JPS61275483A - 皮革様シ−ト状物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、緻密で、充実感に富んだ表面層を有する皮革
様シート状物に関するものである。更に詳しくは、通気
・透湿両特性を煎ね備え、かつ表面強度にも優れ、緻密
で充実感に富んだ表面層を有する柔軟な皮革様シート状
物に関するものである。

［従来の技術］ 従来より、表面層を有する（スムース調）皮革様シート
状物に関しては、不織布または編・織物などの繊維集合
体に弾性重合体を含浸および／または塗布し、これを凝
固して得られた基体上に、ポリウレタンなどの樹脂から
なる厚みのある多孔質、あるいは非多孔質の層を積層一
体化して表面層を形成する方法が数多く提案されて来た
。しかし、かかる皮革様シート状物は、通気性、透湿性
に乏しく、これらの欠点を改良するため、表面層用樹脂
に吸湿性の大きな樹脂を用いる（特公昭５３−２９７１
０号公報など）方法などが提案されているが、表面層が
ポリウレタン弾性体で形成されているため、これに基づ
くゴム感の強い風合とタッチは避けられなかった。また
、表面強度も十分なものではなく、通気性が無いため“
ムレ″に対しても不十分なものであった。一方、通気性
を保持させるため、表面層を多孔質層のみで形成させた
り、或いは表面層に微細孔を設ける（特公昭４７−４６
７７４など）などの方法では十分な表面強度を有するこ
とができなかった。この様に従来の皮革様シート状物で
は、ゴム的反発感がなく、緻密で充実感に富んだ表面感
触を有し、通気性、透湿性を備え、かつ表面強度にも優
れた柔軟な皮革様シート状物は得られなかった。

［発明が解決しようとする問題点コ 本発明の目的は、通気性、透湿性を備え、かつ表面強度
にも優れ、ゴム的反発感がなく緻密で充実感に富んだ表
面感触を有する柔軟なスムース調の皮革様シート状物を
提供することにおる。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、最表面から５０ミクロンまでの表面層におい
て、極細繊維の見掛は密度が０．２０（Ｊ／ｄ以上、合
成繊維の見掛は密度が０．５０Ｇ／−以下であり、かつ
カゼイン系樹脂を’ＩＱ／ｍ２含有してなる表面層を少
なくとも片面に有する皮革様シート状物に関するもので
ある。

すなわち本発明の皮革様シート状物は、その表面層が緻
密に交絡した極細繊維および／またはその束と、合成樹
脂との複合体で形成され完全に該最表面が合成樹脂被膜
で覆われることなく、かつ該複合体表層部がカゼイン系
樹脂にて被覆および／または１留めされていることを基
本としている。

このことによりはじめて、通気性、透湿性を備え、表面
強度にも優れ、緻密で充実感に富んだ表面感触を有する
柔軟な皮革様シート状物を提供することが可能となった
のである。

本発明で用いる極細繊維は、スーパードロー或いはメル
トブローなどの方法で直接製造したもの、または、海島
型混合紡糸繊維、菊花状断面繊維、高分子配列体繊維な
どの極細繊維形成型繊維を用い、これを適当な段階で極
細繊維に変成してもよい。極細繊維の繊度は、０．２デ
ニール以下が好ましく、特に０．０５デニール以下の場
合、よりしなやかな風合、なめらかな表面を有する皮革
様。

シート状物が得られるため好ましい。

本発明の皮革様シート状物の表面層における繊Ｉｆｆ構
造は、極細繊維および／またはその束が緻密に交絡して
おり、該シート状物の最表面から５０ミクロンまでの表
面層において０．２０ｑ／ｃｉ以上の見掛は密度を有す
ることが必要である。該見掛は密度が０．２０ｇ／ａｄ
未満の場合、銀面層のゴム反発感が強く、又十分な表面
強度が得られない。特に最表面から３０ミクロンの表面
層においても、極細繊維の見掛は密度が０．２０ｇ１０
ｎ以上あるのが好ましい。かかる極ｉｍｉ維の見掛は密
度を測定する方法としては、該シート状物の断面を走査
型電子顕微鏡で約１０００倍に拡大し、該繊維の断面に
おける占有率から求めることが出来る。本発明において
は各方向の断面１０枚の平均値としてこれを求めている
。

更に極細繊維および／またはその束は緻密に交絡してい
る程、表面層の強度が優れたものとなり、揉み剪断など
の作用が加わっても表面層に亀裂が兇生しにくく、耐久
性に優れる。その交絡密度は、特開昭５８−１９１２８
０号に記載されている繊維交絡点間距離で２００ミクロ
ン以下、特に１００ミクロン以下が好、ましい。

こうして最表面から５０ミクロンまでの表面層において
見掛は密度が０．２０ｇ／ｃｎｆ以上で、好ましくは緻
密に交絡した繊維構造体と後述するポリウレタンなどの
合成樹脂とカゼイン系樹脂との複合体によって形成され
た表面層を有する皮革様シート状物によって本発明の目
的は達成される。

この際、合成樹脂の銀面最表層から５０ミクロンまでの
表層における見掛は密度は０．５０ｇ／ｄ以下が必要で
ある。０．５００／ｆｆｌを越えると合成樹脂の特性が
顕著に現われ、ゴム的反発感があればより好ましい。

なお、本発明に用いる合成樹脂としては、ポリウレタン
をはじめ、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル
、ポリアクリル酸エステル共重合体、ネオプレン、ポリ
アクリロニトリル、スチレンブタジェン共重合体、ポリ
アミノ酸ポリウレタン共重合体、シリコン樹脂などを用
いることができる。中でもポリウレタンは耐屈曲性など
に優れた表面層が得られるのでより好ましい。

合成樹脂の表面層における構造は、多孔質構造、非多孔
質構造あるいはこれらの組合わさった構造のいずれでも
良いが、ごく少量の非多孔質構造からなるものがより好
ましい。肝要な点は該樹脂と繊維構造体とが複合一体化
されて銀面層が形成されていることである。銀面表層部
が合成樹脂層だけで形成されたもの、或いは合成樹脂で
完全に被覆されたものにおいては、本発明に用いるカゼ
イン系樹脂の効果は全く現われない。極細繊維構造体と
合成樹脂との複合体層にカゼイン系樹脂を“目留め′的
に複合することにおいて始めて緻密で充実感に富んだ表
面層が得られ、表面のタッチもしなやかでゴム様のヌメ
リ感もなく、更に深い光沢が発現し、本発明の目的が達
成される。この場合、カゼイン系樹脂が１ｑ／ｍ２未満
では十分な効果が得られない。

本発明でいうカゼイン系樹脂とは、天然の牛乳から得ら
れる両性蛋白質であっても、またカゼインを変性した樹
脂でもよい。本発明で用いるカゼインは、溶解性、膠着
性などから脂肪分および／またはカルシウム分の少ない
ものが゛より好ましい。

また該カゼインをホルマリンなどで部分架橋させたもの
は、耐水性、耐熱性などが優れることから特に好ましい
。

本発明の皮革様シート状物の製法は、具体的に少なくと
も下記■〜■の各工程を組合せるこ・とにより得ること
ができる。

■　極細繊維または極細繊維形成型繊維が三次元交絡し
た構造を有する繊維質シートを得る工程。

■　繊維質シートの表面に高速流体流を噴き当ててｍ維
の枝分れおよび／または交絡を打なう工程。

■　合成樹脂を繊維シートに付与する工程。

■　カゼイン系樹脂を固型分にてＩｇ／ｍ２以上付与す
る工程。

一例として有用な本発明の皮革様シート状物の製造方法
を以下に詳述する。

まず極細繊維形成型繊維を例えば特公昭４７−３７６４
１公報に示された紡糸装置で製造し、ステーブルにした
後カード、クロスラッパーを通してウェアを形成し、さ
らにこれにニードルパンチを行ない、三次元交絡した構
造を有する繊維質シートを形成する。

次に、該繊維質シートに高速流体流を接触させて銀面層
に相当する部分を極細繊維および／またはその束に枝分
れさせると同時に緻密に交絡させる。用いる高速流体流
は、取扱い易さ、コスト、エネルギーの点から水が最も
好ましい。

しかる後、該繊維質シートにプレスなどの処理を施し、
表面の平滑化を行ない、次いで合成繊維の溶液又は分散
液を付与する。その後加熱加圧ロールにより繊維と樹脂
とを一体化せしめると共に表面の平滑化を行なう。この
際、表面にシボ模様のあるエンボスロールを使用すると
、平滑化とシボ賦型が同時に行なえるので好ましい。

次いで、合成樹脂は溶解させないが、極細繊維形成型繊
維の一部成分を溶解する溶剤で処理し、該極細繊維形成
型繊維の極細化を行なう。かかる極細化処理は高速流体
流を作用させる前に行なってもよい。この場合は低い流
体圧で高度に極細繊維を交絡させることができる。

また、バインダーとして、合成樹脂を付与する場合、か
かる付与する工程順については特に限定はないが、高速
流体流を処理した後、合成樹脂を付与し、しかる後極細
化処理すると、得られた繊維シートは、極細繊維とバイ
ンダー樹脂との間に空間ができ、相互に自由度が増し、
柔軟な風合が得られることから好ましい。もちろんバイ
ンダーを付与しない場合は、非常に柔軟な風合が（ｑら
れることから好ましい。

こうして得られた皮革様シート状物を、必要により染色
し、色付けを行なった後、カゼイン系樹脂を特に表面層
において固型分にて１０／１２以上付与し、表面層の緻
密化を行なわしめる。この際、ホルマリンなどにより該
カゼインを架橋させると、耐水性、耐熱性、耐薬品性、
耐傷性などが優れたものとなるので好ましい。更に適当
な温度と圧力下でプレスすると表面に深い光沢が得られ
るので特に好ましい。

［実施例］ 以下に示す実施例は、本発明をより明確にするためのも
のであって、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 極細繊維成分としてナイロン−６が４０部、海成分とし
てポリスチレンが６０部からなる割合で１フイラメント
中に７本の島成分を有し、更にその島成分中に極細繊維
から多数含まれる形態の高分子配列体繊維の４．０デニ
ール、５１　ｍｍのステープルを用い、カード・クロス
ラッパーを通してウェブを形成した後、ニードルバンチ
することにより、目付４１８ｇ／Ｔｎ２、見掛は密度０
．１８Ｃｌ／−の不織布を得た。

この不織布の両面に各々１回、孔径０．２５ｍｍ。

ピッチ２．５ｍｍのノズルを用いて１００に＋１／−圧
の高速水流をノズルを移動させながら噴射接触させた。

次いで、該不織布を９５℃の熱水中にて２８％収縮させ
、乾燥させた後、プレスし表面を平滑にした。しかる後
該表面に架橋型ポリエステル系ポリウレタンを固型分で
２ｇ／ｍ２、次いでポリエーテル系ポリウレタンを固型
分でＩｇ／ｍ２付与し、エンボスロールにて皮革様シボ
模様を型押しした。

その後、トリクロルエチレンにて海成分をほぼ完全に抽
出除去し、ウィンス型染色機にて染色した。

こうして得られた皮革様シート状物を更に、１％アンモ
ニア水１００部に対しカゼイン７部の割合で調合したカ
ゼインの水懸濁液をスプレーで付与した後、４％のホル
マリン水溶液を付与して乾燥させた。しかる後カレンダ
ーロールにて表面の平滑化処理を施した後、揉み加工を
施して仕上げた。

得られた皮革様シート状物は、柔軟な風合を有し、深い
光沢があり、緻密で充実感に富んだ感触のある銀面を備
えたものであった。しかも透湿度６９５０ｑ／ｍ２・２
４ｈｒ、通気度８０秒（ガーレ法による測定）と透湿・
通気両特性を兼ね備え、かつ引掻きに対する耐傷性も非
常に優れていた。

この皮革様シート状物の表面層５０ミクロンの繊維の見
掛は密度を測定したところ、０．５０ｇ／ｄであり、ポ
リウレタンの見掛は密度は０．０６ｇ／ｃｒｔｆであり
、カゼインは２Ｑ／ｍ２含有されていた。また該極細繊
維の繊維交絡点間距離は９６ミクロンであった。

比較例１ 実施例１でカゼインを付与しなかった以外は実施例１と
同様に処理し、染色後平滑化処理を施した後、揉み加工
して仕上げた。

得られたシート状物は、透湿性、通気性の両特性は備え
ているものの、表面の緻密感が実施例１のシート状物に
比較して劣り、光沢も今一つ鈍く高級感に欠けていた。

実施例２、比較例２ 実施例１と同等の不織＠Ａ、Ｂを用い、不織布Ａ（実施
例２）は、実施例１と同様の高速流体流処理を行なった
。

一方、不織布Ｂ（比較例２）は流体処理を行なわずに、
熱水中にて収縮させた。しかる後、不織布Ａ、Ｂにエス
テル系ポリウレタン溶液を含浸し、水中にて凝固し、脱
溶媒後乾燥した。ポリウレタンの付着量はナイロン極細
繊維に対しそれぞれ１７部と、３０部であった。

次に不織＠への一方の表面にポリエステル系ポリウレタ
ンを固型分にて４０部ｍ２付与した後、工ンボスロール
にて皮革様シボ模様を型押しした。

しかる俊トリクロルエチレンにて海成分を抽出除去した
。

不織布Ｂは両面を軽くバッフィングした後、海成分を抽
出除去した後、シボ模様を有する離型紙上にポリエステ
ル系ポリウレタンを固型分にて５０／ｍ２塗乍した後、
二液性ポリウレタンを２０Ｑ／Ｔｎ２塗布し、今だ完全
に乾燥しない間に該シートを張り合せ、しかる後離型紙
をはがした。

こうして得られたシート状物Ａ、Ｂの両者の表面に１．
カゼイン７％含有懸濁液を付与後、ホルマリン４％水溶
液を各々スプレーにて付与、乾燥し熱プレス、揉み処理
を施して仕上げた。

本発明のシート状物Ａは、高級天然皮革に類似した緻密
さで充実感に富み、艶のめる外観品位を呈し、透湿性（
５８００ｇ／ｍ２４２４ｈｒ）　、通気性（１４０秒）
とも兼ね備え、靴にして着用したところ、ムレ感もなく
耐傷性にも優れていた。一方、比較例のシート状物Ｂは
揉み処理の段階でカゼインがところどころはがれ、外観
品位もビニルライクで高級感に乏しく、通気性も全く無
いため靴にして着用したところ“ムレ″のひといもので
あった。

これらのシート状物Ａ、Ｂの表面層５０ミクロンにおけ
る各特性は第１表の通りであった。

＊１　バフして最表層の繊維は立毛状態となっており交
絡していない。

［発明の効果］ 本発明の皮革様シート状物は、その表面層を最表面から
５０ミクロンまでの表面層において、繊維の見掛は密度
が０．２０ｇ／ｎｆ以上の繊維構造体と見掛は密度０．
５０ｇ／ａ（以下の合成樹脂と１Ｑ／Ｔｎ２以上のカゼ
イン系樹脂との複合体によって形成しているので、光沢
に深みがあり、緻密で充実感に富んだ外観品位を呈し、
しかも透湿性、通気性の両特性を兼ね備えている。従っ
て、“ムレ″ることなく、又、耐傷性、耐屈曲性にも優
れているため、衣料用をはじめ、靴用甲皮、カバン、ベ
ルト、袋物などの用途に好ましく用いることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）最表面から５０ミクロンまでの表面層において、
   極細繊維の見掛け密度が０．２０ｇ／ｃｍ＾３以上、合
   成樹脂の見掛け密度が０．５０ｇ／ｃｍ＾３以下であり
   、かつカゼイン系樹脂を１ｇ／ｍ＾２以上含有してなる
   表面層を少なくとも片面に有することを特徴とする皮革
   様シート状物。
2. （２）最表面から３０ミクロンまでの表面層における極
   細繊維の見掛け密度が０．２０ｇ／ｃｍ＾３以上である
   特許請求の範囲第（１）項記載の皮革様シート状物。
3. （３）最表面から５０ミクロンまでの表面層における極
   細繊維の交絡点間距離が２００ミクロン以下に交絡して
   いる特許請求の範囲第（１）項記載の皮革様シート状物
   。
4. （４）少なくとも下記［１］〜［４］の各工程を組合せ
   ることを特徴とする皮革様シート状物の製造方法。 ［１］極細繊維または極細繊維形成型繊維が三次元交絡
   した構造を有する繊維質シートを得る工程。 ［２］繊維質シートの表面に高速流体流を噴き当てて繊
   維の枝分れおよび／または交絡を行なう工程。 ［３］合成樹脂を繊維質シートに付与する工程。 ［４］カゼイン系樹脂を少なくとも表面層において、固
   型分にて１ｇ／ｍ＾２以上付与する工程。