JPH0193552A - フェニルヒドロキノンの製造方法 - Google Patents
フェニルヒドロキノンの製造方法Info
- Publication number
- JPH0193552A JPH0193552A JP62250924A JP25092487A JPH0193552A JP H0193552 A JPH0193552 A JP H0193552A JP 62250924 A JP62250924 A JP 62250924A JP 25092487 A JP25092487 A JP 25092487A JP H0193552 A JPH0193552 A JP H0193552A
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- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- platinum group
- group metal
- sulfur compound
- compound
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は医農薬中間体、ポリエステル単量体、ゴム薬お
よび酸化防止剤などとして有用なフェニルヒドロキノン
の製造方法に関する。
よび酸化防止剤などとして有用なフェニルヒドロキノン
の製造方法に関する。
〈従来の技術〉
従来、フェニルヒドロキノンの製造法としては、０−フ
ェニルフェノールをピロ硫酸塩で処理してｂドロキシル
基を導入する、エルブス反応によってフェニルヒドロキ
ノンを＊遺する方法（米国特許第３．６５２．５９７号
）および２−フェニル−４−ニトロソフェノールを還元
的に加水分解する方法（米国特許第３．６８３．０３４
号）などが知られている。別に、フェニルベンゾキノン
を還元してフェニルヒドロキノンとする方法（米国特許
第２．７０４．７７２号）がある。
ェニルフェノールをピロ硫酸塩で処理してｂドロキシル
基を導入する、エルブス反応によってフェニルヒドロキ
ノンを＊遺する方法（米国特許第３．６５２．５９７号
）および２−フェニル−４−ニトロソフェノールを還元
的に加水分解する方法（米国特許第３．６８３．０３４
号）などが知られている。別に、フェニルベンゾキノン
を還元してフェニルヒドロキノンとする方法（米国特許
第２．７０４．７７２号）がある。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかしながら、前記公知方法において、エルプス反応に
よる方法では反応操作がｗ８雑である上、多量の酸、ア
ルカリを消費する割りには収率が低い（４０％）などの
欠点がある。また、２−フェニル−４−ニトロソフェノ
ールの還元的加水分解方法およびフェニルベンゾキノン
の還元方法は原料が高価であるとともに、収率が低いな
ど、実用上問題が多い。
よる方法では反応操作がｗ８雑である上、多量の酸、ア
ルカリを消費する割りには収率が低い（４０％）などの
欠点がある。また、２−フェニル−４−ニトロソフェノ
ールの還元的加水分解方法およびフェニルベンゾキノン
の還元方法は原料が高価であるとともに、収率が低いな
ど、実用上問題が多い。
本発明は従来の迂遠な方法に代わり、安価で入手容易な
シクロヘキシルヒドロキノンを出発原料としてフェニル
ヒドロキノンを経済的に製造する方法を提供するもので
ある。
シクロヘキシルヒドロキノンを出発原料としてフェニル
ヒドロキノンを経済的に製造する方法を提供するもので
ある。
く問題点を解決するための手段〉
すなわち本発明は、シクロヘキシルヒドロキノンを、２
価硫黄化合物で処理した白金族金属を担持した触媒の存
在下、加熱することを特徴とするフェニルヒドロキノン
の製造方法である。
価硫黄化合物で処理した白金族金属を担持した触媒の存
在下、加熱することを特徴とするフェニルヒドロキノン
の製造方法である。
本発明で使用する触媒は２価硫黄化合物で処理した白金
族金属を担持したものである。白金族金属としては、た
とえば白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オス
ミウムおよびイリジウムから選ばれた金属が挙げられ、
これらのうち一種または二種以上を用いる。これらの白
金族金属を担持する担体としでは通常金属酸化物が用い
られる。金属酸化物としてはたとえば、二酸化珪素、ア
ルミナあるいは酸化チタンが挙げられ、これらに対して
白金族金属を通常、０゜１〜３重量％担持させる担体に
担持された白金族金属を２価硫黄化合物で処理すること
によって、本発明で使用する触媒が得られる。硫黄化合
物としては、たとえば、チオフェン、メルカプタン、ス
ルフィド、二硫化炭素、硫化ナトリウムあるいは水硫化
ナトリウムなど２価の無機あるいは有ａ硫黄化合物から
選択される。硫黄化合物による処理は、たとえば触媒を
上記硫黄化合物の溶液に浸漬するか、触媒へ硫黄化合物
蒸気を吸収させるか、供給する反応原料に硫黄化合物を
混合しておくなどの方法を用いることができる。触媒に
対する硫黄化合物の添加量は、０．０１〜１％が３市当
である。
族金属を担持したものである。白金族金属としては、た
とえば白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オス
ミウムおよびイリジウムから選ばれた金属が挙げられ、
これらのうち一種または二種以上を用いる。これらの白
金族金属を担持する担体としでは通常金属酸化物が用い
られる。金属酸化物としてはたとえば、二酸化珪素、ア
ルミナあるいは酸化チタンが挙げられ、これらに対して
白金族金属を通常、０゜１〜３重量％担持させる担体に
担持された白金族金属を２価硫黄化合物で処理すること
によって、本発明で使用する触媒が得られる。硫黄化合
物としては、たとえば、チオフェン、メルカプタン、ス
ルフィド、二硫化炭素、硫化ナトリウムあるいは水硫化
ナトリウムなど２価の無機あるいは有ａ硫黄化合物から
選択される。硫黄化合物による処理は、たとえば触媒を
上記硫黄化合物の溶液に浸漬するか、触媒へ硫黄化合物
蒸気を吸収させるか、供給する反応原料に硫黄化合物を
混合しておくなどの方法を用いることができる。触媒に
対する硫黄化合物の添加量は、０．０１〜１％が３市当
である。
反応をより低温で定量的な転化率と、高い選択率を発揮
させるために、白金族金属とともに苛性アルカリを担持
させた金属酸化物を用いることが望ましい。苛性アルカ
リとしては、通常アルカリ金属水酸化物が用いられ、工
業的には苛性ソーダ、苛性カリなどが使用される。苛性
アルカリは０．５〜１０％の担持率となるよう使用され
るのが好ましい。
させるために、白金族金属とともに苛性アルカリを担持
させた金属酸化物を用いることが望ましい。苛性アルカ
リとしては、通常アルカリ金属水酸化物が用いられ、工
業的には苛性ソーダ、苛性カリなどが使用される。苛性
アルカリは０．５〜１０％の担持率となるよう使用され
るのが好ましい。
本発明で使用する触媒はたとえば次のような一般的調整
法によって製造できる。すなわち、担体に所定量の水溶
性白金族金属化合物の水溶液を含浸させ、水素気流中加
熱して金属を遊離させたのち、２価硫黄化合物で処理し
たのち、必要に応じて苛性アルカリ水溶液に浸して屹燥
後焼成（２５０〜５００°Ｃ）することによって得られ
る。
法によって製造できる。すなわち、担体に所定量の水溶
性白金族金属化合物の水溶液を含浸させ、水素気流中加
熱して金属を遊離させたのち、２価硫黄化合物で処理し
たのち、必要に応じて苛性アルカリ水溶液に浸して屹燥
後焼成（２５０〜５００°Ｃ）することによって得られ
る。
本発明においては、シクロヘキシルヒドロキノンを上記
触媒の存在下、通常２５０〜５００°Ｃで加熱する。２
５０°Ｃ未満では反応速度が遅く、一方５００°Ｃを越
えると原料の分解が顕著となる。好ましくは３００〜４
００℃で加熱する。
触媒の存在下、通常２５０〜５００°Ｃで加熱する。２
５０°Ｃ未満では反応速度が遅く、一方５００°Ｃを越
えると原料の分解が顕著となる。好ましくは３００〜４
００℃で加熱する。
シクロヘキシルヒドロキノンと触媒の接触は、固−液接
触による回分式反応も可能であるが、気−固接触すなわ
ち、気相流通式反応で実施することができる。たとえば
、触媒を充填した反応管を不活性ガスで置換したのち、
触媒部を所定温度（通常、２５０〜５００°Ｃ）に加熱
してから、気化させたシクロヘキシルヒドロキノンを送
入する。シクロヘキシルヒドロキノン（融点１００°Ｃ
）の供給を容易にするため、溶剤を使用することかでき
る。溶剤としては、反応粂件において安定な芳香族炭化
水素なとえばベンゼン、トルエンあるいはキシレンなど
を使用することができる。空間速度（Ｌ ＨＳ Ｖ ）
は０．１〜５（供給液容量／触媒容量・時間）が適当で
ある。
触による回分式反応も可能であるが、気−固接触すなわ
ち、気相流通式反応で実施することができる。たとえば
、触媒を充填した反応管を不活性ガスで置換したのち、
触媒部を所定温度（通常、２５０〜５００°Ｃ）に加熱
してから、気化させたシクロヘキシルヒドロキノンを送
入する。シクロヘキシルヒドロキノン（融点１００°Ｃ
）の供給を容易にするため、溶剤を使用することかでき
る。溶剤としては、反応粂件において安定な芳香族炭化
水素なとえばベンゼン、トルエンあるいはキシレンなど
を使用することができる。空間速度（Ｌ ＨＳ Ｖ ）
は０．１〜５（供給液容量／触媒容量・時間）が適当で
ある。
反応管から流出した混合カスは冷却液化したのち、通常
の単位操作によって精製することができる。たとえば、
溶剤使用の場合は晶析によって生成物の結晶を収得し、
さらに必要に応じて再結晶あるいは蒸留によって精製す
ることができる。
の単位操作によって精製することができる。たとえば、
溶剤使用の場合は晶析によって生成物の結晶を収得し、
さらに必要に応じて再結晶あるいは蒸留によって精製す
ることができる。
〈実施例〉
実施例１
塩化白金酸＜Ｈ２ＰｔＣ４ｂ・６Ｈ２０＞０．９８ｇを
水１００ｍ１に溶解して水溶液とし、γ−アルミナベレ
ット（８揮化学社製、Ｎ６３２Ｎ、径３昂、高さ３ｍｍ
）７３．６ｇを加えて２時間放置した。水分を蒸発させ
、乾固してから１２０°Ｃ１２時間乾燥した。
水１００ｍ１に溶解して水溶液とし、γ−アルミナベレ
ット（８揮化学社製、Ｎ６３２Ｎ、径３昂、高さ３ｍｍ
）７３．６ｇを加えて２時間放置した。水分を蒸発させ
、乾固してから１２０°Ｃ１２時間乾燥した。
乾燥ベレット６０ｍ１を径２２ｒｍｎのパイレックス反
応管に充填し、窒素気流下３５０℃、２時間焼成後、同
温度にて水素気流中３時間還元処理した。
応管に充填し、窒素気流下３５０℃、２時間焼成後、同
温度にて水素気流中３時間還元処理した。
還元ベレット２０ｍ１を２％苛性カリ水溶液４０ ｍｌ
に浸し２０時間放置した。ベレットを炉別し、径１７關
のパイレックス反応管に充填して、窒素気流中３５０℃
、２時間焼成した。次に同温度において、二硫化炭素３
０μｌを水素気流とともに送入した。
に浸し２０時間放置した。ベレットを炉別し、径１７關
のパイレックス反応管に充填して、窒素気流中３５０℃
、２時間焼成した。次に同温度において、二硫化炭素３
０μｌを水素気流とともに送入した。
以上の操作によって白金０．５％、苛性カリ３％を担持
させたγ−アルミナ触媒が得られた。
させたγ−アルミナ触媒が得られた。
反応管を３８０℃に加熱し、水素気流（１，８００ｍ１
／時間）とともにシクロヘキシルヒドロキノンの２０％
ベンゼン溶液を定量ボン１によって送入（ＬＨ３Ｖ＝２
．５）した。反応管からの流出物は冷却液化して捕集し
な。５時間後、生成物を分析した結果、シクロヘキシル
ヒドロキノンの転化率９９％、フェニルヒドロキノンへ
の選択率は８８％であった。
／時間）とともにシクロヘキシルヒドロキノンの２０％
ベンゼン溶液を定量ボン１によって送入（ＬＨ３Ｖ＝２
．５）した。反応管からの流出物は冷却液化して捕集し
な。５時間後、生成物を分析した結果、シクロヘキシル
ヒドロキノンの転化率９９％、フェニルヒドロキノンへ
の選択率は８８％であった。
比較例１
実施例１において、苛性カリの担持および二硫化炭素の
処理を省いた触媒を用いて、同様の反応を５時間実施し
た結果、シクロヘキシルヒドロキノンの転化率１００％
、フェニルヒドロキノンへの選択率は４０％であった。
処理を省いた触媒を用いて、同様の反応を５時間実施し
た結果、シクロヘキシルヒドロキノンの転化率１００％
、フェニルヒドロキノンへの選択率は４０％であった。
〈発明の効果〉
本発明によれば、安価で入手可能なシクロヘキシルヒド
ロキノンを出発原料としてフェニルヒドロキノンを収率
よく、経済的に製造することができる。したがってフェ
ニルヒドロキノンを工業的に製造可能とした。
ロキノンを出発原料としてフェニルヒドロキノンを収率
よく、経済的に製造することができる。したがってフェ
ニルヒドロキノンを工業的に製造可能とした。
Claims (3)
- （１）シクロヘキシルヒドロキノンを、２価硫黄化合物
で処理した白金族金属を担持した触媒の存在下、加熱す
ることを特徴とするフェニルヒドロキノンの製造方法。 - （２）触媒が、白金族金属および苛性アルカリを金属酸
化物に担持させ、２価硫黄化合物で処理したものである
特許請求の範囲第１項記載のフェニルヒドロキノンの製
造方法。 - （３）加熱を２５０〜５００℃で行なう特許請求の範囲
第１項記載のフェニルヒドロキノンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62250924A JPH0193552A (ja) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | フェニルヒドロキノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62250924A JPH0193552A (ja) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | フェニルヒドロキノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0193552A true JPH0193552A (ja) | 1989-04-12 |
| JPH0468299B2 JPH0468299B2 (ja) | 1992-11-02 |
Family
ID=17215049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62250924A Granted JPH0193552A (ja) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | フェニルヒドロキノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0193552A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02115139A (ja) * | 1988-10-21 | 1990-04-27 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | フェニルハイドロキノン類の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS523042A (en) * | 1975-06-23 | 1977-01-11 | Sugai Kagaku Kogyo Kk | Preparation of o-phenylphenol |
| JPS5653632A (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-13 | Sanko Kagaku Kk | Preparation of o-phenylphenol |
-
1987
- 1987-10-05 JP JP62250924A patent/JPH0193552A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS523042A (en) * | 1975-06-23 | 1977-01-11 | Sugai Kagaku Kogyo Kk | Preparation of o-phenylphenol |
| JPS5653632A (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-13 | Sanko Kagaku Kk | Preparation of o-phenylphenol |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02115139A (ja) * | 1988-10-21 | 1990-04-27 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | フェニルハイドロキノン類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0468299B2 (ja) | 1992-11-02 |
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