JPH0196209A - 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JPH0196209A JPH0196209A JP62253662A JP25366287A JPH0196209A JP H0196209 A JPH0196209 A JP H0196209A JP 62253662 A JP62253662 A JP 62253662A JP 25366287 A JP25366287 A JP 25366287A JP H0196209 A JPH0196209 A JP H0196209A
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- polyol
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- propylene oxide
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、極めて低密度でかつ低熱伝導率を有する独立
気泡の硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関する。
気泡の硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関する。
硬質ポリウレタンフォームは通常ポリオール成分とイソ
シアネート成分とを、発泡剤、反応触媒及び整泡剤の存
在下において反応させることによリ得られる。一般に独
立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームは断熱特性が
優れていることから各種断熱材として広く用いられてい
るが、より低密度で熱伝導率が小さく、かつ成形性の良
いものが望まれ、これらの改良が種々提案されている。
シアネート成分とを、発泡剤、反応触媒及び整泡剤の存
在下において反応させることによリ得られる。一般に独
立気泡を有する硬質ポリウレタンフォームは断熱特性が
優れていることから各種断熱材として広く用いられてい
るが、より低密度で熱伝導率が小さく、かつ成形性の良
いものが望まれ、これらの改良が種々提案されている。
例えば、特開昭５９−８４９１３号は、低密度でかつ断
熱性を向上させた硬質ポリウレタンフォームを成形性良
く製造するために、ポリオール成分として４官能のトリ
レンジアミン系ポリオール６４〜６６重量％、２官能の
プロピレン系ポリオール１４〜１６重量％、８官能のシ
ュークローズ系ポリオール５〜７重量％、及びジェタノ
ールアミン系ポリオール１３〜１５重量％からなるポリ
オール混合物を使用する方法を提案している。
熱性を向上させた硬質ポリウレタンフォームを成形性良
く製造するために、ポリオール成分として４官能のトリ
レンジアミン系ポリオール６４〜６６重量％、２官能の
プロピレン系ポリオール１４〜１６重量％、８官能のシ
ュークローズ系ポリオール５〜７重量％、及びジェタノ
ールアミン系ポリオール１３〜１５重量％からなるポリ
オール混合物を使用する方法を提案している。
上記方法により得られる硬質ポリウレタンフォームは、
熱伝導率が１３．０Ｘ１０−”〜１４．ＯＸ １０ ＝
ｋｃａｌ／醜・ｈ・℃で低温寸法変化率が一１％以下で
圧縮強度が０．８ｋｇ／ａＪ以上と非常に優れているも
のの、密度が自由発泡密度で２１〜２２ｋｇ／ｎ？（パ
ネル発泡密度で２９〜３０ｋｇ／ｒｎ’）と比較的低密
度ではあるが、特に冷蔵庫用断熱材等の分野では省資源
化のためさらに低密度のもの、好ましくは自由発泡密度
が２０ ｋｇ／ ｒｎ’ （パネル発泡密度で２７ｋｇ
／ｒｄ）以下でかつ低熱伝導率のものが久しく望まれて
いる。しかし、独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォ
ームは自由発泡密度が２０ｋｇ／ｒｄ以下になると低温
で収縮しやすく、また、圧縮強度が極端に低くなるとい
う問題があった。
熱伝導率が１３．０Ｘ１０−”〜１４．ＯＸ １０ ＝
ｋｃａｌ／醜・ｈ・℃で低温寸法変化率が一１％以下で
圧縮強度が０．８ｋｇ／ａＪ以上と非常に優れているも
のの、密度が自由発泡密度で２１〜２２ｋｇ／ｎ？（パ
ネル発泡密度で２９〜３０ｋｇ／ｒｎ’）と比較的低密
度ではあるが、特に冷蔵庫用断熱材等の分野では省資源
化のためさらに低密度のもの、好ましくは自由発泡密度
が２０ ｋｇ／ ｒｎ’ （パネル発泡密度で２７ｋｇ
／ｒｄ）以下でかつ低熱伝導率のものが久しく望まれて
いる。しかし、独立気泡を有する硬質ポリウレタンフォ
ームは自由発泡密度が２０ｋｇ／ｒｄ以下になると低温
で収縮しやすく、また、圧縮強度が極端に低くなるとい
う問題があった。
本発明の目的は、極めて低密度でかつ冷蔵庫用断熱材と
して好ましい低熱伝導率（１３，０ＸＩＯ１〜１４ 、
ＯＸ １０−”ｋｃａｌ／ｍ−ｈ・”Ｃ）の硬質ポリ
ウレタンフォームを、低温寸法安定性や圧縮強度等のフ
オーム物性を低下させることなく製造することにある。
して好ましい低熱伝導率（１３，０ＸＩＯ１〜１４ 、
ＯＸ １０−”ｋｃａｌ／ｍ−ｈ・”Ｃ）の硬質ポリ
ウレタンフォームを、低温寸法安定性や圧縮強度等のフ
オーム物性を低下させることなく製造することにある。
本発明は、ポリオール成分とイソシアネート成分とを発
泡剤、反応触媒及び整泡剤の存在下において反応させる
硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、上記ポ
リオール成分として（ａ）シュークローズにプロピレン
オキシド及びエチレンオキシドを付加して得られるポリ
オール４７〜５３重量％。
泡剤、反応触媒及び整泡剤の存在下において反応させる
硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、上記ポ
リオール成分として（ａ）シュークローズにプロピレン
オキシド及びエチレンオキシドを付加して得られるポリ
オール４７〜５３重量％。
（ｂ）プロピレングリコールにプロピレンオキシド及び
エチレンオキシドを付加して得られるポリオール１３〜
１７重量％。
エチレンオキシドを付加して得られるポリオール１３〜
１７重量％。
（Ｃ）ジェタノールアミンにプロピレンオキシドを付加
して得られるポリオール８〜１２重量％、及び、 （ｄ）トリレンジアミンにプロピレンオキシド及びエチ
レンオキシドを付加して得られるポリオール２３〜２７
重量％ のポリオール混合物で、そのポリオール混合物の平均Ｏ
Ｈ価が３８０〜４１０であるものを使用し、かつ上記イ
ソシアネート成分として、（Ａ）ポリメチレンポリフェ
ニルジイソシアネート５０〜６０重量％、及び。
して得られるポリオール８〜１２重量％、及び、 （ｄ）トリレンジアミンにプロピレンオキシド及びエチ
レンオキシドを付加して得られるポリオール２３〜２７
重量％ のポリオール混合物で、そのポリオール混合物の平均Ｏ
Ｈ価が３８０〜４１０であるものを使用し、かつ上記イ
ソシアネート成分として、（Ａ）ポリメチレンポリフェ
ニルジイソシアネート５０〜６０重量％、及び。
（Ｂ）シュークローズトリレンジイソシアネートプレポ
リマ−４０〜５０重量％ のイソシアネート混合物で、そのイソシアネート混合物
の平均ＮＣＯ％が３２〜３４であるものを使用すること
を特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法を提
供する。
リマ−４０〜５０重量％ のイソシアネート混合物で、そのイソシアネート混合物
の平均ＮＣＯ％が３２〜３４であるものを使用すること
を特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法を提
供する。
本発明は更に、上記の方法により製造された硬質ポリウ
レタンフォームを提供する。
レタンフォームを提供する。
本発明は更に、上記の方法に使用する硬質ポリウレタン
フォーム形成用組織物を提供する。
フォーム形成用組織物を提供する。
本発明は更に、上記の方法により製造された硬質ポリウ
レタンフォームを冷蔵庫に使用する方法を提供する。
レタンフォームを冷蔵庫に使用する方法を提供する。
本発明はポリオール成分として特殊な組成の混合ポリオ
ール組成物に、イソシアネート成分として特殊な組成の
混合イソシアネート組成物を組合せて使用することを特
徴とするにのような混合ポリオール組成物と混合イソシ
アネート組成物を組合せて使用することにより得られる
硬質ポリウレタンフォームは、密度が自・自発泡密度で
２０ｋｇ／−以下、好ましくは１８〜１９ｋｇ／ｒｒｉ
と極めて低密度にできると共に、流動性も大幅に改善で
きくパネル発泡密度と自由発泡密度の差を８ｋｇ／ｍ以
下、好ましくは７．５ｋｇ／ｒｒｔ’以下にすることが
できる）、かつ熱伝導率を１４．５Ｘ１０−’ｋｃａｌ
／ｌ１−ｈ・℃以下、好ましくは１４．０Ｘ１０−’
〜１３．０×１Ｏ−３ｋｃａｌ／１１・ｈ・℃に保つこ
とができ、また低温寸法変化率は一３％以下、好ましく
は一１％以下に、圧縮強度は０．７ｋｇ／ａＪ以上、好
ましくはＱ、８ｋｇ／ａＪ以上に保つことができる。
ール組成物に、イソシアネート成分として特殊な組成の
混合イソシアネート組成物を組合せて使用することを特
徴とするにのような混合ポリオール組成物と混合イソシ
アネート組成物を組合せて使用することにより得られる
硬質ポリウレタンフォームは、密度が自・自発泡密度で
２０ｋｇ／−以下、好ましくは１８〜１９ｋｇ／ｒｒｉ
と極めて低密度にできると共に、流動性も大幅に改善で
きくパネル発泡密度と自由発泡密度の差を８ｋｇ／ｍ以
下、好ましくは７．５ｋｇ／ｒｒｔ’以下にすることが
できる）、かつ熱伝導率を１４．５Ｘ１０−’ｋｃａｌ
／ｌ１−ｈ・℃以下、好ましくは１４．０Ｘ１０−’
〜１３．０×１Ｏ−３ｋｃａｌ／１１・ｈ・℃に保つこ
とができ、また低温寸法変化率は一３％以下、好ましく
は一１％以下に、圧縮強度は０．７ｋｇ／ａＪ以上、好
ましくはＱ、８ｋｇ／ａＪ以上に保つことができる。
本発明において使用する混合ポリオール組成物は次の成
分から成り、 （ａ）シュークローズにプロピレンオキシド及びエチレ
ンオキシドを付加して得られるポリオール４７〜５３重
量％。
分から成り、 （ａ）シュークローズにプロピレンオキシド及びエチレ
ンオキシドを付加して得られるポリオール４７〜５３重
量％。
（ｂ）プロピレングリコールにプロピレンオキシド及び
エチレンオキシドを付加して得られるポリオール１３〜
１７重量％、 （ｃ）ジェタノールアミンにプロピレンオキシドを付加
して得られるポリオール８〜１２重量％、及び、 （ｄ）トリレンジアミンにプロピレンオキシド及びエチ
レンオキシドを付加して得られるポリオール２３〜２７
重量％ かつこの組成物の平均ＯＨ価が３８０〜４１０のもので
なければならない。
エチレンオキシドを付加して得られるポリオール１３〜
１７重量％、 （ｃ）ジェタノールアミンにプロピレンオキシドを付加
して得られるポリオール８〜１２重量％、及び、 （ｄ）トリレンジアミンにプロピレンオキシド及びエチ
レンオキシドを付加して得られるポリオール２３〜２７
重量％ かつこの組成物の平均ＯＨ価が３８０〜４１０のもので
なければならない。
上記の混合ポリオール組成物において、（ａ）成分は低
温寸法安定性、圧縮強度及び脱型性の向上に効果があり
、（ｂ）成分は流動性、相溶性の改善に有効であり、（
Ｃ）成分は流動性の向上に効果があり、そして（ｄ）成
分は熱伝導率の改善に効果が、それぞれあるものと考え
られる。また、混合ポリオール組成物のＯＨ価は３８０
を下まわると低温寸法安定性が低下し、４１０を超える
とフライアビリティが発生しやすく、いずれも生産上の
不良原因となるのでＯＨ価は３８０〜４１０であること
が安定した硬質ポリウレタンフォームを製造する上で必
要である。
温寸法安定性、圧縮強度及び脱型性の向上に効果があり
、（ｂ）成分は流動性、相溶性の改善に有効であり、（
Ｃ）成分は流動性の向上に効果があり、そして（ｄ）成
分は熱伝導率の改善に効果が、それぞれあるものと考え
られる。また、混合ポリオール組成物のＯＨ価は３８０
を下まわると低温寸法安定性が低下し、４１０を超える
とフライアビリティが発生しやすく、いずれも生産上の
不良原因となるのでＯＨ価は３８０〜４１０であること
が安定した硬質ポリウレタンフォームを製造する上で必
要である。
一方、上記の混合ポリオール組成物と反応させる混合イ
ソシアネート組成物は１次の成分からなり。
ソシアネート組成物は１次の成分からなり。
（Ａ）ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート５ｏ
〜６０重量％、及び （Ｂ）シュークローズトリレンジイソシアネートプレポ
リマ−４０〜５０重量％ かつ、この組成物の平均Ｎ Ｃ０％が３２〜３４のもの
でなければならない。
〜６０重量％、及び （Ｂ）シュークローズトリレンジイソシアネートプレポ
リマ−４０〜５０重量％ かつ、この組成物の平均Ｎ Ｃ０％が３２〜３４のもの
でなければならない。
上記の混合イソシアネート組成物において、（Ａ）成分
に（Ｂ）成分を上記配合割合で混合したものを使用する
ことにより脱型性を低下させることなく流動性を向上で
き、さらにフオームの骨格強度が向上し低密度化した場
合の低温寸法安定性を著しく改善できる。また、混合イ
ソシアネート組成物のＮ００％は３２を下まわると流動
性が低下し、３４を超えると低温寸法安定性が低下する
ので、Ｎ００％は３２〜３４であることが安定した硬質
ポリウレタンフォームを製造する上で必要である。
に（Ｂ）成分を上記配合割合で混合したものを使用する
ことにより脱型性を低下させることなく流動性を向上で
き、さらにフオームの骨格強度が向上し低密度化した場
合の低温寸法安定性を著しく改善できる。また、混合イ
ソシアネート組成物のＮ００％は３２を下まわると流動
性が低下し、３４を超えると低温寸法安定性が低下する
ので、Ｎ００％は３２〜３４であることが安定した硬質
ポリウレタンフォームを製造する上で必要である。
ポリオール組成物、及びこれと反応させるイソシアネー
ト組成物の各成分が、上記の配合割合をはずれたのでは
本発明の目的は達成されない。
ト組成物の各成分が、上記の配合割合をはずれたのでは
本発明の目的は達成されない。
フオーム密度、熱伝導率、低温寸法安定性及び脱型性等
を考慮した場合、次のポリオール組成物とイソシアネー
ト組成物を組合せるのが最も好ましい。
を考慮した場合、次のポリオール組成物とイソシアネー
ト組成物を組合せるのが最も好ましい。
ポリオール組成物
（ａ）シュークローズにプロピレンオキシド及びエチレ
ンオキシドを付加して得られるポリオール５０重量％ （ｂ）プロピレングリコールにプロピレンオキシド及び
エチレンオキシドを付加して得られるポリオール１５重
量％ （Ｃ）ジェタノールアミンにプロピレンオキシドを付加
して得られるポリオール１０重量％、及び、 （ｄ）トリレンジアミンにプロピレンオキシド及びエチ
レンオキシドを付加して得られるポリオール２５重量％ 組成物の平均ＯＨ価４００゜ イソシアネート組成物。
ンオキシドを付加して得られるポリオール５０重量％ （ｂ）プロピレングリコールにプロピレンオキシド及び
エチレンオキシドを付加して得られるポリオール１５重
量％ （Ｃ）ジェタノールアミンにプロピレンオキシドを付加
して得られるポリオール１０重量％、及び、 （ｄ）トリレンジアミンにプロピレンオキシド及びエチ
レンオキシドを付加して得られるポリオール２５重量％ 組成物の平均ＯＨ価４００゜ イソシアネート組成物。
（Ａ）ポリメチレンポリフェニルジイソシアネ−５５５
重量％、及び （Ｂ）シュークローズトリレンジイソシアネートプレポ
リマー４５重量％ 組成物の平均ＮＣＯ％３３゜ また、ポリオール成分とイソシアネート成分の反応比率
、イソシアネートのＮＧＯとポリオールのＯＨの比は、
ＮＧＯ／○Ｈで１．００〜１．２０が好ましく、ＮＧＯ
１０Ｈ＝１．１０が更に好ましい。
重量％、及び （Ｂ）シュークローズトリレンジイソシアネートプレポ
リマー４５重量％ 組成物の平均ＮＣＯ％３３゜ また、ポリオール成分とイソシアネート成分の反応比率
、イソシアネートのＮＧＯとポリオールのＯＨの比は、
ＮＧＯ／○Ｈで１．００〜１．２０が好ましく、ＮＧＯ
１０Ｈ＝１．１０が更に好ましい。
硬質ポリウレタンフォームは上記ポリオール成分とイソ
シアネート成分を基本原料として、発泡剤と反応触媒及
び整泡剤の存在下に反応を行って得られる。
シアネート成分を基本原料として、発泡剤と反応触媒及
び整泡剤の存在下に反応を行って得られる。
発泡剤としては、水、水と炭酸ガスまたは炭酸ガスを発
生させる化合物の組合せ、フルオロカーボン系発泡剤が
使用されることが多いが、空気等の不活性ガスが使用さ
れる場合もある。フルオロカーボン系発泡剤としては、
例えばトリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフル
オロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロ
テトラクロロエタン等が好ましく使用できる。発泡剤と
してフルオロカーボン系発泡剤を使用する場合は、ポリ
オール成分１００重量部に対して好ましくは２０重量部
以上、更に好ましくは３０〜６０重量部が使用される。
生させる化合物の組合せ、フルオロカーボン系発泡剤が
使用されることが多いが、空気等の不活性ガスが使用さ
れる場合もある。フルオロカーボン系発泡剤としては、
例えばトリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフル
オロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロ
テトラクロロエタン等が好ましく使用できる。発泡剤と
してフルオロカーボン系発泡剤を使用する場合は、ポリ
オール成分１００重量部に対して好ましくは２０重量部
以上、更に好ましくは３０〜６０重量部が使用される。
また、水を併用して使用する場合は、ポリオール成分１
００重量部に対して好ましくは０．１〜３重量部が使用
される。
００重量部に対して好ましくは０．１〜３重量部が使用
される。
本発明に用いられる反応触媒としては、例えばテトラメ
チルへキサメチレンジアミン、トリメチルアミノエチル
ピペラジン、ジメチルアミノオキサデカン、トリエチレ
ンジアミン等を代表とする反応触媒が好ましくは使用で
きる。特にテトラメチルへキサメチレンジアミンとトリ
メチルアミノエチルピペラジンを組合せて使用するのが
好ましく、ポリオール成分１００重量部に対して好まし
くは１〜６重量部、さらに好ましくは、３〜４重量部使
用される。
チルへキサメチレンジアミン、トリメチルアミノエチル
ピペラジン、ジメチルアミノオキサデカン、トリエチレ
ンジアミン等を代表とする反応触媒が好ましくは使用で
きる。特にテトラメチルへキサメチレンジアミンとトリ
メチルアミノエチルピペラジンを組合せて使用するのが
好ましく、ポリオール成分１００重量部に対して好まし
くは１〜６重量部、さらに好ましくは、３〜４重量部使
用される。
整泡剤としては通常用いられる有機シリコーン系化合物
、フッ素系界面活性剤などが使用できる、例えば、式、 但し、ムはＣＨ３または−（ＣＨｚ ）ａ （ＯＣ２
Ｈ４）ｂ−（ＯＣ１Ｈｓ）ｃ ＯＣＨ３、乙は−（Ｃ
Ｈｚ ）ａ −（ＯＣ２Ｈ４）ｂ （ＯＣ３Ｈ５）ｃ
−〇ＣＨ３、ａは整数の３、ｂは整数の１５〜２５、及
びＣは整数の５〜１５、又は整数のＯ〜７、ｙは整数の
０〜１７、で表されるポリアルキレングリコールシリコ
ーンブロック共重合体が使用できる。中でも、Ｚｉ及び
ｂが共に−（ＣＨ２）３− （○Ｃ２Ｈ４） ｚ。−（
ＯＣ３）ｉｓ ） ｓ ＯＣ）Ｌ３であり、Ｘが２〜
４、そしてｙが１２〜１４の場合、熱伝導率と寸法安定
性のバランスが良く、特に好ましい。
、フッ素系界面活性剤などが使用できる、例えば、式、 但し、ムはＣＨ３または−（ＣＨｚ ）ａ （ＯＣ２
Ｈ４）ｂ−（ＯＣ１Ｈｓ）ｃ ＯＣＨ３、乙は−（Ｃ
Ｈｚ ）ａ −（ＯＣ２Ｈ４）ｂ （ＯＣ３Ｈ５）ｃ
−〇ＣＨ３、ａは整数の３、ｂは整数の１５〜２５、及
びＣは整数の５〜１５、又は整数のＯ〜７、ｙは整数の
０〜１７、で表されるポリアルキレングリコールシリコ
ーンブロック共重合体が使用できる。中でも、Ｚｉ及び
ｂが共に−（ＣＨ２）３− （○Ｃ２Ｈ４） ｚ。−（
ＯＣ３）ｉｓ ） ｓ ＯＣ）Ｌ３であり、Ｘが２〜
４、そしてｙが１２〜１４の場合、熱伝導率と寸法安定
性のバランスが良く、特に好ましい。
整泡剤はポリオール成分１００重量部に対し、好ましく
は０．１〜５重量部使用される。
は０．１〜５重量部使用される。
硬質ポリウレタンフォーム製造用組成物は、更に必要に
応じて通常用いられる難燃剤、充填剤、強化繊維、着色
剤等の添加剤を含んでいても良い硬質ポリウレタンフォ
ームはワンショット法、準プレポリマー法、プレポリマ
ー法、スプレー法、その他種々の方法によって製造でき
る。中でも、ワンショット法が好ましく用いられる。
応じて通常用いられる難燃剤、充填剤、強化繊維、着色
剤等の添加剤を含んでいても良い硬質ポリウレタンフォ
ームはワンショット法、準プレポリマー法、プレポリマ
ー法、スプレー法、その他種々の方法によって製造でき
る。中でも、ワンショット法が好ましく用いられる。
また、発泡は当業界で用いる通常の発泡機で行えば良く
、例えばプラマート社ＩＰＵ−３０型発泡機等が用いら
れる。発泡条件は発泡機の種類により多少異なるが、通
常は液温１８〜２４℃、吐出圧力８０〜１５０ｋｇ／ａ
＃、吐出量１５〜３０ｋｇ／ｍｉｎ、型温３５〜４５℃
が好ましく、更に好ましくは液温２０℃、吐出圧力１０
０ｋｇ／ａ（、吐出量２５ｋｇ／ｍｉｎ、型温４０℃で
ある。
、例えばプラマート社ＩＰＵ−３０型発泡機等が用いら
れる。発泡条件は発泡機の種類により多少異なるが、通
常は液温１８〜２４℃、吐出圧力８０〜１５０ｋｇ／ａ
＃、吐出量１５〜３０ｋｇ／ｍｉｎ、型温３５〜４５℃
が好ましく、更に好ましくは液温２０℃、吐出圧力１０
０ｋｇ／ａ（、吐出量２５ｋｇ／ｍｉｎ、型温４０℃で
ある。
このようにして得られた硬質ポリウレタンフォームは、
密度が自由発泡密度で２０ｋｇ／ｒｎ’以下、特に１８
〜１９ｋｇ／ｒｎ’と極めて低く、かつ熱伝導率を１４
、５ Ｘ １０−３ｋｃａｌ／ ｍ−ｈ・℃以下、特
に１４．０ＸＩＯ−” 〜１３．ＯＸＩ〇−” ｋｃａ
ｌ／ ｍ−ｈ・’ｃに保つことができ、また低温寸法変
化率は一３％以下、特に−１％以下に、圧縮強度は０．
７ｋｇ／ｄ以上、特に０．８ｋｇ／ａｔ以上に保つこと
ができるため冷蔵庫用断熱材として極めて優れている。
密度が自由発泡密度で２０ｋｇ／ｒｎ’以下、特に１８
〜１９ｋｇ／ｒｎ’と極めて低く、かつ熱伝導率を１４
、５ Ｘ １０−３ｋｃａｌ／ ｍ−ｈ・℃以下、特
に１４．０ＸＩＯ−” 〜１３．ＯＸＩ〇−” ｋｃａ
ｌ／ ｍ−ｈ・’ｃに保つことができ、また低温寸法変
化率は一３％以下、特に−１％以下に、圧縮強度は０．
７ｋｇ／ｄ以上、特に０．８ｋｇ／ａｔ以上に保つこと
ができるため冷蔵庫用断熱材として極めて優れている。
本発明の硬質ポリウレタンフォームは更にその他の電気
機械器具、建築構造物や車輌等の断熱材あるいは断熱成
形品として有効に使用できる。
機械器具、建築構造物や車輌等の断熱材あるいは断熱成
形品として有効に使用できる。
本発明を実施例により詳細に説明するが、特にことわり
のない限りｒ部」及び１％」は重量による。
のない限りｒ部」及び１％」は重量による。
実施例１−３、比較例１−３゜
表１に記載の平均ＯＨ価３８０〜４１０のポリオール成
分１００部（但しＰ○＝プロピレンオキシド、ＥＯ＝エ
チレンオキシド、水１．５〜３゜０部、整泡剤として式
（Ｉ）のポリアルキレングリコールシリコーンブロック
共重合体（但しＸ＝３、ｙ＝１３）（商品名： ５Ｚ−
１６２８、日本ユニカー社製）２部、（但し比較例１．
２では５Ｚ−１６１０、Ｈ本ユニカー社製を１．５部使
用）イソシアネート成分として表１に記載の平均ＮＣＯ
％３２〜３４のもの（ＮＣ○１０Ｈ＝１．１０）必要量
、触媒としてテトラメチルへキサメチレンジアミン（商
品名：カオーライザーＮｏ、１、花王石鹸社製）とトリ
メチルアミノエチルピペラジン（商品名：カオーライザ
ーＮｏ、８、花王石鹸社製）を２：１に混合した触媒３
．５部１発泡剤としてトリクロロモノフロロメタン（商
品名：Ｒ−１１、デュポン社製）３５〜４６部を使用し
、発泡硬化させた。
分１００部（但しＰ○＝プロピレンオキシド、ＥＯ＝エ
チレンオキシド、水１．５〜３゜０部、整泡剤として式
（Ｉ）のポリアルキレングリコールシリコーンブロック
共重合体（但しＸ＝３、ｙ＝１３）（商品名： ５Ｚ−
１６２８、日本ユニカー社製）２部、（但し比較例１．
２では５Ｚ−１６１０、Ｈ本ユニカー社製を１．５部使
用）イソシアネート成分として表１に記載の平均ＮＣＯ
％３２〜３４のもの（ＮＣ○１０Ｈ＝１．１０）必要量
、触媒としてテトラメチルへキサメチレンジアミン（商
品名：カオーライザーＮｏ、１、花王石鹸社製）とトリ
メチルアミノエチルピペラジン（商品名：カオーライザ
ーＮｏ、８、花王石鹸社製）を２：１に混合した触媒３
．５部１発泡剤としてトリクロロモノフロロメタン（商
品名：Ｒ−１１、デュポン社製）３５〜４６部を使用し
、発泡硬化させた。
結果を表１に示す。なお、表１において、各物性は次の
ようにして調べた。
ようにして調べた。
自由発泡密度（ρ１）：内寸法２００Ｘ２００Ｘ２００
Ｉ、材質ベニヤ材の型の内で発泡を行った場合の密度（
ｋｇ／イ）。
Ｉ、材質ベニヤ材の型の内で発泡を行った場合の密度（
ｋｇ／イ）。
パネル発泡密度（ρ２）：内寸法４００Ｗｘ６゜０ＬＸ
３５Ｔ＋＋ｎの材質ＡＱ（１）型の内で型温４０’Ｃで
発泡を行った場合の密度（ｋｇ／ｒｎ’）。
３５Ｔ＋＋ｎの材質ＡＱ（１）型の内で型温４０’Ｃで
発泡を行った場合の密度（ｋｇ／ｒｎ’）。
流動性：上記した（ρ２）−（ρ１）の値。
低温寸法安定性： ４００ＷＸ６００ＬＸ３５Ｔ圏のパ
ネルフオームを一２０℃で２４時間放置したときの厚さ
寸法の変化率。
ネルフオームを一２０℃で２４時間放置したときの厚さ
寸法の変化率。
フライアビリティ：ＡＳＴＭ−Ｃ−４２１−６１法によ
る。
る。
熱伝導率： ２００ＷＸ２００ＬＸ５０Ｔｗｍのパネル
フオームをアナコン社製モデル８８型を用い平均温度２
３．８℃で測定した。
フオームをアナコン社製モデル８８型を用い平均温度２
３．８℃で測定した。
圧縮強度：５０φＸ３５Ｔｎｍのフオームを１０％圧縮
したときの強度。
したときの強度。
脱型時間：注入開始から脱型するまでの時間を言う。
表１から明らかな如く、シュークローズにプロピレンオ
キシド及びエチレンオキシドを付加して得られるポリオ
ール６％とトリレンジアミンにプロピレンオキシド及び
エチレンオキシドを付加して得られるポリオール６５％
を含むポリオール混合物に、ポリメチレンポリフェニル
ジイソシアネートを組合せた比較例１においては、熱伝
導率は１３．５×１Ｏ−３ｋｃａｌ／ｌ１−ｈ・℃と優
れているものの自由発泡密度が２１ 、５ｋｇ／ ｒｎ
”と高く１本発明の目的とする密度において劣る。これ
に対しシュークローズにプロピレンオキシド及びエチレ
ンオキシドを付加して得られるポリオール６９％とトリ
レンジアミンにプロピレンオキシド及びエチレンオキシ
ドを付加して得られるポリオール６％を含むポリオール
混合物に、シュークローズトリレンジイソシアネートプ
レポリマーを全イソシアネート成分中４０％含むイソシ
アネート混合物を組合せた比較例２及び３においては、
自由発泡密度が１７．８〜１８．７ｋｇ／−と極めて低
くなっているものの熱伝導率が１４．７Ｘ１０−’〜１
５゜７ Ｘ １０ ＝ｋｃａｌ／ｍ−ｈ・”ｃと高く好
ましくない。
キシド及びエチレンオキシドを付加して得られるポリオ
ール６％とトリレンジアミンにプロピレンオキシド及び
エチレンオキシドを付加して得られるポリオール６５％
を含むポリオール混合物に、ポリメチレンポリフェニル
ジイソシアネートを組合せた比較例１においては、熱伝
導率は１３．５×１Ｏ−３ｋｃａｌ／ｌ１−ｈ・℃と優
れているものの自由発泡密度が２１ 、５ｋｇ／ ｒｎ
”と高く１本発明の目的とする密度において劣る。これ
に対しシュークローズにプロピレンオキシド及びエチレ
ンオキシドを付加して得られるポリオール６９％とトリ
レンジアミンにプロピレンオキシド及びエチレンオキシ
ドを付加して得られるポリオール６％を含むポリオール
混合物に、シュークローズトリレンジイソシアネートプ
レポリマーを全イソシアネート成分中４０％含むイソシ
アネート混合物を組合せた比較例２及び３においては、
自由発泡密度が１７．８〜１８．７ｋｇ／−と極めて低
くなっているものの熱伝導率が１４．７Ｘ１０−’〜１
５゜７ Ｘ １０ ＝ｋｃａｌ／ｍ−ｈ・”ｃと高く好
ましくない。
これに対して実施例１〜３においては自由発泡密度がい
ずれも１９ｋｇ／ｒｒｉより低く、かつ熱伝導率が１３
．５Ｘ１０−〜１３．７Ｘ１０−”ｋｃａｌ／ｍ−ｈ・
℃と優れていることがわかる。更に実施例２におけるよ
うに、シュークローズトリレンジイソシアネートプレポ
リマーを全インシアネート成分中４５％含む場合は自由
発泡密度が１８．５ｋｇ／ｍ３と低下し、かつ流動性が
向上するため（パネル発泡密度と自由発泡密度の差が７
．１ｋｇ／ｒｎ’と最も小さく、好ましい。）パネル発
泡密度が２５゜６ｋｇ／ｍと極めて低く、最も好ましい
効果が得られることがわかる。
ずれも１９ｋｇ／ｒｒｉより低く、かつ熱伝導率が１３
．５Ｘ１０−〜１３．７Ｘ１０−”ｋｃａｌ／ｍ−ｈ・
℃と優れていることがわかる。更に実施例２におけるよ
うに、シュークローズトリレンジイソシアネートプレポ
リマーを全インシアネート成分中４５％含む場合は自由
発泡密度が１８．５ｋｇ／ｍ３と低下し、かつ流動性が
向上するため（パネル発泡密度と自由発泡密度の差が７
．１ｋｇ／ｒｎ’と最も小さく、好ましい。）パネル発
泡密度が２５゜６ｋｇ／ｍと極めて低く、最も好ましい
効果が得られることがわかる。
結局１、実施例２に示すように、ポリオール成分として
シュークローズにＰＯとＥＯを付加させたポリオール５
０％、プロピレングリコールにＰＯとＥＯを付加させた
ポリオール１５％、ジェタノールアミンにＰＯを付加さ
せたポリオール１０％、トリレンジアミンにＰＯとＥＯ
を付加させたポリオール２５％の混合物と、イソシアネ
ート成分としてポリメチレンポリフェニルジイソシアネ
ート５５％、シュークローズトリレンジイソシアネート
プレポリマー４５％の混合物との組合せがフオーム密度
、流動性、低温寸法安定性、熱伝導率、圧縮強度、及び
脱型性のバランスが最も良かった。
シュークローズにＰＯとＥＯを付加させたポリオール５
０％、プロピレングリコールにＰＯとＥＯを付加させた
ポリオール１５％、ジェタノールアミンにＰＯを付加さ
せたポリオール１０％、トリレンジアミンにＰＯとＥＯ
を付加させたポリオール２５％の混合物と、イソシアネ
ート成分としてポリメチレンポリフェニルジイソシアネ
ート５５％、シュークローズトリレンジイソシアネート
プレポリマー４５％の混合物との組合せがフオーム密度
、流動性、低温寸法安定性、熱伝導率、圧縮強度、及び
脱型性のバランスが最も良かった。
以上実施例に示した如く前記ポリオールとインシアネー
トの組合せで、極めて低密度でかつ低熱伝導率の硬質ポ
リウレタンフォームを成形性よく製造することができ、
しかも従来と同等のフオーム物性（低温寸法安定性−１
％以下、圧縮強度０、８ｋｇ／ａｌｔ以上）を満足する
ことができることがわかる。更に低密度化することで単
位体積当りのウレタン発熱量が押えられるので発泡圧が
小さくなり、脱型時間を短縮できる効果がある。
トの組合せで、極めて低密度でかつ低熱伝導率の硬質ポ
リウレタンフォームを成形性よく製造することができ、
しかも従来と同等のフオーム物性（低温寸法安定性−１
％以下、圧縮強度０、８ｋｇ／ａｌｔ以上）を満足する
ことができることがわかる。更に低密度化することで単
位体積当りのウレタン発熱量が押えられるので発泡圧が
小さくなり、脱型時間を短縮できる効果がある。
以上述べた如く本発明によれば、フオーム密度を自由発
泡密度で２０ｋｇ／−以下、更に好ましくは１８〜１９
ｋｇ／ｒｄと極めて低密度にでき、かつ熱伝導率を１４
．５×１Ｏ−ｓｋｃａ１／ｍ−ｈ・℃以下、更に好まし
くは、１３．０Ｘ１０−”〜１４．ＯＸ１０−”ｋｃａ
ｌ／ ｍ−ｈ・℃に保っことができる。従って、従来に
比べ断熱材の使用量を１０％以上削減でき、かつ従来と
同等の性能、品質の製品を得ることができるため大幅な
コスト低減を達成することができる。
泡密度で２０ｋｇ／−以下、更に好ましくは１８〜１９
ｋｇ／ｒｄと極めて低密度にでき、かつ熱伝導率を１４
．５×１Ｏ−ｓｋｃａ１／ｍ−ｈ・℃以下、更に好まし
くは、１３．０Ｘ１０−”〜１４．ＯＸ１０−”ｋｃａ
ｌ／ ｍ−ｈ・℃に保っことができる。従って、従来に
比べ断熱材の使用量を１０％以上削減でき、かつ従来と
同等の性能、品質の製品を得ることができるため大幅な
コスト低減を達成することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリオール成分とイソシアネート成分とを発泡剤、
反応触媒及び整泡剤の存在下において反応させる硬質ポ
リウレタンフォームの製造方法において、上記ポリオー
ル成分として、 （ａ）シュークローズにプロピレンオキシド及びエチレ
ンオキシドを付加して得られるポリオール４７〜５３重
量％、 （ｂ）プロピレングリコールにプロピレンオキシド及び
エチレンオキシドを付加して得られるポリオール１３〜
１７重量％、 （ｃ）ジエタノールアミンにプロピレンオキシドを付加
して得られるポリオール８〜１２重量％、及び、 （ｄ）トリレンジアミンにプロピレンオキシド及びエチ
レンオキシドを付加して得られるポリオール２３〜２７
重量％ のポリオール混合物で、そのポリオール混合物の平均Ｏ
Ｈ価が３８０〜４１０であるものを使用し、かつ上記イ
ソシアネート成分として、 （Ａ）ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート５０
〜６０重量％、及び、 （Ｂ）シュークローズトリレンジイソシアネートプレポ
リマー４０〜５０重量％ のイソシアネート混合物で、そのイソシアネート混合物
の平均ＮＣＯ％が３２〜３４であるものを使用すること
を特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62253662A JPH0196209A (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| KR1019880013042A KR910008320B1 (ko) | 1987-10-09 | 1988-10-06 | 경질 폴리우레탄 포움의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62253662A JPH0196209A (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0196209A true JPH0196209A (ja) | 1989-04-14 |
Family
ID=17254436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62253662A Pending JPH0196209A (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0196209A (ja) |
| KR (1) | KR910008320B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02284912A (ja) * | 1989-04-27 | 1990-11-22 | Hitachi Ltd | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法と断熱材並びにそれを用いた冷蔵庫 |
| JP2002502455A (ja) * | 1997-06-03 | 2002-01-22 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 低熱伝導率を有する独立気泡ポリウレタン硬質フォームの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59100124A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-09 | Asahi Oorin Kk | 硬質フオ−ムの成形方法 |
-
1987
- 1987-10-09 JP JP62253662A patent/JPH0196209A/ja active Pending
-
1988
- 1988-10-06 KR KR1019880013042A patent/KR910008320B1/ko not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59100124A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-09 | Asahi Oorin Kk | 硬質フオ−ムの成形方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02284912A (ja) * | 1989-04-27 | 1990-11-22 | Hitachi Ltd | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法と断熱材並びにそれを用いた冷蔵庫 |
| JP2002502455A (ja) * | 1997-06-03 | 2002-01-22 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 低熱伝導率を有する独立気泡ポリウレタン硬質フォームの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910008320B1 (ko) | 1991-10-12 |
| KR890006687A (ko) | 1989-06-15 |
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