JPH0192482A - 柔軟な皮革様シート状物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は皮革様シート状物の製造方法に関するものであ
り、詳しくは合成繊維を主体とする基布にポリウレタン
エラストマーの多孔質湿式凝固物を充填してなる皮革様
シート状物であって、柔軟性がより改善された該シート
状物を製造するための方法に関するものである。

〔従来の技術〕

不織布等の基布にポリウレタンエラストマーの水混和性
有機溶媒溶液を含浸し、湿式凝固、水洗乾燥して皮革様
シート状物を得ることはよく知られて詔り、またその際
ポリウレタンエラストマー溶液の含浸の前に、基布をポ
リビニルアルコール等の水溶性高分子物質で仮固着して
おくことにより、得られるシート状物の柔軟性が改善さ
れることも公知である。

この水溶性高分子物質による仮固着は、基布を構成する
繊維とポリウレタンエラストマー（バインダー）との間
に空隙を作り、折り曲げ等に対して繊維がある程度自由
に変位ないしは変形し得るようにすることにより、シー
ト状物の柔軟性を向上せしめようとするものである。

しかしながら、単に基布に水溶性高分子物質による固着
処理を行う方法では、繊維と水溶性高分子物質との親和
性が悪いことや、乾員時に水溶性高分子物質が基布表面
ヘマイグレーシッンすることに起因して十分な被覆効果
が得られないことにより、水溶性高分子物質による処理
の効果が十分には発現しないという欠点を有している。

これらの欠点を改良する方法として、特開昭６１−１８
６５７０号公報には、ポリビニルアルコール専の糊剤と
！］Ｗ　１１／ｊＭアマイドの両者を基布に付与するこ
とにより、基布を構成する繊維とポリウレタンエラスト
マーとの空隙をより完全にする方法、あるいは水溶性高
分子物質のマイグレーシコンを防止する方法が種々提案
されているが、未だ完全に満足出来る方法はないのが現
状である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者等は、上記の如き従来技術の問題点に鉄み、合
成ｍＮＡを主体とする基布に水溶性高分子物質を固着せ
しめた後、ポリウレタンエラストマーを含浸し湿式凝固
して皮革様シート状物を製造するにおいて、水溶性高分
子物質を付与することの効果を最大限に発揮する方法を
総意検討した結果、上述の水溶性高分子物質の付与に先
立って、基布を薬剤もしくは有機溶剤により処理するこ
とが驚く程に柔軟性改善に寄与することを見い出し、か
かる知見に基づいて本発明を完成するに致った。

〔問題点を）π決するための手段〕

即ち本発明は、合成繊維を主体とする基布を薬剤または
有機溶剤で処理し、該処理剤を除去した後水溶性高分子
物質を固着せしめ、次いでポリウレタンエラストマーの
水混和性有機溶媒溶液を含浸し、これを水性媒体中で湿
式凝固、水洗、乾燥することを特徴とする柔軟な皮革様
シート状物の製造法である。

本発明に於て合成ＦＩＮ　Ｈｍとはポリオレフィン繊維
、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維等であり、特にポ
リアミド繊維、ポリエステル繊維が好ましい。

また、合成繊維を主体とする基布とは、一般に合成繊維
を７０重量％以上含む織物、編物、それらの起毛加工品
、あるいは不織布等を意味するが、皮革様風合を得る点
では不織布が最も好ましい。

基布の目付、構成繊維の心変等は、特に制限を受けるも
のではないが、本発明方法による柔軟性改善効果、とり
わけ風合、手触り等の官能効果をも考慮した場合に於け
る該効果は目付が５０〜６００ｇ／１Ｔ１２、特に１０
０〜４００　ｇ／ｍ２で、構成ａｔ　ｍ　（７）電度が
０．１〜８ｄ、特に０．１〜２ｄの範囲にある基布の場
合に最も顕著に発揮される。

本発明に於ては、上記の如き合成繊維を主体とする基布
を薬剤または有機溶剤で処理する。こ−に用いる薬剤と
しては脂肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ジェタノールア
マイド等の非イオン界面活性剤等がある。また有機溶剤
としてはメタノール、エタノール等のアルコール、アセ
トン、四塩化エタン、ベンゼン、トルエン、ジメチルホ
ルムアミド等があるが、特にポリウレタンエラストマー
の溶剤として一般的に使用されるジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミドの使用が溶剤の回収という工業
的観点から好ましい。

これらの薬剤または有機溶剤で基布を処理する方法とし
ては、薬剤処理の場合は上述した薬剤の１〜１　０　ｇ
／ｌ程度の水溶液を用い、更に効果を高めるには少量の
アルカリを添加（通常１　ｇ／ｌ程度）し、該薬剤水溶
液または上述の有ｂ」溶剤中に基布を一定時間浸漬し、
マングル等で漬液すればよい。

また該薬剤水溶液または有圀溶剤による処理は低温より
高温の方が効果は顕著であり、処理時間を短縮出来るの
でより好ましい。

と述の処理の後は、基布を十分水洗する等の方法により
薬剤あるいは有，ツ溶剤を除去することが本発明で目的
とする柔軟なシート状物を得ろ上で必要である。

次いで該処理布に水溶性高分子物質を固着せしめるので
あるが、ここに用いる水溶性高分子物質はポリビニルア
ルコール、水溶性デンプン、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム等、
水溶性であって基布を抜管固定し得る物質でかつポリウ
レタンエラストマーの溶剤に不溶な物質である。該水溶
性１一６分子物質の水溶液中儂度は５〜２０％の範囲と
するのが、基布への浸透性にすぐれる一方、基布への固
Ｅｌの調整も容易であって好ましい。水溶性高分子物質
の基布に対する固着量については、一般に基布重量の５
〜３０％である。５％未満では柔軟化効果が少なく、ま
た８Ｊ）％より高固着量としても柔軟性がより改善され
ることはなく、シート状物の品質と更には撮業性、経済
性からして不利である。本発明方法では、水ｆＢ性性分
分子物質基布への固着は、常法に従って基布に水溶性高
分子物質の水溶液を含浸した後、搾液して所望の含浸ｆ
１（固着量）となるように調整し、次いで８０〜１５０
°Ｃで加熱乾燥することによって行われる。

以上の如くして、薬剤または有機溶剤で処理し。

次いで水溶性高分子物質を固着せしめた基布に。

続いてポリウレタンエラストマーの水混和性有機溶媒溶
液を含浸し、これを湿式凝固、水洗、乾燥せしめてシー
ト状物を調製するが、この工程も常法に準じて行うこと
が出来る。即ち、ポリウレタンエラストマーの水混和性
有機溶媒溶液（以下、ポリウレタンエラストマー溶液と
いう）としては、ポリエステル型、ポリエーテル型、ポ
リエステル／エーテル型、ポリカプロラクトン型ポリウ
レタンエラストマーをジメチルホルムアミドルアセトア
ミド等の水混和性有機溶媒中に１０〜２５重量％、好ま
しくは１５〜２０重量％のコ度となるように溶解したも
のが用いられる。尚、該ポリウレタンエラストマー溶液
中に顔料、染料等の着色剤、微粒子充填剤、凝固調整剤
、難燃剤その他を添加してもよい。

ポリウレタンエラストマー溶液の基布に対する含浸喰は
、シート状物の使用目的等によって異なるが、一般に基
布（ｉ：ａ維）とポリウレタンニジストマー固形分との
比率が８０ニア０〜７０１０（重量比）の範囲となるよ
うにするのが適当である。

ポリウレタンエラストマー溶液を含浸した基布の湿式凝
固は、好適には水もしくは２０％までの水混和性有機溶
媒を含む水を凝固媒体として用い、３０〜５０℃で１〜
２０分間浸漬することによって行われる。

この湿式凝固が終了したならば、生成したシート状物を
絞りロールに通しながら順次水洗して有口溶媒あるいは
水溶性高分子物質を充分に溶出させた後、常法に従って
加熱乾燥することにより目的の皮革様シート状物が得ら
れる。

〔発明の効果〕

かくして本発明の方法によれば、従来の基布に単純に水
溶性高分子物質を固着せしめる方法に比べ、同じ固着量
ならば格段に柔軟化効果が発現し。

従来法では達成不可能なソフト感、風合に優れた皮革様
シート状物を容易に製造することができる。

本発明方法によってか−る格段の効果が得られる理由は
，基布を構成する繊維と水溶性高分子物質との親和性が
基布を薬剤または有機溶剤で処理することにより改善さ
れ、これによって水溶性高分子物質が該：３維表面を均
−且つ有効に被覆することが可能になることによると考
えられる。上記の親和性の向上が如何なる理由によるも
のなのかは定かではないが、基布が薬剤または有機溶剤
による処理を受けることによって、該基布を構成する合
成繊維表面の油剤等が脱落することが一つの理由であろ
うと推定されるが、その他の変化が該繊維に生じている
ことも考えられる。この基布を構成する繊維と水溶性高
分子物質の親和性を改善せしめる方法として親和性改善
剤あるいは濡れ性改蕾剤を前もって基布に付与するとか
、あるいは水溶性高分子物質水溶液中に添加した形で基
布に付与するといった試みでは、用いた薬剤がシート状
物中に残存して品質上悪影響を及ぼすことがあるが、本
発明の方法では上記の如き欠点もなく、容易に柔軟性が
大巾に改善される点で非常に優れた方法である。

本発明の皮革様シート状物は、これをそのま＼種々の用
途に使用することも可能であるが、更に付加的工程例え
ば銀面加工工程、型押し工程、染色仕上げ工程あるいは
スェード化のためのバフイング工程等を施せば、従来に
ない安価でかつ良好な充実感、ソフト感に満ちた皮革代
替物が提供される。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を更に具体的に説明する。な
お、各実施例に於てシート状物の柔軟性の指標としては
、ＪＩＳ　　Ｌ　１　０　９　６曲げ反発注試験法のＡ
法（ガーレー法）によって測定したガーレー剛軟度を用
いた（該数値が小さいものほど柔軟性に富むことを示す
）。また強伸度はＪＩＳ　　Ｋ−６５５０に準じて測定
した。

実施例１ 繊度１．５ｄ％繊維長５１　ｍｍ　、クリンプ数１６山
／インチで排水収縮率が２０％の収縮性ポリエチレンテ
レフタレート短繊維を、カーデイング機、クロスラッパ
ー機によりウェブ化し、次いで４０番手のニードル針に
より上、下からそれぞれ８００パンチング／　Ｃｍ２の
密度でニードリングを行い、Ｈサ１．７　ｍｍ　、日付
２００　ｇ／ｍ２の不織布を作成した。

この不織布を、８０℃の熱水、ｆｌ、　５　ｇ／ｌのポ
リオキシエチレン（エチレン８モル）ノニルフェニルエ
ーテルを含む８０″Ｃの熱水槽、５ｇ／ｌのポリオキシ
エチレン（エチレン８モル）ノニルフェニルエーテルと
０．５　ｇ／ｌの苛性ソーダを含む８０℃の熱水槽、８
０℃の熱ジメチルホルムアミド槽のいずれかの中を５分
間かけて通過せしめ、マングルで絞液した後充分水洗し
、１１０°Ｃで加熱乾燥して４皿類の処理不織布〔単な
る熱水処理１皿（比較例１）、薬剤処理２種（本発明例
１．２）。

有機溶剤処理１種（本発明例８）〕を得た。該処理によ
り不織布は４種類とも面積的に３２％収縮した。

この処理不織布のそれぞれを用いて、以下の如くして皮
革様シート状物を作成した。重合度５００５ケン化度８
８モル％の部分ケン化ポリビニルアルコールの１０％水
溶液に処理不織布を浸漬し、絞液した後１１０℃のネッ
トドライヤー上で乾燥した。該処理による不織布に対す
るポリビニルアルコールの固着率は２０％であった。

次に、ポリブチレンアジパー１−１４．４’ジフエニル
メタンジイソシアネート、およびエチレングリコールか
らなるポリウレタンエラストマー〔商品名：クリスボン
ー８６１６、大日本インキ化学工業■製、１００％伸長
モジュラ２９０　ｋｇ／ａｍ”　）の１７％ジメチルホ
ルムアミド溶液を準備した。

これに、ポリビニルアルコール処理された不織布を熱板
温度１２０℃の平板プレス機でプレス処理し、厚味を１
．４ｒｒｔｍに規制したものを含浸し、不織布表面の余
剰のポリウレタンエラストマー溶液はこれをドクターナ
イフでかき落した後、４０℃の１０％ジメチルホルムア
ミド水溶液中で湿式凝固せしめ、次いで６０℃で充分水
洗を行ってポリビニルアルコール及びジメチルホルムア
ミドを除去した後１２０°Ｃで加熱乾燥を行った。

こうして得た４種類の皮革様シート状物は、いずれも厚
みが１．４　ｍｍ　、日付が４９０　ｇ／ｍ　　で見掛
は密度は０．８５　ｇ／Ｃｍ３であり、；１維とポリウ
レタンエラストマーの比率（以降Ｆ／Ｒ比率という）は
６０／４０と同様であった。この４回類の皮革第　　１
　　表 ＊タテＸヨコ（以下各実施例において同じ）第１表から
判るように、薬剤または有機溶剤処理を行う本発明方法
によって得られたシート状物（本発明例１，２および８
）は、該処理を施さない従来法によるシート状物（比較
例１）に比して、ガーレー剛軟度が著しく低い値を示し
、また実際の官能検査でも非常に柔軟でしかも充実感の
ある優れた皮革様感触を示した。

比較例２ 実施例１において、不織布を５　ｇ／ｌのポリオキシエ
チレン（エチレン８モル）ノニルフェニルエーテルを含
む８０℃の熱水槽を通過せしめ、マングルで絞液後水洗
を行なわずただちに乾燥する以外はすべて本発明例１と
同′様にして得られたシート状物は、厚味、目付、密度
等はすべて本発明例１で得られたシート状物と同様であ
ったが、そのガーレー剛軟度は１８００ｍｇであり柔軟
性が劣るものであった。

比較例３ 実施例１において、ポリビニルアルコールの不織布への
固着量を５０％にあげる以外はすべて比較例１（従来法
）と同様にして得られたシート状物（厚み１．４　ｍｍ
　、目付４７２ｇ／ｍ、見掛は密度０．３４　ｇ／ｃｍ
８、Ｆ／Ｒ＝６２／８８　）は、ガーレー剛軟度が１２
７０ｍｇであり柔軟性に劣るものであった。

実施例２ 繊度１．５　ｄ　、繊維長５１　ｍｍ　、クリンプ数１
２山／インチの６−ナイロン短繊維を用いて実施例１と
同様の方法で厚さ２．０ｒｎｒｒ１、日付２６０　ｇ／
ｆｎ２の不織布を作成した。

この不織布を、８０°Ｃの熱水槽、５　ｇ／ｌのアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名、ネオペレッ
クス　花王アトラス■製）を含む８０”Ｃの熱水槽のい
ずれかの中を５分間かけて通過せしめ、マングル絞液後
充分水洗した。その後実施例１と同様にして乾燥、ポリ
ビニルアルコール付与（固着量１５％）、熱プレス処理
、ポリウレタンエラストマー含浸処理を実施して２種類
のシート状物を得た。この２種類のシート状物の物性を
第２表に示した。

第　　２　　表 第２表に示す通り、不織布をアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム水溶液で処理して得られたシート状物（本
発明例４）は、該薬剤処理を施こさないシート状物（比
較例４）に比して、ガーレー剛軟度が著しく低く柔軟で
あり、また非常に好ましい皮革様風合を有するものであ
った。

＼シ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）合成繊維を主体とする基布を薬剤または有機溶剤
   で処理し、該処理剤を除去した後水溶性高分子物質を固
   着せしめ、次いでポリウレタンエラストマーの水混和性
   有機溶媒溶液を含浸し、これを水性媒体中で湿式凝固、
   水洗、乾燥することを特徴とする柔軟な皮革様シート状
   物の製造法。