剤化合物と反応させ
ることによりてつくられる。

適当なこの種のオキサイドは例えばテトラヒーロフラン
、エチレンオキサイド９、プロピレンオキサイド９、エ
ビクロロヒト９リン、エビブロモヒト９リン、あるいは
それらの混合物を含む。

適当な開始剤は例えば、水、エチレングリコール、フロ
ピレンクリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール
、グリセリン、トリメチロールプロノン、ペンタエリス
リトール、ヘキサントリオール、ソルビトール、シェー
クロース、ハイ「ロキノン、レゾルシン、カテコール、
ヒスフェノール、ノボラック樹脂、燐酸、あるいはそれ
らの混合物を含む。

比較的高い当量Ｘ量のポリオールのための開始剤として
また適当なのは、例えば、アンモニア、エチレンジアミ
ン、ジアミノプロノン、ジアミノブタン、ジアミノはメ
タン、ジアミノヘキサン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレントリアミン、テトラエチレンはンタミン、はン
タエチレンヘキサミン、エタノールアミン、アミノエチ
ルエタノールアミン、アニリン、２．４−トルエンジア
ミン、２．６−）ルエンジアミン、ジアミノジフェニル
オキサイド（オキシジアニリン）、２．４’−ジアミノ
−ジフェニルメタン、４．４’−ジアミノジフェニルメ
タン、１．３−フェニレンジアミン、１．４−フェニレ
ンジアミン、ナフチレン−１，５−ジアミン、トリフェ
ニルメタン−４，４’、４“−トリアミン、４゜４′−
ジ（メチルアミン）−ジフェニルメタン、１−メチル−
２−メチルアミノ−４−アミンベンゼン、ｘ、３−ジエ
チル−２，４−ジアミノベンゼン、２．４−ジアミノメ
チレン、ｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジア
ミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６
−ジアミノベンゼン、１．３゜５−トリエチル−２，６
−ジアミノベンゼン、３，５゜３／　、　Ｓ／−テトラ
エチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、および
、アニリンとホルムアルデヒドから生成されるポリフェ
ニル−ポリメチレンポリアミンのようなアミン・アルデ
ヒド縮合生成物、あるいは、これらの混合物が含まれる
。

ここで用いることができる適当なポリエステルポリオー
ルは例えば、条刈１ルボン酸またはその酸無水物を多価
アルコールと反応させることによってつくられるものを
含む。多カルボン酸は脂肪性、脂環性、芳香性および／
または複素環式のものであってよく、置換（例えばハロ
ゲン原子）および／または非置換でありてよい。この種
類のカルボン酸の例はコハク酸、アジピン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸；イソフタル
酸；トリメリット酸；無水フタル酸；テトラヒドロフタ
ル酸無水物；ヘキサヒドロフタル酸無水物；テトラクロ
ロフタル峻無水物；エンドメチレンテトラヒト１０フタ
ル酸無水物；グルタル酸無水物；マレイン酸；マレイン
酸無水物；７マル酸；三量体酸および三量体酸、例えば
モノマー性脂肪酸と混合状であってよいオレイン酸、テ
レフタル酸ジメチルエステル；を含む。このような酸ま
たは酸無水物の混合物も用いてよい。

適当な多価アル；−ルの例は、エチレングリコ−々、１
．２−プロピレングリコール、１．３−プロピレングリ
コール、１，４−１）．２−および２．３−ブチレンク
リコール、１．６−ヘギサンジオール、１．８−オクタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジメタツール（１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロ
ヘキサン）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、
グリ七リン、トリメチロールプロパン、ｌ、２．６−ヘ
キサントリオール、１、２．４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトール、キニトー
ル、マンニトール、ソルビトール、メチルグリコシビ、
ジメチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリフロピレングリコール、ジメ
チレングリコール、あるいはポリブチレングリコールを
含む。ポリエステルはいくつかの端末カルボキシル基を
含んでいてよい。カプロラクトンのようなラクトンある
いはヒドロキシカルボン酸のようなヒドロキシカルボン
−〇ポリエステルを用することも可能である。

ここで用いることができる他の適当な比較的高い当量重
量のポリオールは、例えば米国特許ＲＥ２９．１）８（
スタムバーガー）、ＨＥ　２　Ｂ、７１５　（スタムノ
２−ガー）、五２９，０１４（ピッチ−二ら）および３
，８６９，４１３（プランケンシップら）、ホフマンの
米国特許４，３９４，４９１およびホフマンらの米国特
許４，３９０，６４５に開示されているようなポリマー
含有ポリオールを含む。

活性水素含有組成物および内部用離型剤組成物の両者の
中で成分（Ｂ）として用いることができる適白な物質は
上述のポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリ
オールをアミン化することから生ずる比較的高い当量重
量の活性水素含有物質である。これらの組成物中で有用
であるにはポリオールを完全にアミン化する必要はない
。好ましくは、ヒドロキシル基の少くとも５０％がアミ
ン基で以て置換えられる。

比較的高い当量重量のポリオールとしてまた適当である
ものは、ヒドロキシル基またはアミン基の全部または一
部が一８Ｈ基で以て置換されているような前記ポリオー
ルのチオール誘導体でちる。

活性水素含有組成物中の（Ｂ）成分として、かつ、物質
が７ミノ基を含むときには内部用離型剤組成物中の（Ｂ
）成分として用い得る適当な物質は、比較的低い当量重
量の活性水素含有物質であシ、それらの中にはヒドロキ
シル基、一級アミン基、二級アミン基あるいはそれらの
基の混合物のいずれかを含む任意のこの種の物質が包括
され；この種の物質は平均の活性水素官能性が２から１
６、好ましくは２から８であシ、平均の活性水素当量重
量は１５から５００．好ましくは３２から２００である
。

活性水素原子がヒドロキシル基からのみ訪導されるとき
には、最高の当量重量は２００である。

ここで用いることができる適当な比較的低い当量重量の
ポリオールは例えば、エチレングリコール、フロピレン
クリコール、トリメチロールエタンでン、１．４−７’
タンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、ビスフェノール、ハイド０ロキノン、カテコ
ーｙ、レゾルシン、トリエチレンクリコール、テトラエ
チレンクリコール、ジシクロペンタジェンジェタノール
、グリセリン；グリセリン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミンまたはそれらの混合物の低分子量のエチ
レンオキサイド誘導体および／ｉたはプロピレンオキサ
イド誘導体、を含む。

ここで用いることができる適当な比較的低い当量重量の
アミン含有活性水素含有物質は、例えば、エチレンジア
ミン、１，３−ジアミノプロパン、１゜４−ジアミノブ
タン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、エ
タノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、シア
きノシクロヘキサン、ヘキサメチレンジアミン、メチル
イミノ−ビスプロピルアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチル
ピイラジン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ポリオ
キシアルキレンアミン、ビスＣｐ−アミノシクロヘキシ
ル）−メタン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンにンタミン、またはそれらの混合物を含む。

適白な比較的低当量重量の活性水素含有物質はまた平均
の７ミノ水素当量重量が６０から１）０であるアミン化
ポリオキシアルキレングリコールである。

比較的低当量重量の活性水素含有物質としてまた適当な
のはヒドロキシ基またはアミン基の少くとも一つが一３
Ｈ基で以て置換されている前記物質のチオール誘導体で
ある。

ここで用いる用語「月「肪族アミン」は少くとも一つの
一級アミン基または二級アミン基金含むかぎシ、環状脂
肪族アミンおよび複素環脂肪族アミンをまた含む。

ここで比較的低分子量の活性水素含有物質として用いる
ことができる適当な芳香族アミンは例えＩｄ、２．４−
ヒスＣｐ−アミノベンジル）アニリン、２．４−ジアミ
ノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、１．３−フェ
ニレンジアミン、１．４−フェニレンジアミン、２．４
’−ジアミノジフェニルメタン、４．４′−ジアミノジ
フェニルメタン、ナフタレン−１，５−ジアミン、トリ
フェニルメタン−４，４’、４“−トリアミン、４゜４
′−ジ（メチルアミン）ジフェニルメタン、ｌ−メチル
−２−メチルアミノ−４−アミノベンゼン、ポリフェニ
ル−ポリメチレンポリアミン、１．３−ジエチル−２，
４−ジアミノベンゼン、２．４−ジアミノメシチレン、
ニーメチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベン
ゼン、ｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミ
ノベンゼン、１，３．５−トリエチル−２，６−ジアミ
ノベンゼン、３．５．３’、５’−テトラエチル−４，
４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４’−メチレン
−ビス（２，６−ジイツプロピルアニリン）、またはこ
れらの混合物を含む。

好ましくは、一級アミン基および／または二級アミン基
を含む成分（Ｂ）の部分は、平均分子量が少くとも６０
でちるアルキレンポリアミンまたはポリアルキレンポリ
アミン、炭素原子数が６個から２２個の脂肪族一級また
は二級アミン、炭素原子数が６個から２２個である芳香
族置換または炭化水素置換またはハロゲン環置換のアミ
ンまたはポリアミン、炭素原子数が６・個から２２個で
ある脂肪性置換または炭化水素置換の脂環性アミンまた
はポリアミン、炭素原子数が２個から２２蘭である複素
環性アミンまたはポリアミンあるいは炭化水素置換複素
環性アミンまたはポリアミン、炭素原子数が２個から２
２個でおるアルカノールアミン゛またはポリアミン、少
くとも２個のオキシアルキレン基またはハロメチル芳香
族置換オキシアルキレン基２分子あた）にもつポリオキ
シアルキレンアミンまたはポリアミンあるいはハロメチ
ル芳香族置換ポリオキシアルキレンアミンまたはポリア
ミン、あるいはそれらの混合物である。

内部用離型剤組成物中の成分（Ｂ）として特に適当であ
るのは比較的低当量重量の脂肪族アミンおよび芳香族ア
ミンである。このような特に適するアミンの例はアミノ
化ポリオキシアルカングリコール、ヘキサメチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、および例えばジエチルト
ルエンジアミンのような炭化水素置換芳香族アミン、の
化合物を含む。

最も好ましくは、内部用離型剤組成物の成分（ミは平均
分子量が４００であるアミノ化ポリオキクプロピレング
リコールと１−メチ／ｌ’−３，５−ジエチル−２，４
−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−
２，５−ジアミノベンゼンらる゛いはそれらの混合物の
ようなジエチルトルエンジアミンとから成る組合せであ
る。

本発明の活性水素含有組成物は本発明の内部用離型剤組
成物を適当な活性水素含有物質へ添加するか、ちるいは
成分（Ａ）、（Ｂ）および任意成分として（Ｃ））を内
部用離型剤組成物を含まない適当な活性水素含有物質へ
直接に別々にあるいは任意の組合せまたは順序で一緒に
混合して添加することによるか、のいずれかによってつ
くることができる。

活性水素含有組成物については、一級アミン基お工び／
または二級アミン基を含む成分（Ｅ３）と成分（Ａ）と
の割合は少くとも２：１、好ましくは少くとも３：ｌの
重量比で存在する。好ましくは、成分（Ａ）と（Ｂ）は
成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が０．００１：１から
０．１５　：　ｌ　、よル好ましくは０．００２：１か
ら０．１：ｌ。

最も好ましくは０．００４：１から０．０５　：　１で
あるような割合で用いられる。一級アミｙ基お工び／ま
次は二級アミン基を含む全化合物と成分ＣＢ）との重量
比は好ましくは０．００２：ｌから１＝１、さらに好ま
しくは０．００３：ｌからｌ：工、最も好ましくは０．
０６　：　ｌから１＝１である。成分（Ｃ）は、それが
存在するときには、成分（ｑ対成分（Ｂ）の重量比が好
ましくは０．０５：ｌまで、よシ好ましくは０．０２５
：１までである割合で用いられる。

本発明の活性水素含有組成物が内部用離型剤と適当な活
性水素含有物質とからつくられるときには、成分（Ａ）
、　（Ｂ）および存在するときには成分（Ｃ）の内部用
離型剤組成物中の割合は、内部用離型剤組成物を適当な
活性水素含有物質と混合するときに上述の比率の範囲を
提供するようなものである。

内部用離型剤組成物は成分（Ａ）から成り、その場合に
は、それが混合されるべき活性水素含有物質が一級アミ
ン基または二級アミン基の一方の複数個あるいはそれら
の組合せをもつ少くとも一つの活性水素含有物質の十分
な量を含み、成分（Ｎに対する活性水素含有物質の重量
比が少くとも２：１、好ましくは少くとも３：ｌである
ような量である。

適当なポリイソシアネートは有機芳香族ポリイソシアネ
ート、脂肪族ポリイソシアネートあるいはそれらの混合
物を含む。

ここで用いることができる適当な有機芳香族ポリイソシ
アネートは例えば、２，４−トルエンジイソシアネート
、２．６−トルエンジイソシアネート、Ｐ　＋　Ｐ’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート、あるいはそれらの
混合物、のような分子あた９２個または２個よシ多くの
ＮＣＯ基をもついずれかのポリイソシアネートを含む。

有機芳香族および／または脂肪族ポリイソシアネートと
してまた適当であるのは、このようなポリイソシアネー
トと２個または２個よシ多くの活性水素原子をもつ化合
物とからつくられるプレポリマー、並びにウレトンイミ
ン結合またはカルボジイミド結合を含むように変性され
たその種のポリイソシアネートおよび／またはそれのプ
レポリマー、である。

適当な有機脂肪族ポリインシアネートは、上述の有機芳
香族ポリインシアネートの水素添加誘導体のほかに、１
，６−へキサメチレンジインシアネート、インホ四ンジ
イソシアネー）、１．４−シクロヘキシルジイソシアネ
ー）、１．４−ビス−イソシアナートメチル−シクロヘ
キサン、あるいはそれらの混合物を含む。

相当するポリイソチオシアネートもまた適当である。

ポリマーは触媒の存在下または非存在下のいずれかでつ
くることができる。ポリオールを含むアミンからつくら
れるポリマーは普通は触媒を必要としないが、必要なら
ば触媒を用いることができる。一方、窒素原子を含まな
いポリオールからつくられるポリマーは触媒存在下にお
いてつくられる。

ここで用いることができる適当な触媒は例えば有機金属
化合物、三級アミン、アルカリ金属アルコ″オキサイド
、あるいはそれらの混合物を含む。

適当な有機金属触媒は例えば、錫、亜鉛、鉛、水銀、カ
ドミウム、ビスマス、アンチそン、鉄、マンガン、コバ
ルト、銅、あるいはバナジウムの有機金属化合物を含み
、例えば、２個から２０個の炭素原子をもつカルボン酸
の金属塩であシ、例えば、第−懇オクトエート、ジメチ
ル錫シラクレート、ジメチル錫シラクレート、ジプチル
錫ジアセテート、第二鉄アセチルアセトネート、錫オク
トエート、鉛オクトエート、フェニル第二水銀プロピオ
ネート、鉛ナフチネート、マンガンナフチネート、銅ナ
フチネート、バナジルナフチネート、コバルトオクトエ
ート、コバルトアセテート、鋼オレエート、五酸化バナ
ジウム、あるいはそれらの混合物、が含まれる。

適当なアミン触媒は例えば、トリエチレンジアミン、ト
リエチルアミン、テトラメチルブタンジアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、
ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルピはリジン、１．３−ビス−
（ジメチルアミノ）−２−プロパツール、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ／−テトラメチルエチレンジアミン、あるいはそれ
らの混合物を含。

ウレタン形成用触媒として用いることができる適当なア
ルカリ金属アルコオキサイドは、例えば、ナトリウムエ
トキサイド、カリウムエトキサイド０、ナトリウムプロ
ポオキサイド９、カリウムプロポオキサイド、ナトリウ
ムブトキサイド、カリウムブトキサイド、リチウムエト
キサイド、リチウムプロポオキサイド、リチウムブトキ
サイド、米国特許３，７２８，３０８に記載のようなポ
リオールのアルカリ金属塩、およびそれらの混合物を含
む。

好ましくは、これらのウレタン触媒は液状であるが、し
かしもしそれらが施用温度において本来固体である場合
には、それらを例えばジプロピレングリコールのような
適切な液体に溶解してもよく、あるいは成分の中の一つ
に溶解または分散させてよい。

触媒は、それを用いるときには、触媒の活性度に応じて
、使用ポリオール全体の１００部あた）０．００１から
５、好ましくは０．０１から１部の量で用いることがで
きる。きわめて弱い触媒は恐らくはポリオール部１００
部あたシ５部以上の量で用いることができる。

所望ならば、ポリウレタンは、ＮＣｏまたはＮＣ８対活
性水素比の比較的大きい比率、例えば１．５：１よシ大
きく、好ましくは２：工よシ大きい比率を採用しかつ三
量化触媒分用いることによりて、インシアネートあるい
はチオイソシアネートを含むように変性できる。ここで
用いることができる適当な三量化触媒は例えば、米国特
許４，１）１，９１４においてクレスタおよびジエンに
よって開示される両性イオンおよび三級アミン、あるい
は米国特許４，１２６，７４１（カールトンら）におい
て開示されるとおシの低級アルカン酸のアルカリ金属塩
あるいはそれらの混合物、を含む。

両性イオンはまたウレタン形成すなわちＮＣＸ　−ＯＨ
反応にとりての触媒としても機能する。

所望の場合には、ここでつくられるポリマーの密度は発
泡剤を調合物中に組入れることによりて減らすことがで
きる。適当なこの種の発泡剤は十分に米国特許４，１２
５，４８７および３，７５３，９３３に記載されている
。特に適当である発泡剤は例えばメチレンクロライドお
よびトリクロロ七ノフルオロメタンのような低沸ハロゲ
ン化炭化水素を含む。

密度を減らすもう一つの適当な方法はウレタンまたは他
のポリマーの形成用成分の混合物の中へ不活性ガスを注
入することによって起泡させることによる。適当なこの
種の不活性ガスは例えば、窒素、酸素、二酸化炭素、キ
セノン、ヘリウム、それらの混合物例えば空気、を含む
。

所望の場合には、セル調節剤全、特に低密度の発泡体ま
たは微小細胞生成物をつくるときおよび／またはポリウ
レタンの塗装性を助けるために、用いることができる。

ここで用いることができる適当なセル調節剤は、例えば
、ダク・コーニング社から市販されているＤＣ−１９３
、ＤＣ−１９５、ＤＣ−１９７およびＤｏ−１９８；ゼ
ネラル・エレクトリック社から市販されている５Ｆ−１
０３４、ＰＦＡ　−１６３５、ＰＦＡ−１７００および
ＰＦＡ−１）３６０；ユ二オン・カーバイト９社から市
販されているＬ−５２０、Ｌ−５３２０、およびＬ−５
３４０；およびＰＨ，ビールト９シュミットＡＣ，から
市販されているＢ−１０４８；あるいはそれらの混合物
のようなシリコーン油を含む。

ポリウレタンおよび他のポリマーの生成物は、もし希望
する場合には着色剤、難燃剤、充填剤、あるいは改質剤
をさらに含んでいてよい。

適当な液状および固体状の改質剤は米国特許４．０００
，１０５および４，１５４，７１６に開示および記載の
ものを含む。しかし、この特許願に記載のとおシ他の成
分のすべての定義を満たすそこに記載のその種の改質剤
はいずれも、本発明の改質剤とは考えられず、むしろ本
発明の成分の一つと考えられる。

改質剤または充填剤物質として特に適当であるのはガラ
スファイバの強化用繊維、特に約ｔインチ（１，６ｍ）
から約ｈインチ（１２，７ａ＋）の長さをもつもの、お
よび最大長がにインチ（１，６＋ｍ　）　、３インチ（
３，２ｍｍ　）および３インチ（６，４簡）であるミル
ド・ガラスファイバーである。その他の特に適当な充填
剤は雲母およびウオラストナイトである。

反応してポリマー状生成物を形成する成分は、重合しつ
つある物質の発熱に耐えることができかつ液状反応性混
合物と非反応性でかつ不溶であるモールド９の中へ反応
性混合物を注入することによって、有用物品へ形状を付
与しあるいは形成させることができる。特に適する七−
ルト９はアルミニウム、銅、真鍮、または鋼のような金
属でつくったものである。ある場合には非金属モールド
９例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート、あるいはシリコーンニジストマーでつ
くったようなものを用いることができる。

ＲＩＭ応用のための特に適当である注入方法は、５ｏｃ
ｉｅｔｙ　ｏｆ　Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ　ＰａｓｓｅｎｇｅｒＣａｒ　Ｍｅｅｔｉｎｇ　
ｅミシガン州デトロイト（１９７７年９月２６−３０日
）に提出されたＷ、Ａ、ルト９ヴイコおよびＲ，Ｐ、テ
ィラーによる「ペイフレックス１）０シリーズ・・・・
・・ＲＩＭ材料の新世代」の題名の論文；上記゛会議に
提出されたＲ、Ｍ、ガーキンおよびＦ、Ｅ、フリッチフ
ィールドによる「高モジ、ラスＲＩＭウレタンの性質」
の題名の論文；「密な表面スキンをもつニジストマー・
ポリウレタン−ポリウレア成型製品の製造方法」の題名
の英国特許腐１．５３４．２５８；および「反応射出成
型入門」の題名のＦ、メルビンスウイ一二一による著書
（テクノミックス社、１９７９年）；に開示されるもの
を含む。

比較的迅速固化のブレンド９を大きい金属モール−中へ
注入するときには、成型物品が良好な表面特性をもつた
めに、モールドを適切な温度へ予熱してモールド０が反
応性塊から重合熱を引抜かずかつ与えられた調合につい
て予期される固化時間を不適切におくらせないようにす
ることが必要である。一方、薄壁の金属モールドは比較
的大きい断面の注型物に対して最小の「ヒート・シンク
」効果を示し、従ってこれらの薄壁金属モールド９は予
熱を必要としない。

以下は実施例および比較実験において用いる物質の列挙
である。

ポリオールＡはグリセリンとプロピレンオキサイドとの
モル比が１対６で当量重量が１５０である反応生成物で
ある。

ｙＨｌ　ｆ　二上７３はポリオールＡとプロピレンオキ
サイド９との反応生成物であシ、その後エチレンオキサ
イドで以て端末封鎖したものである。エチレンオキサイ
ド９の量はポリオール合計を量の１８重量％であった。

ヒビロキシル当量重量は１６３５である。ヒト９０キシ
ル基の約７５チは一級ヒｒロキシル基である。

Ｑｉ二）ｖＱは３１の活性水紫当量をもつエチレングリ
コールである。

によって表現されるアミノ化ポリオキシプロピレングリ
コールであり、”は５．６の値をもつ。この生成物は１
００の平均のアミン水素半量重畳ともち、商業的にはシ
ェフアミン■Ｄ−４００としてテキサコ・ケミカル社か
ら入手できる。

によって表現されるアミノ化ポリオキシプロピレングリ
コールでｌ、Ｘは３３．１の値をもつ。この生成物は５
００の平均アミン水素当Ｒ重量をもち、商業的にはシェ
フアミン■Ｄ−２０００としてテキサコ・ケミカル社か
ら入手できる。

ポリエーテルアミンＣは分子量が５０００のポリオキシ
プロピレントリオールであり約８０チ程度までアミン化
されておシ、商業的にはシェフアミンＴ−５０００とし
てテキサコ・ケミカル社から入手できる。

ジアミンＡはジエチルトルエンジアミンから主として成
る芳香族ジアミンである。この物質は８９の活性水素滴
量重量をもち、商業的にはエチルコーポレーシ冒ンから
入手できる。

触媒Ａはライトコ・ケミカル・カンノセニーからＵＬ−
２８として商業的に入手できる有機金属触媒である。

触媒Ｂはエア・プロダクツ・カンパニーからダズコ■３
３ＬＶとして商業的に入手できるトリエチレンジアミン
のジプロピレングリコール中３３チ溶液である。

ポリイソシア、＋−）Ａはルビコン・ケミカル社からル
ビネート■ＬＦ−１６８としであるいはアプジヲン・ケ
ミカル社からインシアネート■１４３Ｌとして商業的に
入手できる、カルボジイミド結合を含む液状の変性ジフ
ェニルメタン・ジイソシアネートである。平均のＮＯ○
当量は１４３である。

ポリイソシアネートＢはルビコン・ケミカル社からルビ
ネー）　（Ｅ）ｒ、Ｆ１７９　として商業的に入手でき
る、過剰のメチレンジフェニルジイソシアネートをトリ
プロピレングリコールと反応させることからつくられる
液状プレポリマーである。このポリイソシアネートは１
８２のＮＣＯ当量重量をもつ。

以下の実施例は本発明を例証するものであるが、その範
囲を制限するものと考えるべきではない。

実施例１−４についての一船釣手順 各調合の反応混合物は、反応性時間（ｒｅａｃｔｉｖｉ
ｔｙｔｉｍｅ）をひろげかつまた各種試験料間の反応性
差をよシよく識別するために、０．０５部の触媒Ａと手
動混合ｌ１．た。これらの混合物は次に、塩化メチレン
で洗滌したアルミニウム箔からつくった４インチ×１２
インチ×％インチ（１０１，６Ｗ１ａ×３０４．８？Ｉ
Ｉ！Ｉ！×１２．７ｍｍ）の容器の中へ手動で注入した
。注入後、各試料は６０秒間１５０７（６５，５℃）の
浴中で硬化させた。浴から取出したとき、３インチ（７
６，２団）幅の細長片を剥がすことによってアルミニウ
ム箔を注型物から引はがすことを試みた。この細長片は
成型部分の長手方向にかみそシＥで以て傷をつけること
によってつくった。剥離し易さを次に判定し次の尺度に
応じて格付けをした。

５−ｉｏ優方な剥離：　　　　０．０１から０．３３ポ
ンド／インチ（１，８から５７．８Ｎ ／７１）の引張力に等しい。

６−７　　限界剥離：　　　　　０．３４から１．００
ボントンインチ（５９，５から１７５ｔＪ／ ｍ）の引張力に等しい。

１−５　　　許容不能の剥離：はぼ〉１゜００と１０．
００ポンド／インチ（）１７５から１７５１ Ｎ７ｍ）の引張力に等しい。

０　　　粘着：　　　　　１３．００から２０．００ポ
ンド９／インチ（２２７７から３５０３ Ｎ／１）に等しい剥離。

初期試料のいくつかの引張りをインストロン試験機で測
定し、隣り合う細長片を手で引張った。

剥離し易さの感触が−たん確立されると、インストロン
試験機による比較引張シ試験は省略し、主観的格付けを
与えた。

反応性を測定し、二つの別のｈａ点：（１）クリーム時
間および（２）硬化時間、によって同定した。

クリーム時間はＢ側（活性水素含有組成物）とＡ側（ポ
リイソシアネート）との混合物が液体からクリームへ移
行する時間として観察され、硬化時間は注型物が粘着性
をもたなくなる時間として観察される。

実施例１から３８並びに比較実験ＡからＮ二股的手順に
従って、各種のポリウレタン形成性組成物をつくり成型
した。成分と結果は第１表に示す。

第　　Ｉ７ 実施例および比 ステアリン虐亜鉛、　ｐｈｗ”　　　　　　　　−１２
３硬化、　　　秒　　　　　　　　　　１２０　　　７
５　　　５０　　　　３２剥離値　　　　　　　　　　
　　　５　　６　　７　　６１較実験 １００　　１００　　９２．５　　９２．５　　９２．
５　　９２．５０．０６１　０．０６１　０．０５７　
０．０５７　０．０５７　０．０５７−　　　−　　　
７．５　　７．５　　７．５　　７．５−一０．０７５
　０．０７５　０．０７５　０．０７５０．５８　　０
，５８　　０．５８　　０．５８　　０．５８　　０．
５８−−　　０．０１）　０．００８０．００５７０．
００２８９１．７　　９１．７　　９６，４　　９６．
４　　９６．４９６．４０．６４１　０．６４１　０．
６７４　０．６７４　０．６７４　０．６７４２０　　
２５　　６０　　２５　　２０　　　Ｊ、３成分と結果
　　　　　　　ＪＫ 反応性 クリーム、秒　　　　　　　　１２　　５７硬化、　　
秒　　　　　　　　１５　　６３剥離値　　　　　　　
　　　　０８ ポリオールＢ　、　ｐｂｗ”　　　　　１００　　　　
１００ａｈａ２０．０６１　　　０．０６１ ポリオールｃ　、　ｐｂｗ”　　　　　　ｌ　８　　　
　　１８αｈａ２０．５８　　　０．５８ オレイン酸、　ｐｂｗ’　　　　　　　４　　　　　　
３・　　３ ｇｑｕＴＬＵ、　　　０．０１４　　　０．０１）ステ
アリン酸亜鉛、　ｐｂｗｌ−１ ・　　３ ａｑｕｚｖ、　　　　０．６４１　　　　０．６４１反
応性 クリーム、秒　　　　　　　　６０　　　　　．４０ク
リーム、秒　　　　　　　ｏｏ　　　　　　　ｓ。

剥離値　　　　　　　　　　　Ｏ５ 第　■　表　（続き） 網側および比較実験 １００　　　　　Ｚｏ。

Ｏ，０６１０，０６１ ０，５８０，５８ ０，００７０，００４ ９１，７９１，７ ０，６４１０，６４１ に 成分と結果　　　　　　　　　　　２６硬化、　　秒　
　　　　　　　　　　２４剥離値　　　　　　　　　　
　　　　　　　９奪■表 実施例 ９２．５　　　　９２．５　　　　９２．５０．０５７
　　　　０．０５７　　　　０．０５７７．５　　　　
　７．５　　　　　７．５０．０７５　　　　０．０７
５　　　　０．０７５０．９６７　　　　０．９６７　
　　　０．９６７０．００５７　　　０．００５７　　
　０．００５７Ｃａｓｔ’　　　　Ａ／ＭＳｔ７Ａ／Ｄ
Ｓｔ’１．０６３　　　　１．０６３　　　１．０６３
成分と結果　　　　　　　　　　３０ 硬化、　　秒　　　　　　　　　　４５剥離値　　　　
　　　　　　　　　　９■　表　続き） 実施例 ０．０５７　　０．０５７　　０．０５７　　０．０５
７７．５　　　７．５　　　７．５　　　７．５０．０
７５　　０．０７５　　０．０７５　　０．０７５０．
９６７　　０．９６７　　０．９６７　　０．９６７０
．００５７　　０．００５７　　０．００５７　　０．
００５７Ｌｉｓｔ”　　　Ｎａ５ｔ”　　　ＫＳｔ１２
ｃａｓｔ１３１．０６３　　１．０６３　　１．０６３
　　１．０５３成分と結果　　　　　　　　　　　３５
硬化、　　秒　　　　　　　　　　２５剥離値　　　　
　　　　　　　　　　　９第■−塁二−丈上Ｌｕ 実施例 ９２．５　　　９２，５　　　９２．５０．０５７　　
０．０５７　　０．０５７７．５　　　７．５　　　７
．５ ０．０７５　　０．０７５　　０．０７５０．９６７　
　０．９６７　　０．９６７０．００５７　　０．００
５７　　０．００５７Ｆａｓｔ”　　　Ｂａ５ｔ”　　
　Ｇｕｓｔ２３１．０６３　　１．０６３　　１．０６
３実施例３９と４０および比較実験りからＴ−船釣手屓
を各種成分を使用して採用した。インシアネート以外の
成分を一緒に混合し、ポリイソシアネートと混合および
成型する前に、２３℃において各種の期間の間貯蔵した
。組成物と結果は次の第１Ｖ表に与えられている。

実施例ジ ステアリン酸亜鉛、　ｐｂｗ’ ポリインシアネー）Ａ　、　ｐｂｗ’　　　　　９６．
４　　　　９６．４　　　　９ｔｑｗｔｖ、　　　０．
６７４　　　０．６７４　　　０．６　′表 ・よび比較実験 ０゜０５７　　０．０５７　　０．０５７　　０．０５
６　　０．０５７７．５　　　７．５　　　７．５　　
　７．５　　　７．５０．０７５　　０．０７５　　０
．０７５　　０．０７５　　０．０７５０．５８　　０
．５８　　０．５８　　０．５８　　０．５８０．００
５７　　　　　　０．０１）　　　−　　　−一２　　
　　−　　　　４　　　　− −　　０．００８　　　−　　０．０１４　　　−６．
４　　９６．４　　９６．４　　９６．４　　９６．４
　　９６．４７４　　０．６７４　　０．６７４　　０
．６７４　　０．６７４　　０．６７４成分と結果　　
　　　　　　　０ ０時間貯蔵 反応性時間、クリーム、秒　　　ｌＯ 硬化、　　秒　　　１５ 剥離値　　　　　　　　　　　０ ２４時間貯蔵 反応性時間、クリーム、秒　　２２ 硬化、　　秒　　　３０ 剥離値　　　　　　　　　　　０ ７２時間貯蔵 反応性時間、クリーム、秒　　　２０ 硬化、　　秒　　　３０ 剥離値　　　　　　　　　　　０ ３１２時間貯蔵 反応性時間、クリーム、秒　　２５ 硬化、　　秒　　　３０ 剥離値　　　　　　　　　　　Ｏ 第■表（続き） 実施例および比較実験 ９０　　９０　　１５　　４５　　　閃　１２０　　２
０９０　　９０　　２５　　４５　　　Ｃ１）ｃｄ　　
　２５実施例１から４０および比較実験ＡからＴにおい
て用いた一般的手順は単にあらいスクリーニング・テス
トである。手動混合調合物から観察される結果は機械混
合調合物によって必ずしも再現されない。機械混合によ
ってつくられる調合物は代表的には低圧機械混合または
高圧衝撃混合のいずれかを用いる。混合の差が比較実験
Ｔと実施例５１において観察されるモールドからの離型
性の差を説明するものと信じられる。

実施例４１から４３および比較実験ＵからＺこれらの実
施例および比較実験は生産モデル（クラウス・マッフエ
イＰＵ４０）の反応射出成型機を用すた。モールドはス
チール・ブラック・ツー／ｌ／（ＳｔｅｅＩＰｌａｑｕ
ｅ　Ｔｏｏｌ）、２２インチ×２６インチＸ％インチ（
５５８，８ｍＸ　８６０，４ｍｍＸ　３．１７５頚）　
テあった。モールド表面は清浄にし次に３回ワックスを
かけみがいた。採用条件は次の通シである＝Ｂ側 温度　　　　１）５−１２０下（４６，１−４８，８℃
）射出圧　　　１５０バール（１５０ｋＰａ）入側 温度　　　　　　　１２０？（４８，８℃）射出圧　　
　　　　　１５０バー、／ｌ／（１５０１ｃＰａ）射出
速度　　　　　　　〜１５０ポントン分（１）３４ｇ／
秒） シ冒ット時間　　　　　　１．５−２秒モールド温度　
　　　　　１５０−１７０下（６５，５−７６，６℃） 脱型時間　　　　　　　６０秒 後硬化　時間／温度　　３０分／２５０下（１８００秒
／１２１．１℃） 成分と結果は次の第ｖ表に示す。

第Ｖ表 実施例および比較実 成分と結果　　　　　　　　Ｕ　　　　　Ｖ　　　　　
Ｗ　　　　　Ｘ−一一一一１―――−−−−――−−−
一―−オレイン酸ナトリウム、　ｐｂｗ”　　　　−−
−↓Ｙ　　　　　　Ｚ　　　　　　４！　　　　　　４
２　　　　　４３０．０５７　　０．０５７　　０．０
５７　　０．０５７　　０．０５７７．５　　　　７．
５　　　　７．５　　　　７．５　　　　７．５０．０
７５　　０．０７５　　０．０７５　　０゜０７５　　
０．０７５０．５８　　　０゜５８　　　０．５８　　
　０，５８　　　０．５８３　　　　　　３．３　　　
　　−　　　　　　３　　　　　　−０．０１）　　　
０．０１２　　　　−　　　０．０１）　　　　−−　
　　　　−　　　０．００８　　　　−　　　０．０５
７−　　　　　０．０４７　　　　　　　−　　　　　
　　　−　　　　　　　−１、８　　　　　　−　　　
　　　　−ｍ−０、０５１−一−　　　　　　　− 一一一一 実施例４４から４６並びに比較実験ＡＡこれらの実施例
と比較実験は異なるＲＩＭ生産機（シンシナチ・ミリク
ロンＲＩＭ−９０）と実際のプロトタイプ部品を用いた
。採用条件は次の通シであった。

Ｂ側 温度　　　　　　９５？（３５℃） 射出圧　　　　　ｘｓｏｏ−２ｘｏｏｐｐｉ　（１２，
４−１４，５ＭＰα） Ａ側 温度　　　　　　８０℃（２６，７℃）射出圧　　　　
１８００−１９００．ｐｙｉ（１）−１３１ＭＰα） 射出速度　　　　　　　６．３−３．５ポントン秒（２
，７−１，６々／秒） シ璽ット時間　　　　１．８−３．１秒モールド温度　
　　　１３０−１５５下（５４，４−６８，３℃） 脱型時間　　　　　　３０−６０秒 後硬化、時間／温度　６０分／２５０’Ｆ（３６００秒
／１２１．１’Ｃ） ブラック・モールｒはＰ−２０工具鋼で構成した。

モールビ面は「スライド・モールビ・クリーナ」（パー
シー・ハームズ社が市販）を用いて清浄化した。その後
の処理は成型前に行なった。

成分と結果は次の第■表に示す。これらの実施例および
比較実施について、各系はＢ１）１重量基準で０．１５
チの触媒Ａおよび０．１重量％の触媒Ｂの添加によって
触媒させた。

成分と結果　　　　　　　　　４４ ステアリン酸亜鉛、　ｐｂｗ”　　　　　　　　２離型
数（裸金属）　１８　　　　　　　３ｓ　＋連続回孜１
９（裸金属）　　　　　　　３５＋伸び率、チ　　　　
　　　　　　２３０ダイＣ引裂強度、Ｐｌｉ　　　　　
　　　５００件／ｍ　　　　　　　８７．６ 曲げ干ジュラス、　ｐｙｉ　　　　　　　２６０００１
２α　　　　　　１７９．１ 第■表 施例および比較実験 ０．０５７　　　　０．０５７　　　０．０５７７．５
　　　　　７．５　　　　７．５０．０７５　　　　０
．０７５　　　０．０７５０．４４９　　　　０．４９
４　　　０．４９４〇、００５７　　　０．００５７　
　　−５８．９　　　　６３．１　　　　６３．１０．
３２６　　　　０．３５０　　　．０．３５０３５÷　
　　　３５＋０ ７０＋　　　　　１０５＋　　　　　−１９，３２１，
４− ８７，６８７，６− ２０６，７２６１，８− 表Ｉ−Ｍの脚註 １内＝重箭部 ２αｈｅ　＝活性水素当量（ｐｂｗ÷（分子量＋酸素原
子または窒素原子のいずれかへ結合している水素の数）
〕 ａ　ｔｑμｉυ＝当量 ４ＺルＳｔ＝ステアリン酸亜鉛 ５ＭｇＳｔ　＝スデアリン酸マグネシウム６ＣｃＬＳｔ
＝ステアリン酸カルシウム７ＡｌＭＳｔ＝モノステアリ
ン酸アルミニウム８ＡｌＤＳｔ＝ジステアリン酸アルミ
ニウム９ＡｌＴＳｔ＝トリステアリン酸アルミニウム１
０Ｌｉｓｔ＝ステアリン酸リチウム １）ＮαＳｔ＝ステアリン酸ナトリウム１２ＫＳｔ＝ス
テアリン酸カリウム １３ＣｄＳｔ　＝ステアリン酸カト゛ミウム１４　ＤＥ
ＴＡ　＝ジエチレントリアミン１５ＥＤＡ　＝＝エチレ
ンジアミン １６ＤＥＡ　＝＝ジエタノールアミン ｌ７ＤＥＴＤＡ　＝　Ｑエチルトルエンジアミン１８離
型数＝連続離型回数。実施例についての実験は指示数の
部品をつくクたのちに停止 し、モールト゛への粘着は観察されなかった。

１９連続回数＝前の実験を含む、試験した連；ａ＠型敬
。モールト゛への粘着は観察されな かった。

２０ＮＢ　Ｓ＋！　ｘステアリン哉ニッケル２１ＦｇＳ
ｔ＝ステアリン酸第一鉄 ２２Ｂａｉｔ　＝ステアリン酸バリウム２３ＣｔＬＳｔ
−ステアリン酸第二銅。

比較実Ｐ１！Ｉ！ＡＢ Ｂ側調合 ポリオール，９３重量部 ポリエーテルアミン，７重量部 ジアミンＡ，　　　　１８重量部 調製法 ９３ポンド（４　ｚ．２ｋｙ）のボリオールＢｉアドミ
ラル４００−２ＨＰ反応射出成型（ＲＩＭ）機のポリオ
ールタンクの中へ秤りこみ、それへ７ポンド（３．２ｋ
ｇ）のポリエーテルアミンＡと１８ポンド（８．２ｋ９
）のジアミンＡを添加した。タンクを次に閉ぢ乾燥窒素
で以て加圧する（９ｐｔｉ．　６２ｋＰα）。タンク中
の攪拌機を作動させ、次に低圧ポンプ、次に高圧ポンプ
分作動させる。流体は均質溶液が得られるまで約４０分
（　２４００秒）循還させる。この系は次のＭ媒、触媒
Ａと触媒Ｂ，の各々のＢ側重量で０．１チを添加するこ
とによって触媒させ念。

機械はポリインシアネートＢｔ−Ａ側成分として使用し
てＢ側／　Ａ　（！ｉ１重量比１．８７で以て１０５０
指数を与えるよう検量した。

試料ブラックを次の条件下でつくった。シ１ット時間は
２秒であり脱型時間は６０秒であった。

射出圧，ｐｓｉ　　　　　　２０００　　　　２０００
ｋＰａ　　　　　　ｌ　３　７　９　０　　　　ｌ　３
　７　９　０成分温度，″Ｆ／’Ｕ　　　　１００／３
７．８　　　１００／３７．８モールト９温度，下／’
Ｃ　　　１５０／６５．６　　　１５０／６５．６部品
は工４”×１２“ｘ％“（３５６＋ｎｙａＸ３０５−り
１．８順）のプラックをつくるクロム鋼ブラック・モー
ルドの中へ打ちこみ、約４７０１の重量であクた。

モールト９の調整 部品の打込みを行う前に、モールト９は適切なモールト
９・クリーナーで以て細心の注意で以て清浄化し、前の
ポリマーの痕跡はすべて除いた。モールト゛を次に乾燥
し研磨した。モールト゛についてそれ以上の調整は行な
っていない。

結果 部品１　ブラックはモールドから多少引張って離型した
。

部品２　ブラックをモールト９から引張るのに強い引張
力を必要とした。

部品３　ブラックがモールドへ粘着し、取出しはきわめ
て困難であクた。ブラックが 引裂かれ、部分的にモールト９に接着した。これはきわ
めて不満足である。

実施例４７ 「Ｂ側」調合 ポリオールＢ，９３重景部 ポリエーテルアミンＡ、７重量部 ジアミンＡ、　　　　　　１８重量部 ステアリン酸亜鉛　　　２．５重量部 調製法 ６３ポンド（２８，６−）のポリオールＢを加熱と攪拌
を備えたステンレス鋼の２５ガロン（０，０９５ｍ）容
器へ秤シ込んだ。それへ７ｙＮンｌ−４（３，２ｋ１７
）のポリエーテルアミンＡと２．５ホン）−”（１，１
３）、９）のステアリン酸亜鉛を添加した。混合物は約
８５℃へ攪拌しながら約４５分（２７００秒）間加熱し
、その後、ややくもっ念溶液が得られた。流体をアト“
ミラル４００−２ＨＰ（ＳＩＭ）機のポリオールタンク
へ移し、ポリオールＢの残シ、３０ポンド（１３，６時
）を１８ポンド（８，２ｋｇ）のジアミンＡと一緒に添
加した。タンクを閉ぢて加圧し、比較実験Ａ、Ｂにおい
て述べたとおシに循環させた。この系は比較実験ＡＢの
場合と同じに触媒させた。機械条件およびＢ側／Ａ側比
、指数、およびインシアネートはモールド９の調整と同
じく比較実験ＡＢの場合と同じで６つた゛。

結果 部品１から１６をつくシモールト９から取出し、モール
ド９への粘着または接着の徴候はなかつ念。

仕上がシブラックの表面はすぐれていた。この試験は部
品１６で任意的にやめた。

実施例４８ 実施例４７の調合を２．５ボンド（１，１３ｋ１７）の
ラウリン酸亜鉛を２．５ポンド（１，１３に！９）のス
テアリン酸亜鉛の代りに置換えることによって変更した
。調製法およびその他の条件はすべて実施例４７の場合
と同じである。

結果 部品ｌから１９をつくシモールドから取出し、粘着また
は接着の徴候はなかった。この試験は部品１９に努いて
任意的に終了した。

実施例４９ 実施例４７の場合と同じ調製法と機械条件を使用し九が
、ただし０．５ボン）”　（０，２３ｋｇ）のステアリ
ン酸亜鉛を使用した。

結果 部品ｌから１５が粘Ｎまたは接着を伴なわずに得られた
。この試験は部品１５において任意的に終了した。

比較実験ＡＣ Ｂ側調合 ポリオールＢ、　　　　９３重量部 ポリエーテルアミンＡ、７重量部 ポリオールＣ２１８重量部 調製法 この系は比較実験ＡＳの場合と同様につくったが、ただ
し、ポリオールＣはジアミンへ〇代シに使用した。

４　リイソシアネートＡを１０３の指数において入側成
分として用いた。触媒は比較実験ＡＢにおいて述べたも
のを使用した。比較実験ＡＢの場合と同−七一ルド調整
を実施した。

結果 部品１）部品はモールドから離型した。

゛部品２．接着が強く、部品表面が破損した。

実施例　５１ ２．５ポンＦ”（１，１３ｋｙ）のステアリン酸亜鉛を
添加した、比較実験ＡＣの場合と同じ調合。

ポリオールＣをジアミンへ〇代シに使用した以外は実施
例４７の場合と同じ調製法。

比較実験ＡＣの場合と同じ機械条件とインシアネートを
使用。モールド調整は前述の通シであった。

結果 部品１−１２がモールド９への粘着または接着なしでつ
くられた。この試験は部分１２ののち任意的に終了した
。

実施例５２および比較実験ＡＤ 実験はア）Ｓｔラル４００−２ＨＰ　ＲＩＭ機と１２イ
ンチＸ１４インチｘ３Ａイｙチ（３０５ｍＸ　３５６ｔ
ｍＸ　３．１８ｍｍ）ノ寸法のステンレス鋼ブラック・
モールドとを用いて実施した。このモールドは使用前に
処理しなかった。組成物と条件は次の通シであった二ポ
リイソシアネー）（入側） ポリイソシアネートＢをＮＣＯ指数１０３’に与えるよ
うな量で使用した。

ポリオール（Ｂ側調） ポリエーテルアミンｃ　　　　　　　　　　　　５ｏｐ
ｈｗ。

ジアミンＡ　　　　　　　　　　　　　　１８　ｐｈｗ
。

ステアリン酸亜鉛　　　　　　　０または’ｌ　ｐｂｗ
。

触媒Ｂ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０５重ｆ％ジ
ズチル錫シラクレー）（Ｔ−１２゜ ＭアンドＴ・ケミ力／Ｉ／）　　　　　　　　ｏ、ｏ　
ｓ重量膚条件 Ａ／Ｂ重量比　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　０．４６５／１）１６下
（４６，７℃）　　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　　反応温度２４００　Ｐｚｉｙ（１６
５４８ＡＰαゲージ）・・・・・　　　　射出圧１４５
’Ｆ（６２，８℃）・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・モールド９温度６０秒　　・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　　脱型時間結果 ポリオール（Ｂ側）へステアリン酸亜鉛を添加する前に
、いくつかのブラックをつくりた。これらのブラックは
モールドから離型させるのにかなシの努力を必要とした
。ポリオール（Ｂ側）調合ヘステアリン酸亜鉛を添加し
たのち、ポリオ−〃（Ｂ側）が少なくなって実験ができ
なくなる前には１７個の部品が粘着またはポリマー付着
の徴候なしでつくられた。これらの部品のあるものは七
−ルビ開放時にモールドから文字通シ落ちた。

実施例　５３ アドミラル４００−２ＨＰＲＩＭ機と１２インチＸ１４
インチｘ％インチ（３０５ｗＸ　３５６ｍｍＸ　３．１
８＋＋ｍ）の寸法のステンレス鋼製ブラック・モールド
を使用して実験を行なり念。モールド９はモールドの片
側上で外部離型剤で以て処理した。７試料ののちに、外
部離型剤はその側からなくなシモールド全体が裸のスチ
ールであるようになった。

組成物と条件は次の通シでありた： ポリイソシアネート（入側） ポリイソシアネー）　Ｂ　ｆ！：ＮＣＯ指数１０３を与
える量で使用した。

ポリオール（Ｂ側調合） ポリオ−／Ｉ／Ｂ工００ＰｈＷ ジアミンＡ　　　　　　　　　　　　　　　２５ｐｂｔ
ｔｌステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　２　ｐｈｗ
触媒Ａ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ０１重量％触
媒触媒　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１ｉｉチ条件 Ａ／Ｂ重量比は０．５７１であった。

反応剤の温度は１００″Ｆ（３７，８℃）であった。

モールド９温度は１４０下（６０℃）であっ念。

射出圧は２０００　ｐｔｉｆ　（１３７９０ｋＰａ−ゲ
ージ）であった。

脱型時間は６０秒であった。

この円金物は良好な離型？示し、１７個の試料は片方の
裸のスチール面から外れ、ｉｏ個は両方の裸のスチール
面から離壓した。

実施の態様 σ、）活性水素含有組成物であって； その組成物とポリインシアネート、ポリインチオシアネ
ートまたはそれらの混合物からつくられる成型物品へ離
型性を提供するものでちシ；上記組成吻が、（Ａ）　　
少くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基または硼素含
有酸基を含む物質またはその種の物質の混合物から誘導
される有機物質の少くとも一つの金属塩であって、その
金属塩を構成する該金属が元素周期表の第１または第■
族、アルミニウム、クロム、モリブテン、鉄、コバルト
、ニッケル、聾、鉛、アンチモンまたはビスマスから選
ばれる、（Ｂ）一級アミン基および二級アミン基のしず
れか一方又はその組合せの複数個をもちかつ任意的には
ヒト０ロキシＡ／基および／またはチオール基をもつ少
くとも一つの活性水素含有物質でちって、一級アミン基
および／または二級アミン基を含む成分（Ｂ）と成分（
Ａ）の割合が少くとも２：１の重量比で存在している、
活性水素含有物質、並びに、任意成分として［ｃ）少く
とも一つのカルボン酸基、燐含有酸基あるいは硼素含有
酸基を含む少くとも一つの有機物質またはその種の物質
の混合物、から成少、成分Ａ、　Ｂあるいは存在する場
合のＣの少くとも一つが少くとも一つの親油性基を含む
、ことを特徴とする：活性水素含有組成物。

（２）活性水素含有組成物へ添加することができる内部
用離凰剤組成物であって； この内部用離型剤組成物が、（Ａ）　　少くとも一つの
カルボン酸基、燐含有酸基、あるいは硼素含有酸基を含
む物質あるいはその種の物質の混合物から誘導される有
機物質の少くとも一つの金属塩であって、その金属塩を
構成する該金属が元素周期表の第■または第用鉄、アル
ミニウム、クロム、モリブデン、鉄、コバルト、ニッケ
ル、錫、鉛、アンチモンまたはビスマスから選ばれる、
（Ｂ）　　一級アミン基および二級アミン基のいずれか
一方又はその組合せの複数個をもつ少くとも一つの活性
水素含有物質であって、成分（Ｂ）と（Ａ）とが少くと
も２：１の重量比で存在する、活性水素含有物質、並び
に、任意成分として、（ｃ）少くとも一つのカルボン酸
基、燐含有酸基または硼素含有酸基を含む少くとも一つ
の有機物質またはその種の物質の混合物、から成夛、成
分（Ａ）、（Ｂ）または存在する場合にはＣの少くとも
一つが少くとも一つの脂肪親和性基を含む、ことを特徴
とする；内部用離型剤組成物。

（３）゛内部用離型剤組成物が成分（Ａ）から成り、そ
の際、内部用離型剤組成物と一緒に混合されるべきであ
る活性水素含有組成物が一級アミン基または二級アミン
基のいずれか一方又はそれの組合せの複数個をもつ少く
とも一つの活性水素含有物質の十分なｉｋヲ含有してお
シ、成分（Ｂ）対成分（Ａ）の重量比が少くとも２：ｌ
であるようになっている、ことを特徴とする、第２項に
記載の内部用離型剤組成物。

（４）成分（ＡＩ）中において、上記金属がリチウム、
ナトリウム、カリウム、銅、マグネシウム、カルシウム
、バリウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、クロム
、鉄、コバルト、ニッケル、錫、鉛、アンチモン、ビス
マスまたはそれらの組合せであることを特徴とする、第
１項に記載の組成物。

（５）成分（Ａ）と、存在するときには成分（Ｃ）、と
がシロキサン鎖の主鎖、あるいは、上記物質がアミド基
を含むときには８個から２２個の炭素原子をもち上記物
質がアミド基を含まないときには１０個から２２個の炭
素原子をもつ少くとも一つの端末または側基の飽和また
は不飽和炭化水素鎖、を含むことを特徴とする、第１項
に記載の組成物。

（６）一級アミン基および／または二級アミン基金含む
成分（Ｂ）の部分が、平均分子量が少くとも６０である
アルキレンポリアミンまたはポリアルキレンポリアミン
、６個から２２個の炭素原子をもつ脂肪族一級または二
級アミン、６個から２２個の炭素原子を含む芳香族置換
または炭化水素置換またはハロゲン環置換のアミンまた
はポリアミン、６個から２２個の炭素原子を含む脂環基
または炭化水素基置換の脂環性アミンまたはポリアミン
、４個から２２個の炭素原子をもつ複素環アミンまたは
ポリアミン、または炭化水素基置換複素環アミンまたは
ポリアミン、２個から２２個の炭素原子をもつアルカノ
ールアミンまたはポリアミン、分子あたシ少くとも２個
のオキシアルキレン基またはハロメチル−または芳香族
−置換オキシアルキレン基をもつポリオキシアルキレン
またはハロメチル芳香族１）換ポリオキシアルキレンア
ミンま之はポリアミン、あるいはそれらの混合物、であ
る゛ことを特徴とする、第１項に記載の組成物。

（７）成分（Ａ）対成分（Ｂ）との重量比が０．００１
：１から０．１５：１であることを特徴とする、第１項
に記載の組成物。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）活性水素含有組成物へ添加することができる内部
   離型剤組成物であって； この内部離型剤組成物が、 （Ａ）少くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基、ある
   いは硼素含有酸基を含む物質あるいはその種の物質の混
   合物から誘導される有機物質の少くとも一つの金属塩で
   あって、その金属塩を構成する該金属が元素周期表の第
   I または第II鉄、アルミニウム、クロム、モリブデン
   、鉄、コバルト、ニッケル、錫、鉛、アンチモンまたは
   ビスマスから選ばれる、 （Ｂ）一級アミン基および二級アミン基のいずれか一方
   又はその組合せの複数個をもつ少くとも一つの活性水素
   含有物質であって、成分（Ｂ）と（Ａ）とが少くとも２
   ：１の重量比で存在する、活性水素含有物質、並びに、
   任意成分として、 （Ｃ）少くとも一つのカルボン酸基、燐含有酸基または
   硼素含有酸基を含む少くとも一つの有機物質またはその
   種の物質の混合物、から成り、成分（Ａ）、（Ｂ）また
   は存在する場合にはＣの少くとも一つが少くとも一つの
   脂肪親和性基を含む、ことを特徴とする；内部離型剤組
   成物。