JPH0197283A - セルロース系繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、グリコールエーテル基を有し、そして次式 ％式％ 式中、Ｒはそれぞれ１２〜２２個の炭素原子を有するア
ルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを
示し、 Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ２のアルキル、ベンジルまＲ２は
水素またはメチルを示し、 Ｒ１は−ＣＨ２−Ｒ，−０−（ＣＨ２−ＣＨ−０）Ｚ−
Ｈ。

■ を示し、 Ｒ６は６〜１８個の炭素原子を有するアリーレンまたは
０１〜ＣＩ７のアルキレンを示し、Ｘ％Ｖ％および２は
１〜２０の整数を示し、Ｘ＋Ｙ＋Ｚの合計（ま５〜２０
であり、そしてＸ（９はアニオンを示す、 によってあられされるが、分子内に存在するアルキレン
オキシド基の少くとも８０％以上はエチレンオキシド基
であるという条件の、アミンの存在下において、セルロ
ース系繊維をバッチ式に染色する方法を提供する。

シクロアルキル基は、とりわけシクロペンチル、シクロ
ヘキシル、テトラハイドロナフチル、またはデカハイド
ロナフチルおよびそれらに０１〜Ｃ１２のアルキル置換
基のついた誘導体が好ましい。

適合するアリール基は、たとえばフェニルとナフチル、
およびそれらにハロゲン−１Ｃ６〜Ｃ１□のアルキル、
シクロヘキシルあるいはフェニル−Ｃ３〜Ｃ１のアルキ
ル置換基のついた誘導体である。

アラルキルは好ましくはＣ６〜Ｃ１２のアルキル置換ベ
ンジルまたはフェネチルである。

これらの残基は前述の全炭素原子数の範囲にある。

式（Ｉ）の残基Ｒの例はニドデシル、テトラゾジノ呟ペ
ンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシ
ル、エイコシルおよびビヘニル基である。

適合するアニオンＸｅは通常の無機イオンまたは有機イ
オン、たとえば、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオ
ン、メタサル７エイトイオン、硫酸塩、リン酸イオン、
または酢酸イオンである。

好ましい式（Ｉ）の化合物は、次式 Ｒ’、　　　　　Ｒ。

式中、Ｒ′がＣ３２〜Ｃ２□のアルキルを示し、Ｒ′１
は水素、メチル、エチル、ベンジル、またＲ’３は一〇
　Ｒ２−Ｒ’４−０−ＣＣＲ２−ＣＨ−０）Ｚ　−Ｈを
示し、そして Ｒ′、はメチレン、エチレンまたはフェニレンを示し、
そして Ｒ２、Ｘ　０％　Ｘ　ｓ　Ｙおよび２は式（１）におい
て示した意味をもつ、 によってあられされる化合物である。

化合物（Ｄは公知の方法によって合成される。

本発明の方法を用いて、セルロースは、とりわけ、たと
えばカラーインデックス第３版（１９７１）第２巻第２
００７〜２４７７頁に記載されているような直接染料、
およびたとえばパ合成染料の化学（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　ｏｒ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）”（
Ｋ、ペン力タラ？　７　［Ｋ　、　Ｖ　ｅｎｋａｔａｒ
ａｍａｎ］　）、第６巻（１９７２）に記載されている
ような反応性染料によって染色される。

とくに好ましい利点は、直接染料で染色する際の助剤の
使用、とりわけ（−括添加法の場合のように）染料の前
に塩を添加する場合である。ここで使用している塩とい
う言葉は、その添加によって通常染色効率の増大すると
ころの電解質、好ましくは硫酸ナトリウムまたは塩化ナ
トリウム、を示すものと解釈されるべきである。

消耗染色法による直接染料の染色速度は通常塩の添加に
よってコントロールされる。著しく急速な消耗と添加物
の不均衡を避けるために、染色は低温で塩の存在しない
状態から開始される。染色浴を徐々に消費していくため
に、通常１度に少量ずつ塩を添加していくのは、最後の
加熱状態になってからである。これは面倒な作業方法で
ある。塩を始めに添加することができるのはきわめて好
ましい条件下（染料がきわめて移行し易く、染色液の循
環速度または布の撹拌速度が大きく、あまり均一さを要
求されない場合）においてのみである。

しかし、この作業方法の場合、初めに得られた多少の不
均一さが移行によって改善されることが必要である。そ
の結果として一般に低い染色効率の割には長い染色時間
を必要とする。

塩の存在下で通常の均質化助剤を用いても、染料の消費
は収率に対する悪影響なしには所望のレベルに抑制する
ことができない。

これらの情況に対して、ヨーロッパ特許出願第８４１０
９３９４．１号によると、エステル基を含んでいてケン
化可能な均質化助剤を添加することによって、移行のた
めの余計な時間を必要とせず、また染色効率を低下させ
ることもなく、−度に添加する方法による染色が可能で
あることを明らかにしている。そのエステル基を含む均
質化助剤の欠点はその貯蔵安定性が低い点である。今や
驚くべきことにアミン（Ｉ）がこの方法に適しているこ
とが見出された。そのアミン（１）は貯蔵中に安定であ
る。それは４０°Ｃ以下の温度で中性ないし弱酸性にお
いて染料の消費を抑制する。−方高温で中性ないしアル
カリ性においては、どんな染料もほとんど抑制されない
。

本発明の方法において、塩は染料より先に染色浴に添加
される。均質化助剤は染料より前、あるいは−緒に添加
される。均質化助剤の量は、一般に、染色される繊維の
重量に対して０．１〜２％である。その量は、要求され
る均質性、染色される繊維材料、装置、色調および染料
に依存するが、初めの消費速度がある範囲内に収まるよ
うに決定される。許容範囲は、初めの１０分間で一般に
２０〜６０％、好ましくは２０〜４０％の消費割合であ
る。低温、好ましくは２５〜４０°Ｃで染色を開始する
のがとくに有利である。７０°Ｃ以上では加熱速度を早
めることもできる。初めのｐＨは５．５〜７．５である
べきである。もし必要なら、染色プロセスの最後にｐＨ
を（８以上の）アルカリ性にして、染色効率を高めるこ
ともできる。

その上均質化助剤（Ｉ）は、塩を初めから添加するが、
アルカリは後になるまで添加しない場合、反応性染料に
よって染色するのにも適している。

その場合の方法は、直接染料の場合と類似している。染
色は低温で中性ないし弱酸性で開始する。

助剤が塩の存在下における染料の著しく急速の消費を抑
制する。この後常法に従ってアルカリを添加してｐＨを
高めたり加熱する。こうすることによって、厳しい条件
下ではあるが、初めから塩を添加しておくことができる
ので、コスト高となったり長時間を要するような計量し
ながら添加する手間を省くことができる。

実施例　ｌ 漂白し予備洗浄された綿のニットウェア３ｋｇをロープ
状にして、ウィンチベック（ｗｉｎｃｈ　ｂｅｃｋ）中
で６０ｉ２の染色液を循環させることなく、ただ布を１
分間に２回転の速度で撹拌するのみで、次のようにして
染色する： 初めの温度４０℃で、ＮａＣ１１２０ｇと次式％式％ の助剤１５９を染色浴に加える。５分後に約１ａの水に
溶かした次のそれぞれの染料 各０．７５ｇずつを含む濃い染色液を添加する。

４０″で５分間保った後、毎分２°Ｃの速度で液温を９
０°Ｃまで高め、９０℃で３０分間中色し、次の１０分
間で７０℃まで冷却し、その後常法に従ってすすぎ洗い
と乾燥を行う。均質な灰色の染色が得られる。

実施例　２ 漂白し束になった綿糸４００　ｋｇを、糸用染色装置中
液比１３：ｌで次のようにして染色する：染色装置中に
軟水と次の添加剤から染色液を調製する： ｙ＋ｚ＝ｌｏ以外の助剤（Ｉ［）　　０．１ｈ　＃２リ
ン酸エステル系湿潤剤　　　　０．７５ｇＩＱ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　２．５９ＩＱおよび硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　１９／１２０この液にあらかじめ
加熱しながら溶解させた次の染料： ０．００１９％の ０．０００４％の および ０．００４５％の実施例１の染料（３）、を添加する。

その後、原料支えを下げる。４０°Ｃで１０分間中から
外へ液を循環させた後、毎分１°Ｃの速度で液温を９８
℃まで上昇させるが、その開成は、中から外へ１０分間
、そして外から中へ５分間交互に循環させる。９８°Ｃ
で３０分間保った後、毎分２℃の速度で液を８０°Ｃま
で冷却する。液を流し去った後、綿糸の束を乾燥させる
。均質な青味をおびたベージュ色の染色物が得られる。

実施例　３ 予備漂白し重ね合わされた綿のニットウェア２２６ｋｇ
を液比１５：　ｌで次のようにして、ウィンチペックで
染色する： 試験材料の入っているウィンチベックに軟水を入れ、４
０℃に予熱する。その染色浴に１５ｇ／αの塩化ナトリ
ウム、０．５％の実施例２で述べた助剤、およびｌｙ／
Ｑのポリホスフェイトを添力ａする。１０分間の予備撹
拌の後、予め加熱しながら溶解させた０、０１１％の実
施例２で述べた染料（４）および０．０２８％の であられされる染料を、その穴の開いた分配器に加える
。４０°Ｃで１０分間の予備撹拌の後、毎分１°Ｃの速
度で液温を７０°Ｃまで上げ、この温度で１０分間保っ
てから、毎分ｌ″Ｃの速度でさらに９５°Ｃまで上げる
。９５°Ｃで３０分間染色した後、液を１５分間で８０
°Ｃまで冷やし、そしてまだ熱い間に液を流し去り、そ
の織物を１度硬水ですすぎ洗いをする。均質な緑色の染
色物が得られる。

実施例１の助剤■の代りに、次の表にかかげる助剤のい
ずれかを用いても、同様に均質に染色される。

実施例　４ 漂白し束になった綿糸７００ｇを束用染色実験装置中で
次のようにして染色する： ２０°Ｏ’ｔ’ｐＨ６，５の軟水１１１２４ｍ次の化合
物を混ぜて染色液を調製する： 実施例２で述べた助剤　　３．５ｇ、 リン酸エステル系湿潤剤　ｌ１ｇ、および塩化ナトリウ
ム　　　　　３００ｇ。

この染色液をポンプで装置内へ送りこむ。束の間を通し
て内から外へ毎分２回転の速度で循環させながら、５分
経過後、予め溶解させておいたによってあられされる反
応性染料３．５ｇを添加器を通して加える。

３０分の間に液温を４０°Ｃに上げ、焙焼した炭酸ナト
リウム２２ｇを加え、さらに３０分後、３８°Ｂｅ’の
ＮａＯＨ溶液１溶液１金通して加える。それから３０分
後に染色液を流し去り、綿糸の束を常法に従ってすすぎ
洗いをする。

均質で赤色の染色物が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、グリコール基をもつアミンとして用いられる化合物
   が、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒはそれぞれ１２〜２２個の炭素原子を有するア
   ルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを
   示し、 Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル、ベンジルま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼を示し、 Ｒ＿２は水素またはメチルを示し、 Ｒ＿３は▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、 Ｒ＿４は６〜１８個の炭素原子を有するアリーレンまた
   はＣ＿１〜Ｃ＿１＿７のアルキレンを示し、ｘ、ｙ、お
   よびｚは１〜２０の整数を示し、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は５
   〜２０であり、そしてＸ＾■はアニオンを示す、 によってあらわされるが、分子内に存在するアルキレン
   オキシド基の少くとも８０％以上はエチレンオキシド基
   であるという条件の、化合物であることを特徴とする、
   グリコールエーテル基を含むアミンの存在下における、
   セルロース系繊維のバッチ式染色方法。 ２、用いられるアミンが、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ’はＣ＿１＿２〜Ｃ＿２＿２のアルキルを示し
   、Ｒ’＿１は水素、メチル、エチル、ベンジル、または
   ▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、そして Ｒ’＿４はメチレン、エチレンまたはフェニレンを示し
   、そして Ｒ＿２、Ｘ＾■、ｘ、ｙおよびｚは式（ I ）において
   示した意味をもつ、 によってあらわされる化合物であることを特徴とする、
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、染料とアミンを添加する前に染色浴に塩を添加する
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、染色浴にアミンを染料より前もしくは染料と同時に
   添加することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ５、セルロース系繊維に対して、アミンを０．１〜２重
   量％の割合で用いることを特徴とする、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ６、染色浴の消費速度が最初の１０分間で２０〜６０％
   であるようにアミンの割合を選び、直接染料を用いて染
   色を行うことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載
   の方法。