JPH02103041A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、さらに詳しくは漂白刃ブリが改良され処理安定性
に優れ、かつ迅速処理が可能なハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関するものである。 〔発明の背景〕 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理等が加えられる。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の脱銀工程に用いられ
る漂白能を有する処理液には、画像銀を漂白するための
酸化剤として、赤血塩、重クロム酸塩等の無機の酸化剤
が広く用いられていた。 しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
。例えば赤血塩及び重クロム酸塩は画像銀の漂白刃とい
う点では比較的すぐれているが、光により分解して人体
に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成する
恐れがあり、公害防止上好ましくない性質を有している
。さらにこれらの無機の酸化剤を含む処理液は、処理後
の廃液を捨てることなく再生使用することが困難である
という欠点を有している。 これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅連化、簡
素化、および廃液の再生使用可能等の要請にかなうもの
として、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の金
属錯塩を酸化剤として処理液が使用されるようになって
きた。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液は、
酸化力が緩慢なために、現像工程で形成された画像銀（
金属銀）の漂白速度（酸化速度）が遅いという欠点を有
している。例えば、アミノポリカルボン酸金属錯塩の中
で漂白刃が強いと考えられているエチレンジアミン四酢
酸鉄（Ｉ［［）錯塩は、一部で漂白液および漂白定着液
として実用化されているが、臭化銀、沃臭化銀乳剤を主
体とする高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
ハロゲン化銀としてヨウ化銀を含有し、高銀量の撮影用
カラーベーパー及び撮影用のカラーネガティブフィルム
、カラーリバーサルフィルムでは、漂白刃が不足し、漂
白工程に長時間を要するという欠点を有している。 また、多量のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機等
により連続処理する現像処理方法においては、成分濃度
の変化による漂白液の性能の悪化を避けるために、処理
液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要であ
る。かかる手段として近年では経済上および公害上の観
点から、これらの補充液を濃厚化し少量補充する所謂濃
厚低補充方式や、又別にはオーバーフロー液に再生剤を
加え再び補充液として用いる方法も提案されてきている
。　特に漂白液においては、現像銀を漂白することによ
って生じた有機酸第一鉄錯塩、たとえばエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（■）錯塩をエアレションによってエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＤＩ）錯塩、すなわち有機酸第二鉄
錯塩に酸化して戻し、さらに不足成分を補うための再生
剤を加えて再び補充液として使用する方法が実用化され
ている。 しかしながら近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
短時間処理化、集配コストの低減のためにいわゆるコン
パクトラボ（別名、ミニラボ）が台頭して来ており、こ
のようなラボにおいては、処理の簡易化及び現像機の設
置面積の減少化のニズが高く、煩雑な手間と管理が必要
で、処理スペースも必要とする再生処理は好ましくない
。 従って再生処理を行わず、低補充を行う濃厚低補充方式
が好ましいが、漂白液の補充量を極端に減少させると漂
白液中に持ち込まれる発色現像液成分の濃度が上昇し、
また蒸発による濃縮の影響も受は易くなり、ますます発
色現像液成分の蓄積が増加する。このように、漂白液中
の発色現像液成分の濃度が上昇すると、還元成分である
発色現像主薬や亜硫酸塩等の混入比率が高まり、漂白反
応が抑制されたり、さらに重大な問題としては漂白刃ブ
リが発生しやすい欠点が生じる。 この漂白刃ブリは、近年の発色現像液の低補充化におい
て強調される。 しかるに、近年、低公害化、低コスト化等の要請から、
さらなる低補充化が望まれており、さらには受付から数
時間でユーザーに返還するという短時間処理サービス（
Ｉ　Ｈｏｕｒ　Ｐ　ｈｏｔｏ）さえも要求されてきてい
る。 かかる状況下では前記問題点は益々大きな問題となって
きている。 〔発明の目的〕 そこで本発明の第一の目的は迅速でかつ低補充処理が可
能でありながら、漂白刃ブリが改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法の提供にある。 さらに、第二の目的は、処理安定性に優れ長期にわたり
連続処理及び少量処理のいずれもが可能なハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法の提供にある。 〔発明の構成〕 本発明者等は前記問題点を解決すべく鋭意研究した結果
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し、発色
現像処理後、直ちに漂′白処理を行い引き続き定着能を
有する処理浴で処理を行うハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法において、前記漂白処理工程と定着能を
有する処理工程の合計処理時間が３分４５秒以内であっ
て、該工程の処理温度が２００Ｃ〜４５°Ｃである際に
、上記目的が達成されることを見い出した。 〔発明の具体的構成〕 本発明は、漂白処理に引き続き、定着液又は漂白定着液
で処理する際に、その合計処理時間が３分４５秒以内で
あって、かつ処理温度が２０’Ｃ〜４５°Ｃの際に初め
て本発明の目的の効果を奏するものであり、そのいずれ
の要件が欠けても本発明を構成し得ない。 特開昭６２−２２５５明細書にカラーネガフィルムを漂
白処理（３０秒、６０°Ｏ）Ｌ、引きつづいて定着処理
（３０秒、６０℃）する処理が開示されているが、該処
理は漂白刃ブリが大きく、かつ連続処理適性のない処理
方法であり、実用には供し得ないものであった。 本発明に係わる漂白液及び漂白定着液には、イミダゾー
ル及びその誘導体又は下記−数式〔工〕〜（Ｉりで示さ
れる化合物の少なくとも一種を含有する際に、本発明の
目的の効果をより良好に奏し、さらに、漂白液中の銀に
起因する沈澱も改善する別なる効果もあるため、本発明
においては、より好ましく用いられる。 ［式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
し、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜６
員の不飽和環が縮合しているものも含む）またはアミノ
基を表す。］一般数計「〕 ［式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルホキン基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基ま
たはアルケニル基を表す。 Ａは 人 又はｎ１価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を表し、Ｘは＝８１＝０または＝
ＮＲ“を表す。ここでＲおよびＲ′はそれぞれＲ２およ
びＲ３と同義　Ｘ　／はＸと同義、Ｚは水素原子、アル
カリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテ
ロ環残基、アルキル基、を表し、Ｒ“は水素原子、炭素
原子数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合してい
るものも含む）またはアミン基を表し、ｎ　ｌ””’　
ｎ　＠およびｍ　ｌ−ｍ　５はそれぞれ１〜６の整数を
表す。 Ｂは炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、を表し、
Ｒ６およびＲ６はそれぞれＲ２およびＲ１と同義である
。但し、Ｒ１およびＲ，はそれぞれ−ＢＳＺを表しても
よく、またＲ２とＲ１、ＲとＲ′Ｒ６とＲ６はそれぞれ
結合して環を形成してもよい。 なお、該式で表される化合物はエノール化体およびその
塩も含む。］ 一般式（ＩＩＩ） ［式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子、炭素原子
数ｌ〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルホキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、
アルケニル基または−Ｂｌ−５−Ｚ、を表す。但し、Ｒ
６とＲ７は結合しレン基を表し、２．は水素原子、アル
カリ土属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へテ
ロ環−数式（Ｖ） ／ Ｒ＠ ｎ、は１〜６の整数を表す。 一般式（ＩＶ） 〔式中、Ｑ＋は含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環ま
たは飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表し、Ｒ１は水素原子、〔式中、Ｒ１およ
びＲ９は、それぞれ ル基を表す。但し、Ｑ′はＱｌと同義である。〕一般数
計Ｖｌ） を表し、Ｒ１，はアルキル基または−（ＣＨ，）ｎ、Ｓ
ｏ、ｅを表す。（但し、Ｒ１゜が−（ＣＨｔ）ｎａｓＯ
３ｅのとき、Ｑは０を表し、アルキル基のときｌを表す
。）Ｇθはアニオンを表す。ｎ、は１〜６の整数を表す
。〕 〔式中、Ｄｌ、Ｄよ、Ｄ、およびＤ４は、それぞれ単な
る結合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基またはビニ
レン基を表し、Ｑ　＋＋Ｑ　ｚ＋Ｑ　ｓおよびｑ４は、
それぞれ０．１または２を表す。また、硫黄原子と共に
形成する環はさらに５〜６員飽和また一般式〔■〕 〔式中、Ｘ２は一〇〇〇Ｍ’　、　−ＯＨ，−５０５Ｍ
’　、　−ＣＯＮＨｚ。 −５ＯＩＮＨ，、−Ｎｌ（、、−５Ｒ，−ＣＮ、　　−
Ｃｏ、ＲＩＢ、　　−５ｏ、ＲＩＢ。 −ＯＲ＋ａ、　　−ＮＲ＋ａＲ＋ｙ、　　−５Ｒ＋ａ、
　　−５ＯｘＲ＋ａ、　　−ＮＨＣＯＲｔａ。 −ＮＨＳＯｉＲ＋ａ、　−０ＣＯＲ＋ａまたは−Ｓｏ！
Ｒ１＠を表し、Ｙよは Ｒ１４は低級のアルキル基を表し、Ｒ９，は−ＮＲ１゜
Ｒ＊、、−０Ｒｚ＊または−ＳＲ０を表し、Ｒ，Ｏおよ
びＲ１１は、それぞれ水素原子または低級アルキル基を
表し、ＲＩＢはＲ１，と結合して環を形成するのに必要
な原子群を表す。Ｒ１゜またはＲ１１はＲ１，と結合し
て環を形成してもよい。Ｍ′は水素原子またはカチオン
を表す。〕 一般式〔■〕 Ｌｓ　　Ｒ１１Ｒ１１ または水素原子を表し、ｍ、８よびｎ、は、それぞれ１
−１０の整数を表す。Ｒ、、、Ｒ、、、Ｒ、、、Ｒ、、
、Ｒ、昏。 Ｒ８，およびＲ１，は、それぞれ水素原子、低級アルキ
ル基、アシル基または 〔式中、　Ａｒは２価のアリール基またはアリール基と
酸素原子および／もしくはアルキレン基とを組合わせた
２価の有機基を表し、Ｂ！およびＢ３は、それぞれ低級
アルキレン基を表し、Ｒ２１ｓＲ１いＲ□およびＲｏは
、それぞれヒドロキシ置換低級アルキル基を表し、Ｘお
よびｙは、それぞれＯまたはｌを表す。Ｇ′はアニオン
を表し、２は０、ｌまｔ二は２を表す。〕 −数式 ＣＩＩ） 例示化合物 （Ｉ−２） ＣＨ２Ｃｌ（２５０，Ｋ ＣＨ，Ｃ００Ｈ （ｒ−３） 〔式中、Ｒ１，およびＲ１゜は、それぞれ水素原子、ア
ルキル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ３１
は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ３２は水素原子
またはカルボキシ基を表す。〕本発明に好ましく用いら
れる一般式　ＣＩ）〜（Ｉりで示される化合物は、一般
に漂白促進剤として用いられる化合物であり、以下、本
発明の漂白促進剤という。 前記−数式〔工〕ないしＣＩりで示される本発明の漂白
促進剤の代表的具体例としては、例えば次の如きのもの
を挙げることができるが、これにＣＩｔ２ＣＨ２ＣＯＯ
Ｈ 」 （Ｉ−６） ＣＨ３ＣＯ，Ｃｏｏｌ（ ＣＩ−９） （１−ｔｏ） （ＩＩ−７） ＴｏＮ　　Ｃ５ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨＣＳ　　ＮＨｚ（
…　−８） （Ｉｆ−１） （Ｉ［−２） （ｎ−９） （ｎ　　−３） （ＩＩ　　−４） （ｎ　　−１２） （ＩＩ　　−５） （ＩＩ　　−６） Ｈ，Ｎ Ｃ５ＮＨＮＨＣＳ　　ＮＨｘ （ｎ　　−１４） （Ｉ［−１５） （■ ■ （ｎ　　−１８） υ （ＩＩ　　−１９） （ＩＩＩ−２） （Ｉ［Ｉｌ−３ ＨＯＯＣ−ＣＨ，Ｃ１ｌ、−５Ｒ （ＩＩＩ−５） （ＩＩＩ−６） （ＩＩＩ−７） （［１−８） （ＩＩＩ−９） （ＩＩＩ　−１０） ■ （■ （■ ■ ＝２５） （■ （ＩＩ　　−２７） （Ｉｌｌ− ２Ｎ ＣＨ，ＣＨ。 Ｒ （ｍ　−１１） （■ （■ （ｍ　−１４） （■ （ＩＶ− ＣＨ。 （ＩＶ−２） ＣＨ３ Ｃ１１゜ （Ｖ （Ｖ　−２） Ｎ□〜 （Ｖ （Ｖ Ｈ２ （Ｖ ＝１２） （ｖ　−１３） （Ｖ （Ｖ （Ｖ　−３＞ Ｈ２ （ｖ−５） （Ｖ （Ｖ−８） （ｖ　−１６） （Ｖ （Ｖ　−１８） （Ｖ （Ｖ− ＣＨ２０Ｈ （Ｖ （Ｖ （Ｖ （Ｖ−２１） （ｖ−２２） （■ （ｖ−２３） （Ｖｌ　−１０） ０■ Ｈ （Ｖｌ− （Ｖｌ−２） （Ｖｌ−３） （Ｖｌ　−１３） （Ｖｌ　−４） （Ｖｌ−５） （■ （Ｖｌ　−１６） （■− （■ （■−２） （■ （■−３） （■−９） （■−４） （■ （■−５） （■−１１） （■ （Ｗ−９） （■ （Ｖｌ　−１２） （Ｖｌ　−１４） （Ｖｌ　−１５） （Ｖｌ　−１７） （■−１２） （■−１３） Ｈ５ＣＨｚＣＨ＊ＮＣＨｚＣＨｚＣＯＮＨｚＣＨ。 （■−１４） Ｈ３ＣＨａＣＨ２ＮＨＣＨｚＣＨ＊ＯＨ（■−１５） Ｈ５ＣＨ，ＣＨ，ＮＣＨ２ＣＨｘＯＨ Ｃ２Ｈ。 （■− ＣＨ＊Ｎ（ＣＨ＊ＣＴｏＯＨ）ｘ （■ （■−６） （■ ＣＨ３Ｓ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）！ （■−２） （■− （■− （Ｉ！− （ＩＩ−２） わ （ＩＩ−３） （ＩＩ−４） （ＩＩ−５） 〔イミ ダゾール及びその誘導体〕 Ａ−４ 上記で例示した本発明の漂白促進剤の他、特願昭６０−
２６３５６８号明細書の第５１頁から第１１５頁１こ記
載の例示化合物Ｎｏ．Ｉ−２、Ｉ−４〜７、Ｉ−９〜１
３、Ｉ−１６〜２１％　Ｉ−２３、■−２４、Ｉ　−２
６．　２７、１−３０〜３６、■−３８、■−２〜５、
■ー７〜１０。 ■−１２〜２０、■−２２〜２５、■−２７、ＩＩ−２
９〜３３、ＩＩ−３５．３６、　■ー３８〜４１，ＩＩ
−４３、　■　−４５〜５５、■　−５７〜６０、　■
　−６２〜６４、　■ー６７〜？１１ー７３〜７９、　
ＩＩ−８１〜８４、　■　−８６〜９９、　ＩＩ　　−
　１０１，　　１０２、１［　　−　１０４〜１１０、
　　ＩＩ−１１２〜１１９、　Ｉ［　　−　１２１−　
１２．１、ＩＩ　−　１２６、　ＩＩ　　−　１２８〜
１４４、　ＩＩ　　−　１４６、　■〜１４８〜１５５
、ｆｆ−１５７、　ｍ−４　、　Ｉ［［−６　〜８、　
ＩＩＩ−１０．　　１１。 ＩＩＩ　−　１３、　Ｉ［Ｉ　−　１５〜１８、　Ｉ−
２０，Ｉ［Ｉ−２２、　■−２３、■−２５、　■−２
７、　■−２９〜３２、　Ｉ［Ｉ−３５．３６、　■３
、　ＩＶ−４　、　Ｖ−３　〜６　、　Ｖ−８　〜１４
、　Ｖ−１６−３８、　ｖ　−４０〜４２、　■　−４
４〜４６、　■−４８〜６６、　■　−６８−７０，　
　Ｖ　　−７２　〜７４、　Ｖ−７６−７９、　Ｖ−８
１．８２、Ｖ−８４〜１００、　Ｖ−１０２−１０８、
　Ｖ　　−　　１１０，　　Ｖ　　−　　１１２。 １１３、　Ｖ−１１６−１１９、　Ｖ−１２１−１２３
、　Ｖ−１２５〜１３０、　Ｖ　　−　１３２　〜１４
４、　Ｖ−１４６−１６２、　Ｖ−１６４−１７４、　
Ｖ　　−　１７６〜１８４、　Ｖｌ−４　、　Ｖｌ−７
　、　Ｖｌ　−　１０、Ｖｌ　−　１２、　Ｖｌ−１３
、　Ｍｌ　−　１６、　■−１９、　Ｖｌ−２１，Ｖ１
２２、　■−２５、　■ー２７〜３４、　■−３６、　
■−　３、　■−６、■−１３、■−１９、■−２０等
の化合物も同様に用いることができる。 これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液または漂白定
着液ＩＱ当り約０．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得
られる。しかしながら、一般には添加量が過小の時には
漂白促進効果が小さく、また添加量が必要以上に過大の
時には沈澱を生じて処理するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を汚染したりすることがあるので、漂白液又は漂
白定着液ｌＱ当り０．０５〜５０ｇが好ましく、更に好
ましくは０、０５〜１５ｇである。 漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。 本発明の漂白液はｐＨ　０．２から８，０で使用でき、
好ましくは２．０以上７．０以下、より好ましくは４．
０以上６．５以下で用いられる。処理の温度は２０″Ｃ
〜４５°Ｃで使用されるが、望ましくは２５℃〜４２℃
である。 本発明の漂白液には、臭化アンモニウムの如きハロゲン
化物を通常添加して用いる。 なお本発明の漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ緩
衝剤を単独であるいは２種以上組合せて含有せしめるこ
とができる。 さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤や防ばい剤を含有せしめることもできる。 本発明に係わる漂白液及び漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノカルボン酸又はアミノホスホン酸の
第２鉄錯塩が好ましい。該アミノカルボン酸及びアミノ
ホスホン酸は、それぞれ少なくとも２個以上のカルボン
酸基を有するアミノ化合物及び少なくとも２個以上のホ
スホン酸基を有するアミノ化合物を表し、好ましくは下
記−数式（Ｘｎ）及び（Ｘ　ＤＩ）で表される化合物で
ある。 −数計〔ＸＩ［） 一般式［Ｘｌｌ 式中、Ｅは置換または、未置換のアルキレン基、シクロ
アルキレン基、フェニレン基、 −ＪｓＯＲｓｓＯＲ６ｓ−、−ＲｓｘＺＲａｓ−を表し
、Ｚは）Ｎ−Ｒｓｘ−Ａｓ　、　　　　＞Ｎ−Ａｓを表
し、Ｒ７１＋　Ｒａ３は置換または未置換のアルキレン
基を表し、Ａ２〜Ａ６は水素原子、−０１１，−ＣＯＯ
Ｍ、　−ＰＯ３Ｍ２を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金
属原子を表す。 次に、これらの−数計［Ｘｌｌｌ及び［ＸＩ［＋］で表
される化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に［例
示化合物］ ［ＸＩ［−１１エチレンジアミンテトラ酢酸［ＸＩ［−
２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［ＸＩｒ−３］エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ　
、Ｎ　’、Ｎ　’−トリ酢酸［Ｘ　ＩＩ　−４］］１．
３−プロピレンジアミンテトラ酢酸ＸＩ［−５］）リエ
チレンテトラミンヘキサ酢酸［Ｘｌｌ−６］シクロヘキ
サンジアミンテトラ酢酸［Ｘ　ＩＩ　−７］］１．２−
ジアミノプロパンテトラ酢酸Ｘ　ｎ　−８１１，３−ジ
アミノプロパン−２−オール−テトラ酢酸 ［Ｘｌｌ−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［Ｘ
　ｌｌ−１０１グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［ｘ　■−Ｉｌｌエチレンジアミンテトラブロビオン酸 ［ｘ　ｎ−１２］フエニレンジアミンテトラ酢酸［Ｘ　
１１−１３］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム
塩 ［Ｘ　ｌｌ−１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ
（トリメチルアンモニウム）塩 ［Ｘ　１１−１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ
ナトリウム塩 ［Ｘ■−１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタ
ナトリウム塩 ［ｘ　ｔ＋−１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−Ｎ　、Ｎ　’、Ｎ　’−トリ酢酸ナト
リウム塩 ［Ｘ　ｎ−１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩 ［Ｘ■−１９］エチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸 ［ｘ　ｎ−２０１シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナ
トリウム塩 ［Ｘ　ｎ−２１］ジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸 ［Ｘ　ｌｌ−２２１シクロヘキサンジアミンテトラメチ
レンホスホン酸 ［ＸｌＩｒ−１１ニトリロトリ酢酸 ［Ｘ［Ｉ［−２］メチルイミノジ酢酸 ［Ｘｎ１−３］ヒドロキシエチルイミノジ酢酸［ＸＩＩ
［−４］ニトリロトリプロピオン酸［ＸＩ［［−５］ニ
トリロトリメチレンホスホン酸［ＸＩ［［−６１イミノ
ジメチレンホスホン酸［Ｘｌｌｌ−７１ヒドロキシエチ
ルイミノジメチレンホスホン酸 （ＸＩ［ｌ−８）ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩こ
れらのアミノカルボン酸及びアミノホスホン酸の中で本
発明の目的の効果の点から特に好ましく用いられる化合
物としては（Ｘ　Ｕ−１）、（Ｘ　ＩＩ　−２）、（ｘ
　ｎ−４）、（ｘ　ｎ−６）、（ｘ　ｎ−７）、（Ｘ　
ＩＩ　−１０）、（Ｘ　ＩＩ　−１９）、（Ｘ　ＩＩＩ
　−１）、（Ｘ　ＩＩＩ　−５）が挙げられる。これら
の中でも本発明の目的の効果の点からとりわけ特にこの
ましいものは（ＸＩ［−４）である。 本発明に係わる前記有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸
（水素塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等
のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、または水
溶性アミン塩、例えばトリエタノールアミン塩等として
使われるが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及び
アンモニウム塩が使われる。これらの第２鉄錯塩は少な
くとも１種用いればよいが、２種以上を併用することも
できる。その使用量は任意に選ぶことができ、処理する
感光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択す
る必要があるが、例えば、漂白液又は漂白定着液ＩＱ当
り０．０１モル以上で使用でき、好ましくは０．０５〜
１．０モルで使用される。なお、補充液においては濃厚
低補充化のために溶解度いっばいに濃厚化して使用する
ことが望ましい。 本発明に係る漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１ｍ２当り２０醜ａないし５００ｍｆ
ｆであり、特に好ましくは３５０ｍＱであり、さらに特
に好ましくは４０醜ａないし３００ＩＩＩＱであり、最
も好ましくは５０＋ｏｆ２ないし２５０ｍ１２である。 本発明に係る定着液及び漂白定着液には、いわゆる定着
剤が必須である。 定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、あるいは
チオ尿素、チオエーテル等が挙げられる。 これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、亜
硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐ
Ｈ緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことができる。 更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｐｕ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に添
加することが知られているものを適宜添加することがで
きる。 前記定着剤は処理液ＩＱ当り０．１モル以上で用いられ
、本発明の目的の効果の点から好ましくは０．６モル〜
４モルの範囲、特に好ましくは０．９モル〜３．０モル
の範囲とりわけ特に好ましくは１．１モル〜２．０モル
の範囲で用いられる。 本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、
過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 本発明の方法を実施する際には、定着液又は漂白定着液
から公知の方法で銀回収してもよい。例えば電気分解法
（仏閣特許２，２９９．６６７号明細書記載）、沈澱法
（特開昭５２−７３０３７号公報記載、狭口特許２，３
３１．２２０号明細書記載）、イオン交換法（特開昭５
１−１７１１４号公報記載、狭口特許２，５４８．２３
７号明細書記載）及び金属置換法（英国特許１，３５３
，８０５号明細書記載）等が有効に利用できる。 これら銀回収はタンク液中からインラインで銀回収する
と、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好まし
いが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用して
もよい。 本発明に係わる定着液及び漂白定着液はその補充量が感
光材料１ｍ’当り８００ａ＋ｄ以下の際に、本発明の目
的の効果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１ｍ’
あたり２０ｍｆｆ１〜６５０ｍ１２１　とりわけ特に３
０ｔａＱ〜４００ｍｆｆの際に良好な結果を得る。 また、本発明に係わる定着液及び漂白定着液中に、沃化
物（沃化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム
、沃化リチウム等）を０．１ｇ／Ｑ〜１０ｇ／Ｉ２含有
する際には本発明の効果をより助長する。 特＋：　０．３　ｇ　／（１〜５　ｇ　ＩＱ、とりわけ
特Ｇ：０．５ｇ１０−３ｇＩＱ、最も好ましくは０．８
ｇ　／（１〜２ｇ　ＩＱ〕際ｉ：：　良好な結果を得る
。 本発明に係わる定着能を有する処理液（定着液又は漂白
定着液）には下記−数計（ＦＡ）で示される化合物又は
下記化合物群（Ｆ　Ｂ）の化合物を添加して使用する際
には本発明の目的の効果をより良好に奏するばかりでな
く、定着液又は漂白定着液を用いて、少量感材を長期間
にわたって処理する際に発生するスラッジが極めて少な
いという別なる効果も付加されるため、本発明において
は、より好ましく用いられる。 一般式（Ｆ　Ａ） 〔式中、Ｒ′及びＲ“は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基又は含窒素複素環を示す
。ｎ′は２又は３を表す。〕一般数計Ｆ　Ａ）で示され
る具体的例示化合物を以下に示す。 これら、−数計（Ｆ　Ａ）で示される化合物は米国特許
３，３３５．１６１号明細書及び米国特許３，２６０．
７１８号明細書に記載されであるが如き一般的な方法で
合成できる。 化合物群（Ｆ　Ｂ） ＦＢ−１チオ尿素 ＦＢ−２沃化アンモニウム ＦＢ−３沃化カリウム ＦＢ−４チオシアン酸アンモニウム ＦＢ−５チオシアン酸カリウム ＦＢ−６チオシアン酸ナトリウム ＦＢ−７チオシアノカテコール これら、前記−数計（Ｆ　Ａ）で示される化合物及び化
合物群（Ｆ　Ｂ）の化合物は、それぞれ単独で用いても
よく、また２種以上組合せて用いてもよい。例えば、チ
オ尿素とチオシアン酸アンモニウムと沃化アンモニウム
、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウム、（Ｆ　Ａ　−
１２）とチオ尿素、（ＦＡ　−１２）とチオシアン酸ア
ンモニウム、（ＦＡ−１２）と沃化アンモニウム、（Ｆ
　Ａ　−１２）と（ＦＡ−３２）、（Ｆ　Ａ　−１２）
と（Ｆ　Ａ　−３８）等が好ましい例として挙げられる
。 また、これら−数計（Ｆ　Ａ）で示される化合物及び化
合物群（Ｆ　Ｂ）の化合物の添加量は処理液１ａ当り０
．１ｇ〜２００ｇの範囲に好結果が得られる。 とりわけ０．２〜１００ｇの範囲が好ましく、０．５〜
５０ｇの範囲が特に好ましい。 本発明に係る定着液及び漂白定着液には、本発明の目的
の効果の点から、亜硫酸付加物が好ましく用いられる。 前記亜硫酸イオンと安定な亜硫酸付加物を形成するよう
な化合物としては例えば、アルデヒド基を有する化合物
、環状ヘミアセタールを含有するような化合物、α−ジ
カルボニル基を有する化合物、ニトリル基を有する化合
物などが上げられるが、好ましくは一般式（Ａ−Ｉ）〜
（Ａ−１１）で示される化合物が特に好ましく用いられ
る。 以下に一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−１１）で示される化合
−数計（Ａ−１） 薯 Ａ３−Ｃ−ＯＨ ■ ＳｏｌＭ 一般式（Ａ−１１） Ａ　！　、　Ａ　ｓ　、　Ａ　４　、　Ａ　ｓは水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基、ホルミル基、アシル基
またはアルケニル基を表す。炭素数１〜６のアルキル基
としては、直鎖あるいは分岐のものを含み、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基
、ｎ−７’チル基、ｎ−バレル基、　１ｓｏ−バレル基
、ヘキサン基、イソヘキサン基等が挙げられ、又置換さ
れていてもよく、具体的にはホルミル基（例えばホルミ
ルメチル、２−ホルミルエチル等の６基）、アミノ基（
例えばアミノメチル、アミノエチル等の６基）、ヒドロ
キシル基（例えばヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエ
チル、２−ヒドロキシプロピル等の６基）、アルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ等の６基）、ハロゲン原
子（例えばクロロメチル、トリクロロメチル、ジブロモ
メチル等の６基）等の置換基が挙げられる。 アルケニル基としては、置換、未置換の基があり、未置
換の基としてはビニル、２・プロペニル等の６基があり
、置換されたものとしては例えば１゜２−シクロロー２
・カルボキシビニル、２−フェニルビニル等の基が挙げ
られる。 以下に上記−数計で示される化合物の具体的な例を記載
するが、本発明がこれによって限定されるわけではない
。 ［例示化合部１ Ｏ−７ ！０ Ａ　Ｏ−１１ Ａ　Ｏ−１２ Ａ　Ｏ−１３ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム プロピオンアルデヒド重亜硫酸ナトリ ウム Ａ　Ｏ−１４ブチルアルデヒド重亜硫酸ナトリウムＡＯ
−２１コハク酸アルデヒド重亜硫酸ナトリウム ＡＯ−２２グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム ＡＯ−２３β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸
ナトリウム ＡＯ−２４マレイン酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリ
ウム これら、亜硫酸付加化合物は、処理液ｌαあたり、０．
１ｇ〜８０ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましく
は０．５ｇ〜４０ｇの範囲である。 本発明に係わる漂白液及び定着能を有する処理液（定着
液又は漂白定着液）の処理時間は合計３分４５秒以下で
あることが必要であるが、合計時間は好ましくは２０秒
〜３分２０秒以下、特に好ましくは４０秒〜３分、とり
わけ特に好ましくは６０秒〜２分４０秒の範囲である際
に本発明の目的の効果を良好に奏する。 また、漂白時間は上記合計時間の範囲で任意に選択でき
るが、本発明の目的の効果の点からとりわけ１分３０秒
以下が好ましく、特に１０秒〜７０秒、とりわけ特に２
０秒〜５５秒が好ましい。定着能を有する処理液の処理
時間は、上記合計の範囲で任意に選択できるが、本発明
の目的の効果の点から好ましくは３分１０秒以下であり
、特に好ましくは、１０秒〜２分４０秒の範囲であり、
とりわけ特に好ましくは２０秒〜２分１０秒の範囲であ
る。 本発明の処理方法においては、漂白液、定着液及び漂白
定着液に強制的液撹拌を付与することが好ましい。この
理由は本発明の目的の効果をより良好に奏するのみなら
ず、迅速処理適性の観点からである。 ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する
。 強制的撹拌手段としては、以下の方法が挙げられる。 １、高圧スプレー処理法又は吹きつけ撹拌法２、エアー
バブリング処理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 高圧スプレー処理法とは、吐出圧力０．１ｋｇ／ｃｍ”
以上の圧力をかけてスプレーノズルから処理液を直接処
理液中で感光材料に吹きつけて処理を行う方式を指し、
吹きつけ撹拌法とは、ノズルから吐出圧力０．１ｋｇ／
ｃｏ＋”以上の圧力をかけて処理液を直接処理液中で、
感光材料に吹きつけて処理を行う方式を指し、圧力源と
しては一般に圧力ポンプや送液ポンプが用いられる。圧
力ポンプには、プラントジャーポンプ、ギヤーポンプ、
マグネットポンプ、カスケードポンプがあり、例えば大
巾製作所製の１５−ＬＰＭ型、１０−ＢＦＭ型、２０−
ＢＦＭ型、２５−ＢＦＭ型等がその一例として知られて
いる。 また送液ポンプとしては例えば、イッキ社製のＭＤ−３
０型、ＭＯ−５６型、ＭＤ）Ｉ−２５型、ＭＤＫ−３２
型がある。 一方ノズル及びスプレーノズルには、直進型、扇型、円
型、全面型、円環型等があって、衝撃力が強く、処理さ
れる感光材料に微振動を与えるほど効果がある。スプレ
ーの衝撃力は主として流量（ｆｆ／ａ＋１ｎ）ｓスプレ
ー圧力（Ｋｇ／ａｍ”）によって決定される。従って、
効果を充分に発揮するようスプレーノズルの数に比例し
て圧力が調整できる加圧装置が必要とされる。最も好ま
しい圧力は０．３〜１０ｋｇ／ｃｆｌ１２で、これより
小さいと効果が得られず、大き過ぎると感光材料に傷を
つけたり破損したりすることがある。 次に、エアーバブリング処理法とは、処理液槽の下部搬
送ローラの底部にスパージャ−を設置し、スパージャ−
に空気又は不活性ガスを送り、その口から吐出された気
泡によって感光材料を振動させ、さらに感光材料の表面
、裏面、サイド面に処理液を効果的に接触させる方法で
ある。 スハージャーの材質としては、硬質塩ビ、ポリエチレン
でコートしたステンレス、焼結金属等の如き耐腐蝕性の
ものが適し、また穿孔直径は吐出された気泡が２ミリか
ら３０ミリになるように穿孔し、これを５ミリから１５
ミリになるようにすれば更によい効果が得られる。空気
を送る方法としてはエアーコンプレッサー　例えば日立
製作所社製ベビ：ｌＩ７　（０，４ＫＷ、ＢＵ７ＴＬ）
　ヤ、エアーホンプ、例エハイッキ社製エアーポンプ（
Ａｐ２２０型）等が挙げられる。 空気量としては、自動現像機の搬送ｌラック当り２Ｑ／
ｌｌｌ１ｎから３０ｆｆ／＋ｉｎが必要であり、５ｆｆ
１０＋ｉｎから２０α／ｗｉｎでは更に好ましい結果が
得られる。モして処理液槽の大きさ、感光材料の量によ
って空気又は不活性ガスの量を調整しなければならない
が、気泡による感光材料の振動幅が０．２ｍ＋ｍから２
０ｍｍになるように空気又は不活性ガスの量を送ること
が好ましい。 次に超音波発振処理法とは、自動現像機の処理液槽内の
底部または側壁の空間に超音波発振機を設置して感光材
料に超音波を照射して現像促進効率を高める方法である
。超音波発振機としては、例えば超音波工業社製、の磁
歪をニッケル振動子（ホーン型）、磁歪型チタン酸バリ
ウム振動子（ホルダ型）等が用いられる。 超音波発振機の振動子周波数としては、５〜１０００）
［Ｈｚのものが用いられるが、特に１０〜５０ＫＩｌｚ
のものが、本発明の目的の効果及び自動現像機の機材の
損傷の点でも好ましい。超音波の感光材料への照射方法
としては、感光材料に直接照射させても反射板を設けて
間接的に照射させてもよいが、照射距離に比例して超音
波が減衰するので、直接照射させる方が好ましい。照射
時間は少なくとも１秒以上がよい。部分的に照射させる
場合は、処理工程の初期段階、中期段階、後期段階いず
れでもよい。 さらにバイブレーション処理法とは、自動現像ｖａ旭処
理槽中の上部ローラと下部ローラの中間で、感光材料に
振動を与えて効果的に浸漬処理を行う方法である。振動
源のバイブレータ−としては、例えば伸銅電機社製のＶ
−２Ｂ１Ｖ−４Ｂ型等が一般に使用される。バイブレー
タ−の設置方法は自動現像機の浸漬処理槽の上部にパイ
ブレーク−を固定し、振動子を感光材料の裏側からあて
るように設置する。振動子の振動数は１００〜１０００
０回／ｓｉｎが好ましい。最も好ましい範囲は５００〜
６０００回／ｍｉｎである。処理される感光材料の振幅
は０　、２ｍｍ〜３０ｍｍ。 好ましくは１１１１１〜２０ｍｍである。これ以上低い
と効果がなく、また大き過ぎると感光材料に傷がついた
りする。振動子の設置数は自動現像機の大きさによって
異なるが、処理槽が多槽からなる場合には、最低処理槽
の一槽毎に１ケ所以上設置すれば好ましい効果が得られ
る。 本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。 （１）　　発色現像−漂白一定着一水洗（２）発色現像
−漂白一定着−第１安定（３）発色現像−漂白一定着一
安定 （４）発色現像−漂白一定着−第１安定−第２安定（５
）発色現象−漂白一漂白定着一水洗（６）発色現像−漂
白−漂白定着−第１安定（７）発色現像−漂白一漂白定
着一安定（８）発色現像−漂白−漂白定着−第１安定−
第２安定これらの工程の中でもとりわけ（３）、　（４
）、　（７）。 （８）が好ましく、とりわけ特に（３）、　（４）が好
ましい。 本発明の処理方法における別なる好ましい態様の一つと
して本発明に係わる発色現像液のオーバー７０−液の一
部または全部を、つづく工程である漂白液に流入させる
方法が挙げられる。これは、漂白液に本発明に係わる発
色現像液を一定量流入させると、漂白液中のスラッジの
発生が改良されるためである。 さらに、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバー７
０−液の一部又は全部を漂白定着液ないし定着液に流し
込む際に、銀回収効率が改良される効果を良好に奏する
。 これらの具体的な態様としては例えば第１図に示すが如
きものが挙げられる。 本発明においては、該発色現像液で上記ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を処理する時間は１８０秒以下が好ま
しく、更に好ましくは１５０秒以下、更に好ましくは２
０〜１５０秒、更に好ましくは３０〜１２０秒、更に好
ましくは４０−１００秒の範囲である。 本発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
上記の垣時間で処理することにより、驚くべきことに、
本発明の効果を奏するばかりでなく得られる色素画像の
粒状性をも改良できる。 更に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法において、発色現像液は、芳香族第１級アミン系発色
現像液主薬を該処理液ｔｃ当たり好ましくは１．５Ｘ　
１０−”モル以上含む発色現像液である。更に好ましく
は２．ＯＸ　１０−２モル以上であり更に好ましくは２
．５Ｘ　１０−”〜２Ｘ　１０−’モルの上記現像液主
薬を含有する発色現像液がよい。 最も好ましくは３Ｘ　１０−”〜ｌＸｌ０−’モルの範
囲の含有である。 このような発色現像主薬を高濃度にして上記写真感光材
料を活性化すると、上述の如き短時間処理によって鮮鋭
性に優れ、粒状性の向上した画像を得ることができる。 特にマゼンタ色素画像において顕著である。 以下、本発明において好ましく用いることができる発色
現像液の発色現像主薬について説明する。 上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが含有される。ド
［れらの現像剤にアミノフェノール系およびｐ−フェニ
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
離状態より安定のため一般的に塩の形、例えば塩酸塩ま
、たは硫酸塩の形で使用される。 アミノフェノール系現像剤としては例えば、Ｏ−アミン
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２オ
キンートルエン、２−アミノ−３−オキシ−トルエン、
２−才キキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。 本発明においては、目的の効果をより良好に奏し、かつ
自動現像機の発色現像層内壁への結晶析出性が改良され
るため本発明において、特に有用な芳香族第１級アミン
発色現像剤は少なくとも１つの水溶性基を有するアミノ
基を有した芳香族第１級アミン発色現像剤であり、特に
好ましくは下記−数計〔Ｅ〕で示される化合物である。 ＮＨ２ 式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数１〜５
のアルキル基を表し、置換基を有していてもよい。 Ｒ２およびＲ３は水素原子またはアルキル基またはアリ
ール基を表すが、これらの基は置換基を有していてもよ
い。モしてＲ２およびＲ３の少なくとも１つは水酸基、
カルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミ
ド基等の水溶性基が置換したアルキル基または ＋（Ｃ１１７０′Ｆｉ−Ｒ’である。このアルキル基は
更に置換基を有していてもよい。 尚％Ｒ’は水素原子またはアルキル基を表し、アルキル
基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキル基
を表し、ｐおよびｑは１〜５の整数を表す。 次に上記−数計（Ｅ）で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。 〈例示化合物〉 ＮＨ。 ＮＨよ （Ｅ−３） ＮＨ。 （Ｅ−４） Ｎｌ（。 （Ｅ−５） ＮＨ。 （Ｅ （Ｅ （Ｅ−７） ＮＨ。 （Ｅ Ｎ［（。 （Ｅ−８） ＮＨ。 （Ｅ　−１３） ＮＨ。 （Ｅ−９） ＮＨ。 （Ｅ ＮＨ。 （Ｅ　　−１０） ＮＨ。 （Ｅ　−１５） ＮＨ２ ＮＨ。 ＮＨｌ （Ｅ　　−１６） ＮＨ２ これら−数計（ｎ）で示されるｐ　　７ｘニレンジアミ
ン誘導体は有機酸および無機酸の塩として用いることが
でき、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ｐ−１ルエンス
ルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホ
ン酸塩等を用いることができる。 本発明においては、上記−数計（Ｅ）で示されるｐ〜フ
ェニレンジアミン誘導体の中でもＲ２および／まｔ三は
Ｒ３が　−ｆ−（Ｃ日ｗｈｏ辷了Ｒ’（ｐ、ｑおよびＲ
４は前記と同義）で示されるものである際に、とりわけ
本発明の効果を良好に奏する。 本発明に用いる発色現像液に使用して好ましい化合物と
しては亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤があ
る。上記亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水
素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等
があり、０．１〜４０ｇ／１２の範囲で使用することが
好ましく、更に好ましくは０．５〜１０ｇＩＱの範囲で
使用することである。 上記ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等に対置とし
て用いられ、０．１〜４０９／　Ｑの範囲で使用するこ
とが好ましく、更に好ましくは０．５〜１０９／Ｑの範
囲で使用する。更に上記発色現像液に好ましく用いられ
る現像抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、
沃化ナトリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物の他、
有機抑制剤があり、それらの添加量は０．ＯＱ５〜２０
９／αの範囲で使用することが好ましく、更に好ましく
は０、Ｏ１〜５ｇ／Ｑの範囲である。 本発明の実施の際に好ましく用いられる上記有機抑制剤
としては、含窒素複素環化合物、メルカプト基を含有す
る化合物、芳香族化合物、オニウム化合物及び置換基に
沃素原子を有する化合物等を挙げることができ、これら
を具体的に示したものが下記例示化合物である。 但し、使用できる化合物は、下記化合物に限定されるも
のではない。 （例示化合物） （Ｚ−１） （Ｚ−３） （Ｚ−５） （Ｚ−１１） （Ｚ　−１４） （Ｚ　−１５） （Ｚ （Ｚ Ｃ１ｌｓ　　Ｃｌ１２ＣＯＯＨ （Ｚ （Ｚ （Ｚ 更に本発明を実施する際には、特願昭６１−１２７８１
号明細書ｖｇ９６頁〜第１００頁に・記載された一般式
〔Ｒ−■〕〜［Ｒ−ＸＩＩ［）で表す有機抑制剤を用い
ることができ、該有機抑制剤を本発明における上記有機
抑制剤と併用することによって、本発明の効果が一層有
効に奏し得られる。 また、本発明におけるを機抑制剤は上記の如くであるが
、更に具体的なものとしては、上記特願昭６１−１２７
８１号明細書中第１０１頁〜第１１３頁の（Ｚ−１）〜
（Ｚ−３）、（Ｚ　−６）、（Ｚ−８）〜（Ｚ　−１３
）、（Ｚ−１５）〜（Ｚ−１７）、（Ｚ−１９）、（Ｚ
−２２）〜ＣＺ　−２５）、（Ｚ２９）、（Ｚ−３１）
〜（Ｚ　−３８）、（Ｚ　−４０）、（Ｚ　−４１）、
（Ｚ４３）〜（ｚ−６４）及び（ｚ−６６）〜（Ｚ−７
３）が挙げられる。 本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化剤及び現像促進剤等を任意に含有
させることもできる。 上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。 本発明の発色現像液は、ｐＨ９以上、特にｐＨ９〜１３
で用いられることが好ましい。 また発色現像液の処理温度としては、本発明の目的にか
なった効果をより良好に奏するために、３８°Ｃ以上が
好ましく、特に４０　’Ｏ〜７０℃の範囲が好ましく、
最も好ましいのは４３℃〜６０　’Ｏの範囲である。 上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。 本発明における発色現像処理時間は発色々素が十分な濃
度になる時間であればよく、特に制限はないが、迅速性
や迅速処理による粒状性の改良及び本発明の効果がより
顕著となる発色現像処理時間として３分以下が好ましい
。 更に好ましくは２０秒から１５０秒更に好ましくは３０
秒〜１２０秒の範囲である。 発色現像温度は２０　’Ｏ〜５０°Ｃ好ましくは発色現
像液の安定性、迅速処理性という点から３０　’Ｏ〜４
５°Ｃが好ましい。 本発明において発色現像液中に、下記−数計〔Ｉ“〕〜
〔■“〕で示されるキレート剤を用いる際には本発明の
目的の効果をより良好に奏する。 −数計〔Ｉ“〕 ＰＯ，Ｅｌ。 ■ −Ｃ−ＯＨ ＰＯ３）１゜ （式中Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表す。）−数計
〔■“〕 一般式〔■“〕 （−数計〔■“〕および〔■“〕中、Ｌはアルキレン基
、シクロアルキレン基、フェニレン基、Ｌ、−０−Ｌ、
−０−Ｌ、または−Ｌ、−Ｚ−Ｌ。 −を表す。ここでＺは （上記−数計ＣＩＶ）及び〔ｖ〕中、Ｒ、、Ｒ２，Ｒ。 およびＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、スルホ
ン酸基、炭素原子数ｌ〜７のアルキル基、Ｌ１〜Ｌ＋３
はそれぞれアルキレン基を表す。Ｒ１−Ｒ１３はそれぞ
れ水素原子、水酸基、カルボン酸基（その塩を含む）ま
たはホスホン酸基（その塩を含む）を表す。但し、Ｒ３
〜Ｒ，のうちの少なくとも２つはカルボン酸基（その塩
を含む）またはホスホン酸基（その塩を含む）であり、
またＲ２−Ｒ９のうち少なくとも２つはカルボン酸基（
その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を含む）で
ある。）−数計〔Ｖ“〕 また、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ水素原
子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表す。 ただし、Ｒ２が−ＯＨまた水素原子を表す場合、Ｒ４は
ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアル
キル基、 ただしｎは１〜３の整数である。 上記−数計〔Ｉ“〕で示される化合物としては、ｌ−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ニホスホン酸、１−ヒド
ロキシプロピリデン−１，１−ニホスホン酸、ｌ−ヒド
ロキシ−１，１−ジホスホノメタン等が挙げられ、特に
好ましくはｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−二ホス
ホン酸が挙げられ、該化合物はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩などとしても使用できる。 上記化合物の添加量は、好ましくは発色現像液１１２当
りＩ　Ｘ　１０−’モル−０，５モルの範囲であり、特
に好ましくは４　Ｘ　１０−’モル−０，１モルの範囲
である。 一般式〔■″〕及び〔■“〕において、Ｌで表されるア
ルキレン基、シクロアルキレン基及びフェニレン基、並
びにＬｌ”’＝Ｌ１３で表されるアルキレン基は置換基
を有するものも含む。 次に、これら一般式〔■“〕及び〔■“〕で表される化
合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。 ［例示化合物］ ［■“−１］エチレンジアミンテトラ酢酸［■“−２１
ジエチレントリアミンペンタ酢酸［１“−３１エチレン
ジ、アミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’
　、Ｎ’　−トリ酢酸［■“−４１プロピレンジアミン
テトラ酢酸［■“−５］トリエチレンテトラミンヘキサ
酢酸［■“−６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［
■″−７］１．２−７］１．２−ジアミノプロパンテト
ラ酢酸、３−ジアミノプロパン−２−オール−テトラ酢
酸 ［■”　−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［ｎ
”−１０］グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１”−１１］エチレンジアミンテトラプロピオン酸［
■“−１２１フエニレンジアミンテトラ酢酸［■“−１
３１エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［■“−１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）塩 （■”−１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナト
リウム塩 ［１１”−１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペン
タナトリウム塩 ［ｎ”−１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキ
ンエチル）−Ｎ、Ｎ　’、Ｎ　’−トリ酢酸すトリウム
塩 ［■“−１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム塩 ［Ｉ［”−１９］エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸 ＩＩＩ″−２０１シクロヘキサンジアミンテトラ詐酸ナ
トリウム塩 ［１１“−２１１ジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸 ［■“−２２］シクロヘキサンジアミンテトラメチレン
ホスホン酸 ［ＩＩ［″−１］ニトリロトリ酢酸 ［１１１−２］　イミノジ酢酸 ［１１１−３］　ニトリロトリプロピオン酸［１１１−
４］ニトリロトリメチレンホスホン酸［１１１−５］　
イミノジメチレンホスホン酸［Ｉ［［−６］　　ニトリ
ロトリ酢酸トリナトリウム塩これら本発明のキレート剤
の中で、本発明の目的の効果の点から特に好ましく用い
られる化合物としては〔■“−１）、Ｃｎ“−２１、（
Ｕ“−５〕、（Ｉ［”−８）、ｌ：ｎ“−１９）、［：
ＩＩＩ“−１）、（ＩＩＩ“−４〕が挙げられる。特に
（１−２）が経時による沈澱物の発生が少なく好ましく
用いられる。 これらの本発明のキレ−１・剤の添加量は、発色現像液
ｌＱ当り、０．１〜２０ｇの範囲で好ましく使用され、
とりわけ本発明の目的の点から０．３〜５ｇの範囲が特
に好ましく用いられる。 上記一般式［■“１および［Ｖ“］式中、Ｒ、、Ｒ、。 Ｒ３およびＲ１は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル基、表す。 また、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ６は、それぞれ水素原
子又は、炭素原子数１〜１８のアルキル基を表す。ただ
し、Ｒ７が−ＯＨまたは水素原子を表す場合、Ｒ１はハ
ロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキ
ル基 前記ＲＩ、Ｒ２，ＲｓおよびＲ１が表すアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ヒド
ロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、メチルカルポン
酸基、ベンジル基等が挙げられ、またＲｓ、Ｒｉ、Ｒｈ
およびＲ１が表すアルキル基としては前記と同義であり
、更にオクチル基等が挙げることができる。 またＲ　ｌ＋Ｒ！＋ＲｓおよびＲ４が表すフェニル基と
してはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−ア
ミノフェニル基等が挙げられる。 前記−数計［■″］又は［Ｖ″］で示される化合物の代
表的具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。 （■“−１）４−インプロビル−１，２−ジヒドロキシ
ベンゼン （ＩＶ”−２）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５
−ジスルホン酸 （ＴＶ　＃−３）　１，２．３−　トリヒドロキシベン
ゼン−５−カルボン酸 （■″−４）　１．２．３−　トリヒドロキシベンゼン
−５−カルボキシメチルエステル （■″−５　’）　１，２．３−　）リヒドロキシベン
ゼンー５ーカルボキシ−ｎ−ブチルエステル （■“−６）５−ｔ−ブチル−１．２．３−トリヒドロ
キシベンゼン （■“−７）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３．５．
６−トリスルホン酸 （■“−８）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３．４．
６−トリスルホン酸 （Ｖ”−１）２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−ス
ルホン酸 （Ｖ“−２　）　２．３．８−　トリヒドロキシナフタ
レン−６−スルホン酸 （Ｖ“−３）２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カ
ルボン酸 （Ｖ”−４）２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル
ナフタレン （Ｖ”−５）２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフ
タレン−６−スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３．
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。 本発明にむいて、前記化合物は現像液ＩＱ当り５１１１
ｇ〜２０ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１
０１１１９−１０９、さらに好ましくは２０＋１９−３
ｇ加えることによって良好な結果が得られる。 前記本発明の化合物は単独で用いられても、また組合わ
されて用いても良い。例えばアミノポリカルボン酸、有
機ホスホン酸等の組合せが良い。 本発明の発色現像液中には下記−数計〔２′〕で示され
る化合物を含有する際に本発明の目的の効果をより良好
に奏することができるため、本発明の発色現像液に用い
ることが好ましい。 −数計〔２′〕において、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原
子ではないそれぞれ置換、無置換のアルキル基、アリー
ル基または水素原子を表すが、Ｒ１及びＲ２で表される
アルキル基、アルケニル基は、同一でも異なっていても
よい。Ｒ，及びＲ２のアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基は置換基を有するものも含み、また、Ｒ１および
Ｒ，が結合して構成する環としては、例えばビペリジン
ホリルの如複素環が挙げられる。 一般式（２’）で示されるヒドロキシルアミン系化合物
の具体的化合物は、米国特許３，２８７．１２５号、同
第３，２９３，０３４号、同第３，２８７．１２４号等
に記載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化
合物を示す。 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基、アルケニル
基、アリール基又は水素原子を表す。 但しＲ．及びＲ２の両方が同時に水素原子であることは
ない。またＲ．及びＲ２は環を形成してもよい。 Ｒ．、Ｒ２の置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ
基、アルキル基又はアリールスルホン基、アミド基、カ
ルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びアミノ
基である。 これらのヒドロキシアミン系化合物は、通常、塩酸塩、
硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン
酸塩、酢酸塩及び塩がつかないもの等のかたちで用いら
れる。 発色現像液中の本発明の一般式〔２′〕で示される化合
物の濃度は、通常０．２〜５０ｇ／＋２である。 また、これら−数計〔２′〕で示される化合物は単独で
用いても、また２種以上組合せて用いてもよい。 本発明の安定化液（以下安定液ともいう。）には、アル
デヒド誘導体が好ましく用いられる。 該アルデヒド誘導体は、下記−数計〔■′〕〜〔■′〕
で表わされる化合物である。 −数計［■′］ Ｒ，、−ＣＨｏ 一般式［Ｖ′］ Ｒ＋７ −ＯＨ Ｏ３Ｍ 一般式［■′］ 式中、Ｒ１，は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
ホルミル基、アセチル基、アセトニル基およびヒドロキ
シ基またはアルコキシ基、ホルミル基、アミノ基、ヒド
ロキシイミノ基、ハロゲン原子等で置換されてもよい炭
素数１〜５のアルキル基を表す。Ｒ１，は水素原子また
は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ１，は置換されていて
も良い炭素数１〜５のアルキル基、Ｍはアルカリ金属、
ＲＩＳＩＲ２１１は水素原子または置換されても良い炭
素数１〜５のアルキル基、ｎは０〜４の整数を表す。 以下に上記一般式で示される化合物の具体的な例を記載
するが、本発明がこれによって限定され［例示化合物Ｉ ＩＶ−１ホルムアルデヒド Ｎ−２アセトアルデヒド １１／−３プロピオンアルデヒド ｒＶ−４イソブチルアルデヒド ＩＶ−５ｎ−ブチルアルデヒド ＴＶ−６ｎ−バレルアルデヒド １１／−７イソバレルアルデヒド １１／−８メチルエチルアセトアルデヒド■−９トリメ
チルアセトアルデヒド Ｉ’／　　１０　　ｎ−へキサアルデヒドＩＶ−１１メ
チル−ｎ−プロピルアセトアルデヒドＩＶ−１２イソへ
キサアルデヒド ｒＶ−１３グリオキザール ｒＶ−１４マロンアルデヒド ＩＶ−１５コハク酸アルデヒド ＩＶ−１６グルタルアルデヒド ■−１７７ジプアルデヒド ＩＶ−１８メチルグリオキザール ＩＶ−１９アセト酢酸アルデヒド Ｖ−２０ ■−２１ ■−２２ ■−２３ ■−２４ ■−２５ ■−２６ ■−２７ ■−２８ ■−２９ ■−３０ ■ ■−３２ グリフールアルデヒド エトキシアセトアルデヒド アミノアセトアルデヒド ベタインアルデヒド クロラール クロルアセトアルデヒド ジクロルアセトアルデヒド クロラール ジブロムアセトアルデヒド ヨードアセトアルデヒド α−クロルプロピオンアセトアルデヒ ド ａ−ブロムプロピオンアセトアルデヒ ド ムコクロール酸 ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム プロピオンアルデヒド重亜硫酸ナトリ ウム ブチルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム Ｖｌ−１コハク酸アルデヒド重亜硫酸ナトリウム Ｙｌ−２グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム Ｖｌ−３β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナ
トリウム Ｖｌ−４マレイン酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウ
ム 上記アルデヒド誘導体は安定化液ＩＱ当り一般式（■′
）で示される化合物は２．ＯＸ　１０−’〜２，０×ｉ
ｏ−”モルの範囲で使用するのが好ましく、一般式（Ｖ
）、（Ｖｌ）テ示される化合物１；！　２．ＯＸ　１０
−’　−８，０ＸｌＯ−２モルである。又上記アルデヒ
ド誘導体の中でも一般式［Ｖ′］で表される化合物が低
公害化及び硫化の防止という点で有利に用いられる。 次に本発明においても色素画像の安定性、特にイエロー
スティン防止の為に安定化液中にヘキサメチレンテトラ
ミン系化合物が好ましく用いられる。 本発明におけるヘキサメチレンテトラミン系化合物とは
へキサメチレンテトラミンおよびその誘導体である。ヘ
キサメチレンテトラミン誘導体としては、例えばヘキサ
メチレンテトラミンのハロゲン付加物、無機酸付加物、
金属塩付加物、フェノール誘導体付加物、アルキルスル
ホン酸付加物、アリールスルホン酸付加物、アルキル硫
酸エステル付加物、アルキルカルボン酸付加物、アリー
ルカルボン酸付加物、アルキルハライド付加物などが挙
げられる。 本発明のへキサメチレンテトラミンおよびその誘導体は
、具体的には、パイルシュタインズ・ハンドプッヒ・デ
ア・オルガニツシェン・ヘミ−（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ
　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
　Ｃｈｅ＋５ｉｅ）の第■増補編の２６巻、ｐ２００〜
ｐ　２１２に記載の化合物を挙げることができる。それ
らのうち、本発明では、水に可溶なものが好ましい。 以下に本発明のへキサメチレンテトラミン系化合物（以
下、本発明の化合物と称する。）の代表例を挙げるが、
本発明はこれらに限定されるものＨ３ 本発明の化合物は市版品として容易に入手できるか、も
しくは上記文献に記載の方法を用いて容易に合成を行な
うこと、ができる。 本発明の化合物は単独で用いても２種以上併用してもよ
い。その添加量は、本発明の化合物を含有する安定化液
ＩＱ当り０．０５ｇ以上であることが好ましく、より好
ましくは０．３〜２０９である。 本発明の安定液は表面張力が８〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍ（
２０’ｃ　）を与えることによって色素画像の安定化が
向上する。とりわけ下記−数計〔■′〕、−数計〔■′
〕および水溶性有機シロキサン系化合物から選ばれる少
なくとも１種の化合物が本発明の目的に対する効果の点
から特に好ましく用いられる。 本発明の処理に用いられる安定液の表面張力は、「界面
活性剤の分析と試験法」（北原文雄、早野茂雄、原一部
共著、１９８２年３月１日発行、（株）講談社発行）等
に記載されである一般的な測定方法で測定され、本発明
では２０°Ｃにおける通常の一般的な測定方法による表
面張力の値である。 次に本発明に用いられる一般式［Ｉ′１、−数計［■′
］および水溶性有機シロキサン系化合物について説明す
ると、 一般式［１′］ Ｒ，−０＋Ｒ，−０→１ｉ−Ｘ。 （式中、Ｒ１は一価の有機基、例えば炭素原子数が６〜
２０、好ましくは６〜１２のアルキル基であり、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル
又はドデシル等を表す。又は炭素原子数が３〜２０のア
ルキル基で置換されたアリール基であり、置換基として
好ましくは炭素原子数が３〜１２のアルキル基であり、
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等を
表す。アリール基としてはフェニル、トリル、キシニル
、ビフェニル又はナフチル等であり、好ましくはフェニ
ル又はトリルである。アリール基にアルキル基が結合す
る位置としては、オルト、メタ、パラ位いずれでも良い
。Ｒ１はエチレン基またはプロピレン基を表し、ｍは４
〜５０の整数を表す。 Ｘ、は水素原子、−５０３Ｍ又は−Ｐ０３Ｍ、を示し、
Ｍは水素原子、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ又はＬｉ等）又
は−ＮＨ，を表す。 一般式［Ｈ′〕 ｐ。 アルキル基又はフェニル基を示すが、Ｒ３，Ｒ４，Ｒｓ
及びＲ，の炭素原子数の合計が３〜５０である。 Ｘ２はハロゲン原子、水酸基、硫酸基、炭酸基、硝酸基
、酢酸基またはｐ−トルエンスルホン酸基アニオンを示
す。 次に本発明の一般式［Ｉ　’　］、［Ｉ［’　］で表わ
される化合物及び水溶性有機シロキサン系化合物の具体
的代表例を挙げるが本発明に係る化合物はこれらに限定
されるものではない。 （−数計〔Ｉ′〕で示される化合物例）１’−１自ｚＨ
ｚ　６０（Ｃ２Ｈ４０）　ｌ　ｏＨＩ　’　　　２　　
　ＣａＨｌｔＯＣＣＩｓＨｓＯ）ＩｓＨｌ　’　　３　
　　ＣｓＨ＋５Ｏ（ＣＪ＜０）ＩＳＯ３ＮａＩ′−４ Ｃ＋ｏＨｚ＋０（Ｃｚｆ（４０）＋５ＰＯ３Ｎａ２Ｋ。 式中、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、及びＲ６はそれぞれ水素原子、
（−数計（ｎ）で示される化合物例） し■１ これら、前記−数計［Ｉ　’］、［ＩＩ　’］で表され
る化合物及び水溶性有機シロキサン系化合物は、単独で
用いられても、また組合されて用いられてもよい。更に
、その添加量は、安定液ｌＱ当り０，０１〜２０ｇの範
囲で使用する際に良好な効果を奏する。 ０．０１９以下では感材表面の汚れが目立ち、２０ｇ以
上では有機シロキサン系化合物が感材表面に大量に付着
し、汚れとなる。 又、前記−数計［Ｉ　’　］、［１Ｆ　’　］で表され
る化合物及び水溶性有機シロキサン系化合物の中で本発
明に好ましく用いられる化合物は前記−数計［■′］で
表される化合物であり、流化銀発生防止に対しても効果
が大きい。 本発明の水溶性有機シロキサン系化合物は、例えば、特
開昭４７−１８３３３号、特公昭５５−５１１７２号、
特公昭５１−３７５３８号、特開昭４９−６２１２８号
明細書及び米国特許３，５４５．９７０号等に記載され
であるが如き一般的な水溶性の有機シロキサン系化合物
を意味する。 前記水溶性有機シロキサン系化合物の中でもとりわけ下
記−数計［■′１で示される化合物が好ましく用いられ
る。 一般式［■′］ （式中、Ｒ８は水素原子、ヒドロキシ基、低級Ｒ、、Ｒ
、、及びＲ１１はそれぞれ低級アルキル基（好ましくは
炭素原子数が１〜３のアルキル基でありメチル、エチル
、プロピル等である。）を表し、前記Ｒ、、Ｒ、。及び
Ｒ１１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。αは１
〜４の整数を表し、ｐ及びｑは１−１５の整数を表す。 以下に一般式［■′］で示される化合物の具体例を示す
。 （水溶性有機シロキサン系化合物） 本発明に係わる安定液の補充量は処理する撮影用カラー
写真材料の単位面積当り前浴からの持ち込み量の１〜８
０倍であり、２〜６０倍であることが必要であるが、本
発明においては安定液中の前浴成分（漂白定着液又は定
着液）の濃度が安定液槽の最終槽で１１５００以下、好
ましくは１／１０００以下であるが低公害及び液の保存
性の面から１１５００〜１　／　１０００００、好まし
くはｌ／２０００〜１１５００００になるように安定化
槽の処理槽を構成することが必要である。 安定化処理槽は複数の槽より構成され、該複数の槽は、
２槽以上６槽以下にすることが好ましい。 安定化処理槽を２槽以上６槽以下の場合であり、しかも
カウンターカレント方式（後浴に供給して前浴からオー
バーフローさせる方式）にすることが本発明の効果、特
に低公害及び画像保存の向上の上からも好ましい。特に
好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽が好ましい。 持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の機走速度、
搬走力式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、撮影用カラー感材の場合通常カラーフィルム（ロー
ルフィルム）の場合、通常持ち込み量は５０ｍＱ／　ｍ
”−１５０＋ｎＱ／　ｒａ”であり、この持ち込み量に
対する本発明の効果がより顕著である補充量は５０ｍ１
２／■２〜４．ＯＱ／ｌＩ”の範囲にあり、特に効果が
顕著な補充量は２００ｒ＃Ｑ／ｌ１１２〜１５００ａ＋
ｉ２／　ｍ”の範囲にある。 安定液による処理の処理温度は１５〜６０°Ｃ１好まし
くは２０〜４５°Ｃの範囲が良い。 また、本発明に係わる安定液中には、下記−数計［■′
］〜［■′］で示されるキレート剤を未露光部の白地改
良及び保存後の色素画像のイエロースティン防止のため
に含有させることが好ましい。 −数計［■′］ または−ＰＯ，Ｍ２を表す。Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属原子を表す。） 数計［■′］ （式中、Ｒ７はアルキル基、アリール基または含窒素６
員環基を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を
表す。） 一般式［１１！’］ （式中、Ｅはアルキレン基、シクロアルキレン基、フェ
ニレン基、−Ｒｅ　　ＯＲｓ　　　　Ｒａ−０−Ｒｓ−
０−Ｒ８−又は−Ｒｓ−ｚ−Ｒ８−を表す。 ＼ （式中、Ｒｍ　、　ＲｓおよびＲ１゜はそれぞれ水素原
子、水酸基、　Ｃ００Ｍ、　　ＰＯＪｚまたはアルキル
基を表し、Ｂ　、、Ｂ　２およびＢ、はそれぞれ水素原
子、Ｒ１−Ｒ６はそれぞれアルキレン基を表す。 Ａ、〜Ａ、はそれぞれ一〇〇〇Ｍまたは−Ｐ０３Ｍ、を
表し、Ａ４及びＡ、はそれぞれ水素原子、水酸基、−Ｃ
ＯＯＭＪは水素原子、アルキル基、−Ｃ，Ｈ４０Ｈまた
はＰＯ３Ｍ２を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ金属
原子を表し、ｎおよびｍはそれぞれ０またはｌを表す。 以下に一般式［■′］、［■’］、［ｆｆ’ｌで表した
キレート剤の具体例の一部を示す。本発明に用いられる
キレート剤は下記具体例に限定されるものではない。 〔例示キレート剤〕 ｔ’ｕ３ｏｚ 上記安定液に好ましく用いられるキレート剤は、安定液
１ａ当たり、０．０１−　ｌｅｖｇで用いることが好ま
しく、より好ましくは０．０５〜５０ｇであり、特に好
ましくは０．１〜２０ｇである。 また、本発明で好ましく用いられる安定液のｐＨ値とし
ては、本発明の効果の他、画像保存性を向上させる目的
でｐｉ４．ｏ〜９．０の範囲が好ましく、より好ましく
は４．５〜９．０の範囲であり、特に好ましくは５．０
〜８．５の範囲である。 本発明で好ましく用いられる安定液に含有することがで
きるｐＨ調整剤は、一般に知られているアルカリ剤また
は酸剤のいかなるものも使用できる。 本発明で好ましく用いられる安定液には、有機酸塩（ク
エン酸、酢酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐ
Ｈ＊整剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）、界
面活性剤、防腐剤、Ｂｉ、Ｍｇ。 Ｚｎ、Ｎｉ、Ａｔ、５ｎＳＴｉ％Ｚｒ等の金属塩などを
添加することができる。これら化合物の添加量は本発明
による安定浴のｐＨを維持するに必要でかつカラー写真
画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼ
さない範囲の量をどのような組合せで使用してもさしつ
かえない。 本発明の各安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒド
ロキシ安息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、
チアゾール系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系
化合物、カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、
四級ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿
素系化合物、インキサゾール系化合物、プロパーノール
アミン系化合物、テルファミド系化合物、アミノ酸系化
合物、活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール
系化合物である。 前記ヒドロキシ安息香酸エステル化合物は、ヒドロキシ
安息香酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステル、ブチルエステル等があるが、好ましくはヒド
ロキシ安息香酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエス
テル、プロピルエステルであり、より好ましくは前記ヒ
ドロキシ安息香酸エステル３種の混合物である。 本発明の防黴剤として好ましく用いられるフェノール系
化合物はアルキル基、ハロゲン基、ニトロ基、水酸基、
カルボン酸基、アミノ基、フェニル基等を置換基として
有してもよい化合物であり、好ましくはオルトフェニル
フェノール、オルトシクロヘキシフェノール、フェノー
ル、ニトロフェノール、クロロフェノール、クレゾール
、グアヤコール、アミノフェノールである。 特に好ましくはオルトフェニルフェノールが本発明のア
ルデヒド誘導体の重亜硫酸塩付加物との組合せにおいて
顕著な防パイ性を示す。 チアゾール系化合物は、５員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは１．２−ペンツイソ
チアゾリン３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン
３−オン、２−オクチル−４−インチアゾリン３−オン
、５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン３−Ａ
−７，２−クロロ−４−チアゾリル−ペンツイミダゾー
ルである。 ピリジン系化合物は具体的には２．６−シメチルピリジ
ン、２，４．６−　トリメチルピリジン、ソジウム−２
−ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好ま
しくはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイ
ドである。 グアニジン系化合物は具体的にはシクロへキシジン、ポ
リへキサメチレン、ビグアニジン塩酸塩、ドデシルグア
ニジン塩酸塩があり、好ましくは、ドデシルグアニジン
及びその塩である。 カーバメイト系化合物は具体的にはメチル−１−（プチ
ルカーバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメイ
ト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。 モルホリン系化合物は具体的には４−（２−ニトロブチ
ル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホリン
等がある。 四−級ホスホニウム系化合物はテトラアルキルホスホニ
ウム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、
好ましくはテトラアルキルホスホニウム塩であり、更に
具体的な好ましい化合物はトリーｎ−ブチル−テトラデ
シルホスホニウムクロライト、トリーフェニル・ニトロ
フェニルホスホニウムクロライドがある。 四級アンモニウム化合物は具体的にはベンザルコニウム
塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩
、アルキルピリジニウム塩があり、具体的にはドデシル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジデシルジ
メチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウム
クロライド等がある。 尿素系化合物は具体的にはＮ−（３，４ジクロロフエニ
ル）−Ｎ　’−（４−クロロフェニル）尿素、Ｎ−（３
−トリフルオロメチル−４−クロロフェニル）−Ｎ″−
（４−クロロフェニル）尿素等がある。 インキサゾール系化合物は具体的には３−ヒドロキシ−
５−メチル−イソキサゾール等がある。 プロパツールアミン系化合物は、ｎ−７’ロバノール類
とインプロパツール類があり、具体的にはＤ　Ｌ−２−
ベンジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミ
ノ−１−７’ロバノール、２−ジメチルアミン−２−メ
チル−１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツー
ル、イソプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−イソプロパツールアミン等があ
る。 スルフッミド系化合物としてはＯ−ニトロベンゼンスル
ファミド、ｐ−アミノベンゼンスルフフミト、４−クロ
ロ−３，５−ジニトロベンゼンスルファミド、ａ−アミ
ノ−１）−トルエンスルファミド等がある。 アミノ酸系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−β−アラ
ニンがある。 活性ハロゲン放出化合物としては次亜塩素酸ナトリウム
、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウム、トリクロロイ
ソシアヌール酸クロラミンＴ、　クロラミンＢ１ジクロ
ロジメチルヒダントイン及びクロロブロモジメチルヒダ
ントインが挙げられるが、次亜塩酸ナトリウム１．ジク
ロロインシアヌール酸ナトリウム、トリクロロイソシア
ヌール酸が好ましい。 ペンツトリアゾール系化合物は具体的には下記のものが
挙げられる。 （ａ）　　ペンットリアゾール なお上記防黴剤のなかで本発明において好ましく用いら
れる化合物はフェノール系化合物、チアゾール系化合物
、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモ
ニウム系化合物、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリ
アゾール系化合物である。更に、特に好ましくは液保存
性の上からフェノール系化合物、チアゾール系化合物活
性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系化合物
である。 安定液への防黴剤の添加量は、水洗代替安定液１リツト
ル当たり０．００１９以下では本発明の目的の効果を奏
さず、また５０ｇ以上では、コスト的に好ましくなく、
更に色素画像の保存安定性が逆に劣化するため、０．０
０１９〜５０ｇの範囲で用いられ、好ましくは、　０．
００５〜１０ｇの範囲で使用される。 本発明の処理においては安定液はもちろん定着液および
漂白定着液等の可溶性銀塩を含有する処理液から各種の
方法で銀回収してもよい。例えば、電気分解法（仏間特
許２，２９９，６６７号明細書記載）、沈澱法（特開昭
５２−７３０３７号公報記載、西狭口特許２．３３１，
２２０号明細書記載）、イオン交換法（特開昭５１−１
７１１４号公報記載、狭口特許２，５４８，２３７号明
細書記載）、および金属置換法（英国特許１，３５３，
８０５号明細書記載）等がを効に利用できる。 更に銀回収に際し、前記可溶性銀塩を処理液のオーバー
フロー液を回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液とし
て処分してもよいし、再生剤を添加し、補充液又は槽処
理液として使用してもよい。 安定液を定着液又は漂白定着液と混合してから銀回収す
ることは特に好ましい。 また、本発明の安定液をイオン交換樹脂と接触させる処
理、電気透析処理（特願昭５９−９６３５２号参照）や
逆浸透処理（特願昭５９−９６３５２号参照）等を用い
ることもできる。 又本発明の安定液に使用する水を予め脱イオン処理した
ものを使用すると安定液の防パイ性や安定液の安定性及
び画像保存性向上がはかれるので好ましく用いられる。 脱イオン処理の手段としては、処理後の水洗水の導電率
を５０μｓ／ｃ＋ａ以下又はＣａ、Ｍｇイオンを５　ｐ
ｐｍ以下にするものであればいかなるものでもよいが、
例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜により処理を単独或い
は併用することが好ましい。イオン交換樹脂や逆浸透膜
については公開技報８７−１９８４号に詳細に記載され
ているが、好ましくは、強酸性Ｈ型カチオン交換樹脂と
強塩基性ＯＨ型アニオン交換樹脂を用いるのが好ましい
。 本発明において安定液中の塩濃度が１１０００ｐｐ以下
好ましくは８００ｐｐ＋ａ以下であることが水洗効果を
高め、白地の改良や防パイ性に良好である。 本発明における安定液の処理時間は本発明の効果、特に
処理安定液に対する効果を奏する上で２分以下好ましく
は１分３０秒以下、特に好ましくは１分以下である。 本発明に係わる感光材料は、カプラーが感光材料中に含
まれている内式現像方式（米国特許２，３７６．６７９
号、同２，８０１．１７１号参照）のほか、カプラーが
現像液中に含まれている外式現像方式（米国特許２，２
５２，７１８号、同２，５９２，２４３号、同２，５９
０．９７０号参照）のものであってもよい。またカプラ
ーは当業界で一般に知られている任意のものが使用でき
る。例えばシアンカプラーとしては本発明外のものが併
用されてもよく、該併用されるシアンカプラーはす７ト
ール或はフェノール構造を基本とし、カップリングによ
りインドアニリン色素を形成するものが挙げられ、マゼ
ンタカプラーとしては活性メチレン基を有する５−ピラ
ゾロン環を骨格構造として有するもの及びピラゾルアゾ
ール系のもの、イエローカプラーとしては活性メチレン
環を有するベンゾイルアセトアニリド、ビバリルアセト
アニリド、アシルアセドアニライド構造のものなどでカ
ップリング位置に置換基を有するもの、有しないものの
いずれも使用できる。このようにカプラーとしては、所
謂２当量型カプラー及び４当量型カプラーのいずれをも
適用できる。 以下、本発明に好ましく用いられるカプラーについて詳
細に説明すると、 シアンカプラーとしては下記−数計（Ｃ−Ａ）（Ｃ−Ｂ
）及びＣＣ−Ｃ）が挙げられる。 １、−一（二！−入 −数計（Ｃ−Ａ） １）Ｈ 一般式（Ｃ−Ｂ） Ｈ す。Ｒ８とＲ３は同じでも異なっていてもよく、互いに
結合して５〜６員のへテロ環を形成してもよい。）、Ｚ
は水素原子又は芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸
化体とのカプリング反応により離脱しうる基を表す。 一般式（Ｃ−Ｃ） Ｉ 式中ｘＲ１はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｙは −Ｃ０ＮＨＣＯＲｔまたは一〇〇Ｎ［（ＳＯ２Ｒｘで表
される基であり（但しＲ８はアルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基、アリール基またはへテロ環基を表
し、Ｒ１は水素原子もしくはＲ２で表される基を表Ｒ１
，は−ＣＯＮＲ１４ＲＩＳ、　−ＮＨＣＯＲ＋ａ、　−
ＮＨＣＯＯＲ１４−ＮＨ５ＯｚＲ＋ｓ＋　　−Ｎｌ］Ｃ
０ＮＲ＋ａＲ＋ｓ又は−ＮＨ５Ｏ，ＮＲ１，Ｒ，Ｓ。 Ｒ２２は１価基、Ｒ１３は置換基、Ｘは水素原子又は芳
香族第１級アミン現像主薬酸化体との反応により離脱す
る基、ＱはＯ又は１％ｍは０〜３．Ｒ，１４゜Ｒ＋Ｓは
水素原子、芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基、Ｒ１，
は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を各々表し、ｍが
２又は３のとき各Ｒ１，は同一でも異なってもよく、互
いに結合して環を形成してもよく、又Ｒ１，とＲ＋、、
ＲＩ！とＲ＋ｓ、　　Ｒ、ｚトＸは結合して環を形成し
てもよい。但し、αが０のときｍは０、Ｒ１１は一〇〇
ＮＨＲ、７であり、Ｒ１□は芳香族基を表す。 先ず、前記−数計〔Ｃ−Ａ）及び−数計（Ｃ−Ｂ〕につ
いて説明する。線式において、Ｙは、Ｃ０ＮＨＣＯＲ２
または一〇〇ＮＩ（Ｓｏ２Ｒ２で表される基である。こ
こでＲ１及びＲ６は各々アルキル基、好ましくは炭素数
１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブ
チル、ドデシルの各基等）、アルケニル基好ましくは炭
素数２〜２０のアルケニル基（アリル基、ヘプタデセニ
ル基等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７員環の
もの（例えばシクロヘキシル等）、アリール基（例えば
フェニル基、トリル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基、
好ましくは窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子を１
〜４個含む５員〜６員環基（例えばフリル基、チエニル
基、ベンゾチアゾリル基等）を表す。Ｒ３は水素原子も
しくはＲ２で表される基を表す。Ｒ２とＲ１と互いに結
合して５〜６員のへテロ環を形成してもよい。なお、Ｒ
，及びＲ８には任意の置換基を導入することができ、例
えば炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、ｉ−
プロピル、！−ブチル、（−ブチル、を−オクチル等）
、アリール基（例えばフェニル、ナフチル等）、ハロゲ
ン原子（フッ素、塩素、臭素等）、シアン、ニトロ、ス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ブタン
スルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド等）スル
ファモイル基（メチルスルファモイル、フェニルスルフ
ァモイル等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル
、ｐ−トルエンスルホニル等）、フルオロスルホニル基
、カルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル、フェ
ニルカルバモイル等）、オキンカルポニル基（例えばエ
トキシカルボニル、フェノキシカルボニル等）、アシル
基（例えばアセチル、ベンゾイル等）、ヘテロ環（例え
ばピリジル基、ピラゾリル基等）、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基等を挙げることができる
。 −数計ＣＣ−Ａ）及び−数計（Ｃ−Ｂ）において、Ｒ１
は一数計ＣＣ−Ａ）及び−数計（Ｃ−Ｂ）で表されるシ
アンカプラー及び該シアンカプラーから形成されるシア
ン色素に耐拡散性を付与するのに必要なバラスト基を表
す。好ましくは炭素数４〜３０のアルキル基、アリール
基、アルケニル基、シクロアルキル基またはへテロ環基
である。例えば直鎖又は分岐のアルキル基（例えばｔ−
ブチル、ｎ”オクチル、を−オクチル、ｎ−ドデシル等
）、５員もしくは６員環ヘテロ環基等が挙げられる。 −数計（Ｃ−Ａ）及び−数計（Ｃ−Ｂ）において、Ｚは
水素原子又は発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応
時に離脱可能な基を表す。例えば、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のアルコ、
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、
スルホンアミド基等が挙げられ、更に具体的な例として
は米国特許３，７４１．５６３号、特開昭４７−３７４
２５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−１０
１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４
４１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１２０３４
３号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２２６号
、同５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号、同５
５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５６−１
９３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７１４７
号、同５９−１４６０５０号、同５９−１６６９５６号
、同６０−２４５４７号、同６０−３５７３１号、同６
０−３７５５７号等に記載されているものを挙げること
ができる。 本発明においては一般式（Ｃ−Ｄ）で表されるシアンカ
プラーが好ましい。 一般式（Ｃ−Ｄ） を 一数計ＣＣ−Ｄ）において、Ｒ４は置換、未置換ノアリ
ール基（特Ｊこ好ましくはフェニル基）である。該アリ
ール基が置換基を有する場合の置換基としては、５ｏ２
Ｒ，、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、　ＣＦ
ｓ、　　ＮＯｘ、　　ＣＮ、　　Ｃ０Ｒ５，ＣＯＯＲａ
。 から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。 ここで、Ｒ８はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２０
のアルキル基（例えばメチル、エチル、１−ブチル、ド
デシルの各基等）、アルケニル基好ましくは炭素数２〜
２０のアルケニル基（アリル基、ヘプタデセニル基等）
、シクロアルキル基、好ましくは５〜７員環のもの（例
えばシクロヘキシル等）、アリール基（例えばフェニル
基、トリル基、ナフチル基等）を表し、Ｒ，は水素原子
もしくはＲ１で表される基である。 一般式（Ｃ−Ｄ）で表される本発明のシアンカプラーの
好適な化合物は、Ｒ４が置換ないし未置換のフェニル基
であり、フェニル基への置換基としてシアノ、ニトロ、
　　５Ｏ２Ｒｙ（Ｒｙはアルキル基）、ハロゲン原子、
トリフルオロメチルであるような化合物である。 一般式（Ｃ−Ｄ）において２及びＲ，は各々−数計１：
Ｃ−Ａ）及び（Ｃ−Ｂ）と同様の意味を有している。Ｒ
１で表されるバラスト基の好ましい例は、下記−数計Ｅ
Ｃ−Ｅ）で表される基である。 −数計ＣＣ−Ｅ） 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、Ｋはθ〜４の整数を表し、Ｑは０又はＩを示し、Ｋが
２以上の場合２つ以上存在するＲ９は同〜でも異なって
いてもよく、Ｒ，は炭素数１〜２０の直鎖又は分岐及び
アリール基等の置換したアルキレン基を表し、Ｒ１は一
価の基を表し、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例
えばクロム、ブロム）、アルキル基、好ましくは直鎖又
は分岐の炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル、
ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、ドデシル、
ペンタデシル、ベンジル、フェネチル等の各層）、アリ
ール基（例えばフェニル基）、複素環基（例えば含有チ
ッ素複素環基）アルコキシ基、好ましくは直鎖又は分岐
の炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、ｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオ
キシ、ドデシルオキシ等の各層）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ基）、ヒドロキシ基、アシルオキシ基
、好ましくはアルキルカルボニルオキシ ニルオキシ基（例えばアセトオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基）、カルボキシ、アルキルオキシカルボニル基、好
ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルカル
ボニル基、好ましくはフェノキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、好ましくは炭素数ｌ〜２０のアシル基、好ま
しくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルカルボ
ニル基、アシルアミノ基、好ましくは炭素数１〜２０の
直鎖又は分岐のアルキルカルボアミド基、ベンゼンカル
ボアミド基、スルホンアミド基、好ましくは炭素数１〜
２０の直鎖又は分岐のアルキルスルホンアミド基又はベ
ンゼンスルホンアミド基、カルバモイル基、好ましくは
炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルアミノカルボ
ニル基又はフェニルアミノカルボニル基、スルファモイ
ル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアル
キルアミノスルホニル基又はフェニルアミノスルホニル
基等を表す。 次に一般式（Ｃ−Ａ）又は（Ｃ−Ｂ）で表される本発明
のシアンカプラーの具体的な化合物例を示すが、これら
に限定されない。 〔例示化合物〕 Ｃ−３０ Ｃ−３１ Ｏ 次に、前記−数計（Ｃ−Ｃ）について説明する。 −数計（Ｃ−Ｃ）におけるＲ１！〜Ｒ１７で表される各
層は置換基を有するものを含む。 Ｒ１，とじては炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜
３０の芳香族基、炭素数１〜３０のへテロ環基が好まし
く、Ｒ、、Ｒ、、としては水素原子及びＲ３゜とじて好
ましいものとして挙げられｔ；ものが好ましい。 Ｒ１２としては直接又はＮＨ，ＧｏもしくはＳ０２を介
してＮＨに結合する水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族
基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数１〜３０のへテ
ロ環基、　０Ｒ８ａ、　　ＣＯＲ＋ｓ。 ＰＯ（ＯＲ２Ｇ　）　２、−ＰＯ＋Ｒ２１１）　２、　
　　Ｃ０ｚＲｚｏ、　−Ｓｏ　□Ｒ２゜または−ＳＯ□
ＯＲ，。（ＲＩａ、Ｒ＋ｓ及びＲ２゜はそれぞれ前記の
Ｒ，、、Ｒ，、及びＲ１，においで定義されたものと同
じであり、Ｒ１，とＲ１，は結合してヘテロ環基を形成
してもよい。）が好ましい。 Ｒ１７は好ましくは、炭素数６〜３０の芳香族基であり
、Ｒ１７の置換基の代表例としてはハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、
シアノ基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキ
シ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、
脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スル７アモ
イルアミノ基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族
オキシカルボニル基等を挙げることができる。 複数の置換基で置換されている場合、複数の置換基が互
いに結合して環を形成してもよく、例としてジオキシメ
チレン基等を挙げることができる。 ＲＩＢの代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、カル、ホキシル基、スルホン酸基、シアン基
、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミ
ノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができ、この
Ｒ１３に含まれる炭素数はθ〜３０が好ましい。 ｍ＝２のとき環状のＲ１３の例としては、ジオキシメチ
レン基等がある。 ａが１（７）とき、Ｒ１１は−ＣＯＮＲ＋Ｊ＋ｓが特に
好ましく、ＩはＯが好ましく、Ｒ１２は直接ＮＨに結合
する一ＣＯＲ＋ａ、　　ＣＯＯＲ２゜、　−Ｓｏ、Ｒ，
。、　　Ｃ０ＮＲ＋ａＲ＋ｓ。 ５ＯｚＮＲ＋ｓＲ＋＊が特に好ましく、更に好ましいの
は、直接ＮＨに結合する一〇〇〇Ｒ，。、　　ＣＯＲ＋
ａ、　　５ＯｘＲｚ。 であり、中でも一〇〇〇Ｒ、。が最も好ましい。 又Ｒ１１〜Ｒ１１、ｘを介して、２量体以上の多量体を
形成するものも本発明に含まれる。 −数計（Ｃ−Ｃ）の中でもＱ＝０の場合が好ましい。 一般式（Ｃ−Ｃ）で表されるカプラーの具体例は特開昭
６０．２３７４４８号、同６１−１５３６４０号、同６
１−１４５５５７号、同６２−８５２４２号、同４８−
１５５２４号、同５０−１１７４２２号、同５２−１８
３１５号、同５２−９０９３２号、同５３−５２４２３
号、同５４−４８２３７号、同５４−６６１２９号、同
５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５５−
１０５２２６号、同５６−１９３８号、同５６−１２６
４３号、同５６−２７１４７号、同５６−１２６８３２
号、同５ｇ−９５３４６号及び米国特許３，４８８．１
９３号等に記載されており、これらに記載の方法により
合成できる。 カプラーを感光材料中に添加するには、カプラーの物性
（例えば溶解性）に応じて、水不溶性高沸点有機溶媒を
用いる水中油滴型乳化分散法、アルカリ性溶液として添
加するアルカリ分散法、ラテックス分散法、微細な固体
として直接添加する固体分散法等、種々の方法を用いる
ことができる。 カプラーの添加量は通常ハロゲン化銀１モル当り１．Ｏ
Ｘ　１０−’モル−１，０モル、好ましくは５．０×１
Ｏ−３モル−８，ＯＸ　１０−モルの範囲である。 次に一般式（Ｃ−Ｃ）で表されるカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明がこれらにより限定されるものでは
ない。 〔例示化合物〕 Ｃ し３Ｆ、にＵＮＨ Ｑ に、Ｈ，ＯＬ：０Ｎ１１ Ｃ−７１ Ｃ−７３ ０■ （ｉ）Ｃ，ｔ＋、ｏｃｏＮｕ ＣＨ，ＳＯ□Ｎｉ１ ＯＣＨ２ＣＨ，０１（ Ｈ ＣｚＨｓＯＣＯＮＨ ｘ　：　ｙ＝６０：４０（モル比） Ｃ−９０ Ｃ−９２ υ ＣＨ２Ｃｌ、５ＣＨＩＣＨ２ＣＯ，Ｉ（廖 ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３０ｚ　ＣＨｓ Ｃ ｃｔｚ）Ｉｔｍ υしｔ１２ＵυＮｔｌＬ；ｔｚｌｈｓ Ｃ−１１３ Ｃ−１１４ に（ＪＵｔｌ 次に本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーは下
記−数計（Ｍ−Ｉ）で表される。 −数計ＣＭ−１）において、Ｚ園は含窒素複素環を形成
するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚｍにより形成さ
れる環は置換基を有してもよい。 Ｘｍは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。 またＲＩＩの表す置換基としては特に制限はないが、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各層が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアル１′ニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル バモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、
カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド
、ウレイド、スル７アモイルアミノ、アルコキシカルボ
ニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコ
キシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チ
オの各層、ならびにスピロ化合物残基、を橋炭化水素化
合物残基等が挙げられる。 Ｒｍで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。 Ｒｍで表されるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。 Ｒｍで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ ノ Ｒ１で表されるスルホンアミド基としては、例えばアル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基
等が挙げられる。 Ｒｍで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基におけ
るアルキル成分、アリール成分としてはいずれも、上記
Ｒｍで表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。 Ｒｍで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２
のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分
岐でもよい。 Ｒ＋＋＋で表されるシクロアルケニル基としては、炭素
数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。 Ｒｍで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニ
ル基、アリ′−ルスルホニル基等：スルフィニル基とし
ては、例えばアルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等；ホスホニル基としては、例えばアルキルホ
スホニル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシ
ホスホニル基、アリールホスホニル基等；アシル基とし
ては、例えばアルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基等； カルバモイル基としては、例えばアルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基等；スルファモイル基とし
ては、例えばアルキルスルファモイル基、アリールスル
ファモイル基等ニアシルオキシ基としては、例えばアル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
等：カルバモイルオキシ基としては、例えばアルキルカ
ルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等
； ウレイド基としては、例えばアルキルウレイド基、アリ
ールウレイド基等： スルファモイルアミノ基としては、例えばアルキルスル
ファモイルアミノ基、アリールスル７アモイルアミノ基
等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、具体的には
３．４．５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基
、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、例えば５〜７員の複素環チオ基
が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１゜３．５−
１−リアゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはト
リメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチル
ブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−へプライマー
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３１へプライ
マーｌ−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
］へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３，１，ｌ”
、’］デカンー１−イル、７．７−シメチル−ビシクロ
［２，２゜１］へブタン−１−イル等が挙げられる。 Ｘ１１の表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ
、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、ア
ルコキシカルポニＪレオキシ、アリールオキシカルボニ
ル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリル
オキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、ア
ルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、ＮＩＣＫ子で結合した含窒素複素環、アル
キルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、カルボキシル、 （ＲＩＪ　’は前記Ｒ＋ｓと同義であり、２′は前記Ｚ
と同義であり、ＲＩｌ＝　’及びＲｍ３　’は水素原子
、アリール基、アルキル基又は複素環基を表す。）等の
各層が挙げられるが、好ましくはノ１０ゲン原子、特に
塩素原子である。 またＺｙａ又は２′により形成される含窒素複素環とし
ては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環
又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒｍについて述べたものが挙げら
れる。 一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記−数計ＣＭ−ＩＩ）〜〔Ｍ−■〕により表される
。 Ｒｍ１〜Ｒ−１及びＸ＋ｓは前記Ｒｍ及びＸ１１と同義
である。 又、−数計ＣＭ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記−数
計　〔Ｍ−■〕　で表されるものである。 −数計　ＣＭ−ＩＶ〕 一般式　ＣＭ−Ｖ） 一般式　（Ｍ　−Ｖｌ） 上記−数計ＣＭ−ｕ）〜〔Ｍ−■〕において式中、Ｒｍ
、、Ｘｍ及びＺＩＩｌｌは一数計ＣＭ−Ｉ）におけるＲ
ｍ、、Ｘｓ及びＺｒｍと同義である。 前記−数計（Ｍ−ＩＩ）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式ＣＭ−１１
）で表されるマゼンタカプラーである。 −数計ＣＭ−Ｉ）におけるＺｒｍにより形成される環及
び−数計〔Ｍ−■〕におけるＺｍ、により形成される環
が有していてもよい置換基、並びに−数計（Ｍ−ＩＩ）
　〜（Ｍ−Ｖｌ）におけるＲａ＋２〜Ｒｍａとしては下
記−数計（Ｍ−ＩＩ）で表されるものが好ましい。 一般式ＣＩり −Ｒ”−８ｏ、−Ｒ’″２ 式中Ｒ１はアルキレン基、ＲＩＩｊはアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表す。 上記Ｒ“１で表されるアルキレン基は、好ましくは直鎖
部分の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であ
り、直鎖、分岐を問わない。 上記Ｒｍ２で表されるシクロアルキル基としては５〜６
員のものが好ましい。 また、陽画像形成に用いる場合、上記複素環上の置換基
Ｒｍ及びＲａｇ、として最も好ましいのは、下記−数計
ＣＭ−Ｘ）により表されるものである。 −数計　（Ｍ　　Ｘ）　　　　　Ｒｔａ＊ＲＩｌｌｌ。 −Ｃ− Ｒａｇ、。 式中Ｒ１１１ｓ、ＲＩＩｌｔｏ及びＲｍ、はそれぞれ前
記Ｒｍと同義である。 又、上記Ｒ１１１１，ＲＩＩＩＯ及びＲａｔｓの中の２
つ例えばＲ鴇、とＲｍ、ｏは結合して飽和又は不飽和の
環（例えばシクロアルカン、シクロアルケン、複素環）
を形成したものを含み、更に線環にＲｍ、、が結合して
有橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。 −Ｍ式ＣＭ−Ｘ）の中でも好ましいの

【Ｊ、（ｉ）　　
Ｒｍ＠〜Ｒｍ、、の中の少なくとも２つがアルキル基の
場合、 （ｉｉ）　　Ｒｒａ＠　〜Ｒ１１，１の中の１つ、例え
ばＲｍ、、が水素原子であって、他の２つＲｍ、とＲａ
ｔｓが結合して根元炭素原子と共にシクロアルキルを形
成する場合、である。 更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒｍ、及びＲｍ、。 の中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子
又はアルキル基の場合である。 また、陰画像形成に用いる場合、上記複素環上の置換基
Ｒ１及びＲｍ、として最も好ましいのは、下記−数計Ｃ
Ｍ−ｎ）により表されるものである。 −数計（ｎ） Ｒ”　ｔ　ｚ　　　ＣＨ２ 式中、Ｒ１１，！は上記Ｒｍと同義である。 Ｒ１１，！として好ましいのは、水素原子またはアルキ
ル基である。 以下に一数計ＣＭ−Ｉ）の化合物の代表的具体例を示す
。 （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ−４） （Ｍ−９） （Ｍ （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） 襲 Ｈｓ ＩＡＨ３７ （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ （Ｍ （Ｍ−１３） （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） （Ｍ ＣＨ。 Ｈｓ Ｃ，ＨＩ （Ｍ−１７） （Ｍ−１８） （Ｍ ］９） （Ｍ （Ｍ−２６） （Ｍ−２７） Ｃ，Ｈ （Ｍ−２１） （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） （Ｍ−３２） ＣＨ。 （Ｍ （Ｍ−３４） （Ｍ−３５） （Ｍ−３６） （Ｍ−４１） （Ｍ−４２） （Ｍ−４３） ｔ−ｔｓ （Ｍ （Ｍ−３８） （Ｍ−３９） （Ｍ−４０） （Ｍ−４４） （Ｍ （Ｍ−４６） （Ｍ−４７） Ｈｓ Ｈｓ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ ５Ｇ） （Ｍ （Ｍ Ｈ３ （Ｍ−５１） （Ｍ−５３） （Ｍ （Ｍ （Ｍ−６１） し＠ＦＩ　１１（ｔ） （Ｍ （Ｍ−６４） （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−７３） （Ｍ−６７） （Ｍ （Ｍ−６９） （Ｍ 以上の代表的具体例の他に、−数計ＣＭ−Ｉ）で表され
る化合物の具体例としては、特願昭６１−９７９１号明
細書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化合物の中
で、Ｎｏ、１〜４．８−１７．１４〜２４．２６〜４３
．４５−５９．６１−１０４，１０６〜１２１．１２３
〜１６２，１６４〜２２３で示される化合物を挙げるこ
とができる。 また、上記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル
・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉ−ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）、パーキン　（Ｐｅ
ｒｋｉｎ）　Ｉ　　（１９７７）。 ２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５．０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５９−４２０４５号、同
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１
７２９８２号及び同６０−４３６５９号等を参考にして
合成することができる。 一般式ＣＭ−１）で表されるマゼンタカプラーは、通常
ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−”モル−１モル、好
ましくはｌ　Ｘ　１０−’モル〜８　Ｘ　１０−”モル
の範囲で用いることが好ましい。 又−数計ＣＭ−Ｉ）で表されるカプラーは、他の種類の
マゼンタカプラーと併用することができる。 又本発明においてポリマーカプラーを用いることも好ま
しい態様である。ポリマーカプラーとしては特願昭５９
−９５６１１号記載のＰ−２，Ｐ−５，Ｐ−１３，Ｐ−
１４゜Ｐ−１７，Ｐ−２２及びＰ−２３が好ましく用い
られ、更に下記ポリマーカプラーも本発明の効果を奏す
る上で有用である。 （ＰＭ−１） （ＰＭ−３） （ＰＭ Ｃυ ｘ＝８５重量％ ｙ＝５重量％ ｚ＝１０重量％ （ＰＭ−４ Ｑ Ｘ−８５重量％ ｙ＝５重量％ ｚ＝１０重量％ Ｑ ｘ−８５重量％ ｙ＝５重量％ ｚ＝ｌ口重量％ （ＰＭ 一般式（ＢＡＲ−Ａ） ｎ 本発明に用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に発色現像主薬の酸
化体と反応して漂白促進剤を放出する化合物（以下ＢＡ
Ｒ化合物と称する）を含有する。本発明で用いられるＢ
ＡＲ化合物は、下記−数計［、ＢＡＲ−Ａ）または［：
ＢＡＲ，−Ｂ〕で示されるものである。 ｐ ＊ （ＴＩＭＥ）　　　Ｓ　　　Ｒｂ＋−一家ｂ２式中、Ｃ
ｐは発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応し得る
カプラー残基を表し、木はカプラーのカップリング位を
表し、ＴＩＭＥはタイミング基を表し、ｍ及びａはそれ
ぞれ０またはｌを表し、Ｒ３は結合基（好ましくは炭素
数１〜８のアルキレン基）を表し、Ｒ２は水素原子、シ
アン基、ヘテロ環基（Ｒ３はアルキル基、アリール基を
表し、ＲいＲ５及びＲ，は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を表す。）のいずれかを表す。 Ｒ１〕１は炭素原子数１〜８の°２価の脂肪族基、まｌ
こ　は 一 （式中、Ｌは炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基または
フェニレン基を表す）を表し、Ｒｈ、は水可溶性基また
はその前駆体を表す。 上記式において、Ｃｐで表されるカプラー残基としては
、一般にイエロー　マゼンタまたはシアン色素を生成す
る残基と、実質的に無色の生成物を生成する残基とがあ
る。 Ｃｐで表されるカプラー残基においてイエローカプラー
残基として代表的なものとしては、例えば米国特許２，
２９８．４４３号、同２，４０７，２１０号、同２，８
７５．０５７号、同３，０４８．１９４号、同３，２６
５．５０６号、同３，４４７．９２８号及び　ファルブ
クブラーアイネ　リテラトウルヴエルジッヒト　アグフ
ァ　ミッタイルング（バンド■）”（Ｆａｒｂｋｕｐｐ
−１ｅｒｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｖｅｒｓｉ−
ｅｃｈｔ　Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂａｎ
ｄｌ［）　ｌ　　１１２−１２６頁（１９６１年）等に
記載されているものがある。これらのうちアシルアセト
アニリド類、例えば、ベンゾイルアセＩ・アニリドやピ
バロイルアセトアニリド類が好ましい。 マゼンタカプラー残基として代表的なものとしては、例
えば米国特許２，３６９．４８９号、同２，３４３，７
０３号、同２，３１１．１８２号、同２，６００．７８
８号、同２，９０８，５７３号、同３，０６２，６５３
号、同３，１５２．８９６号、同３，５１９．４２９号
、同３，７２５，０６７号、同４，５４０，６５４号、
特開昭５９−１６２５４８号及び上記Ａ　ｇｆａ　Ｍｉ
ｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄｌｌ　）１２６〜１５６
頁（１９６１年）等に記載されたものがある。これらの
うち、ピラゾロンあるいはピラゾロアゾール（例えば、
ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾールなど）類
が好ましい。 シアンカプラー残基として代表的なものとしては、例え
ば米国特許２，３６７．５３１号、同２，４２３，７３
０号、同２，４７２，２９３号、同２，７７２，１６２
号、同２，３９５．８２６号、同３，００２，８３６号
、同３，０３４，８９２号、同３，０４１，２３６号、
同４，６６９，９９９号及び前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔ
ｅｉｌｕｎｇ（Ｂａｎｄ　Ｕ　）　１５６−１７５頁（
１９６１年）等に記載されているものがある。これらの
うちフェノール類あるいはナフトール類が好ましい。 実質的に無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものとしては、例えば米国特許８６１．１３８号
明細書、米国特許３，６３２．３４５号、同３，９２８
゜０４１号、同３，９５８．９９３号及び同３，９６１
．９５９号明細書などに記載されたものがある。これら
のうち、環式カルボニル化合物が好ましい。 ＴＩＭＥで表されるタイミング基は、漂白促進剤基＋ｏ
（−ｃすＲ＋　　Ｓ　　Ｒｘ）または　べ５−Ｒｈ、−
Ｒｂｔ）　　を、ｃｐから時間調節して放出することを
可能にする基であり、この基には、Ｃｐと発色現像主薬
の酸化体との反応速度、Ｃｐから放出された−ＴＩＭＥ
−０→Ｃ活→ｌ　−３−Ｒ，または−ＴＩＭＥ　−Ｓ　
−Ｒｈ、　−Ｒｂ２の拡散速度、及び該漂白促進剤基の
放出速度をコントロールし得る基を含んでいてもよい。 代表的なタイミング基としては、米国特許４，２４８．
９６２号、特開昭５７−５６８３７号明細書に開示され
ている分子内求核値換反応によって漂白促進剤基を放出
するものや、特開昭５６−１１４９４６号、特開昭５７
−１５４２３４号公報等に開示されている共役鎖にそっ
た電子移動反応によって漂白促進剤基を放出するもの等
が挙げられる。その他、特開昭５７−１８８０３５号、
同５８−９８７２８号、同５９−２０６８３４号、同６
０−７４２９号、同６０−２１４３５８号、同５０−２
２５８４４号、同６０−２２９０３０号、同６０−２３
３６４９号、同６０−２３７４４６号、同６０−２３７
４４７号公報に開示されたタイミング基が挙げられる。 漂白促進剤基の１つである−５−Ｒｂ、−Ｒｈ、におい
て、Ｒｈ、は炭素原子数１〜８の２価脂肪族基、または 一 （式中、Ｌは炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基または
フェニレン基を表す）を表すが、より好ましくは次式で
表される。 Ｒ，１ 式中、Ｒ３′及びＲ４′は、それぞれ水素原子または炭
素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｎｂは１〜８を表
す。ｎｂが２以上のときはそれぞれのＲ、／及びＲ４′
は同一であっても異なってもよい。 Ｒ１′及びＲ４′で表されるアルキル基は、直鎖であっ
ても分岐鎖であってもよく、例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロヒル基、ｎ−ブチル
基、及びｔｅｒ−ブチル基などである。 −数計［Ａ）におけるＲ１の好ましい基として、上記Ｒ
ｂ、の好ましい基として示した Ｒ、／ Ｒｂ、として好ましいものを以下に記す。 Ｃｌ２−、　　　　　ＣＨ２ＣＩＩｚ　　、　　　　　
　ＣＨｚＣＨｚＣ１１２−Ｒｂ２で表される水可溶化基
、またはその前駆体として好ましいものを以下に挙げる
。 Ｃｏｏｌ、　　　　ＣＯＯＮａ、　　　　Ｃ００Ｃ）＋
３　、　　　　Ｃ００ＣｚＨｓ。 ＮＨ３０２ＣＨ３、ＮＨ３０２ＣＨ３、ＮＨＣＯＯＣｉ
Ｈｓ　、　　５Ｏ３Ｈ。 それぞれ水素原子、または炭素原子数１〜４のアルキル
基を表す。） −Ｓ　−Ｒｈ、　−Ｒｂ、で表される漂白促進剤基とし
て特に好ましいものは、 −３−ＣＨ２Ｃ１（、Ｃｏｏｌ、　　　　　　−５−Ｃ
ＨＩＣＨ，ＣＩｌ、Ｃ０ＯＨ。 し１１３ Ｈ３ −数計ＣＢＡＲ−Ａ）及び（ＢＡＲ−Ｂ）においてＣｐ
で示されるイエローカプラー残基としては、次の一般式
（ＩＩ）及び〔■〕で表されるものが好ましい。 −数計［） 一般式（Ｉｎ） 上記−数計［１）及び（ＩＩＩ）において、Ｒ２゜Ｒ，
はアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環また
はハロゲン原子を表し、上記アルキル、シクロアルキル
、アリール、ヘテロ環は、酸素原子、窒素原子、硫黄原
子を介して結合することがある。更に上記アルキル、シ
クロアルキル、アリール、ヘテロ環は以下に掲げる結合
基を介して結合することがある。即ち、アシルアミノ、
カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、スル
ファモイルカルボニル、カルボニルオキシ、オキシカル
ボニル ミド、スルホン、スルホニルオキシ等を介して結合する
ことがある。また上記アルキル、シクロアルキル、アリ
ール、ヘテロ環には更に以下に述べる置換基を有するも
のが含まれる。即ち、該置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アルケニル、シク
ロアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、
アルコキシカルボニル ボキシ、スルホ、スルファモイル、カルバモイル、アシ
ルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド、ヘテ
ロ環、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリ
ールチオ、アルキルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、
ヒドロキシ、イミド、アシル等が挙げられる。Ｒ７及び
Ｒ８がそれぞれ２つ以上ある場合、それらが同一のもの
、異なったもの双方を含む。 一般式（ＢＡＲ−Ａ）及び（ＩＩＡＲ−Ｂ）において、
ｃｐで示されるマゼンタカブラ−残基としては、次の一
般式（ＩＶ）　、　ＣＶＥ　、　（ＶＴ）　、　（■〕
で表されるものが好ましい。 一般式（ＩＶ） ＊ 上記−数計（ＶＴ）〜〔■〕においてＲ，、Ｒ６は一数
式ＣＩ＋〕，　　（［［［）のＲア，Ｒ．と同義である
。 −数計ＣＩ）においてＣｐで示されるシアンカプラー残
基としては、次の一般式〔■〕　　〔■〕（Ｘ）で表さ
れるのが好ましい。 一般式〔■〕 一般式（Ｖ） ＊ 一般式〔ｆｆ） 一般式〔ＶＩ） 一般式〔Ｘ〕 一般式〔■〕 上記〔■〕〜（Ｘ）においてＲ，、Ｒ，は−数計（ＩＩ
）、（ＩＩ［）のＲア＋Ｒ８と同義である。 −数計（ＢＡＲ−Ａ）及び（ＢＡＲ−Ｂ）において、ｃ
ｐで表される実質的に無色の生成物を形成するカプラー
残基としては、−数計〔Ｘ１〕〜（ＸＩＶ）で表される
ものが好ましい。 一般式［：Ｘ　Ｉ） 式中、Ｒ９は水素原子、アルキル基、アリール基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、またはへテ
ロ環基を、Ｘは酸素原子または−Ｎ　　Ｒｈｏを表す。 ＲＩＧはアルキル基、アリール基、ドロキシ基、アルコ
キシ基またはスルホニル基を表す。Ｚは５〜７員の炭素
環（例えばインダノン、シクロペンタノン、シクロヘキ
サノンなど）またはへテロ環（例えばベピリドン、ピロ
リドン、ヒドロカルボスチリルなど）を形成するに必要
な非金属原子群を表す。 一般式〔ＸＩＴ） Ｘ　　Ｒ。 Ｒ、、−Ｃ−Ｃ１１− ＊ 式中、Ｒ９並びにＸは一般式（Ｘ　１）におけるＲ１並
びにＸと同義であり、Ｒ４１はアルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基またはアニリノ基を表す。 一般式〔ＸｔＩＩ） ＲＩ２　　Ｃ）（Ｒｌｊ ｔ本 式中、ＲＩ２及びＲｒｓは同じもの、異なったもの双方
を含み、アルコキシカルボニル基、カル／くモイル基、
ア／ル基、シアノ基、ホルミル基、スルよホニル基、ス
ルフィニル基、スルファモイル基、アンモニウムミル基
または　−ｉ　′Ａ　を表す。 Ａは窒素原子とともに５〜７員のへテロ環（例えばフタ
ルイミド、トリアゾール、テトラゾール等）を形成する
に必要な非金属原子群を表す。 式中、Ｒ１，は、例えばアルキル基、アリール基、アニ
リノ基、アルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂは
酸素原子、硫黄原子または窒素原子を表す。 本発明を実施する際に有用なＴＩＭＥとしては次の一般
式（Ｘ　ｌ　、　（ＸＶＩ）　、　（Ｘ■〕で示される
ものを包含するが、これらに限定されるものではない。 一般式１：Ｘｌ／） 式中、Ｘは置換基があってもよいベンゼン環またはナフ
タレン環を完成するのに必要な原子群を表す。Ｙは −ｏ−＋、−５ ト　を表し、−数計 （ＢＡＲ−Ａ）及び（ＢＡＲ−Ｂ　）においてＣｐで表
されるカプラー残基のカップリング位に結合しており、
Ｒ１ｓ＋Ｒｒ６及びＲＩＦは水素原子、アルキル基また
はアリール基を表す。また、 Ｃ− 基は Ｙに対し、オルト位またはパラ位に置換されており、漂
白促進剤基の酸素原子に結合している。 −数計［ＸＶり 式中、Ｙ、Ｒ，、、Ｒ，、は各々−数計（Ｘ　Ｖ：］と
同義である。ＲＩ、は例えば水素原子、アルキル基、ア
リール基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、複素環残基であり、Ｒｔｓは水素原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ基、アミノ
基、酸アミド基、スルホンアミド基、カルボキシ、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ等を示す
。また、このタイミング基は、−数計（ＸＶ）と同様に
Ｙでもって一般式（ＢＡＲ−Ａ）及び（ＢＡＲ−Ｂ）に
おいてＣｐで表されるカプラー残基のカップリング位に
、ＲＩ６ に結合する。 次ｌこ分子内求核置換反応により漂白促進剤基を放出す
るタイミング基の例を一般式〔Ｘ■〕で示す。 一般式〔Ｘ■〕 タイミング基の代表的具体例としては、以下のものを挙
げることができる。 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、−数計（ＢＡＲ・Ａ〕及び（
ＢＡＲ−Ｂ）においてｃｐで表されるカプラー残基のカ
ップリング位に結合している。 Ｅは、電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル基
、ホスフィニル基またはチオホスフィニル基を有してい
る求電子基であり、漂白促進剤基への酸素原子と結合し
ている。 ＸはＮｕ及びＥを立体的に関係づけていて、数計（ＢＡ
Ｒ−Ａ）及び（ＢＡＲ−Ｂ）においてＣｐで表されるカ
プラー残基からＮｕが放出せしめられた後、３員環ない
し７員環の形成を伴う分子内求核反応を被り、かつそれ
によって漂白促進剤を放出することのできる結合基であ
る。 以下本発明に用いることができるＢＡＲ化合物の具体例
を挙げるが、これらの例示に限定されるものではない。 Ｎｕ２ しμ ＣＨ。 ｎ目 Ｎυ２ ｘ　：　ｙ　−５０：　５０ υしυし１１．ｔ、Ｈ，）ＮＩＬ：ｌｉ！Ｌ；ｌｉｔに
υ０Ｈ次に本発明に係るＢＡＲ化合物の合成法について
具体的に説明する。 合成例Ｉ　　ＢＡＲ化合物（４４）の合成１．４−ジヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸２０９に２−ブロモエタノー
ル１００＋ａｆｆを加え、９０°Ｃに加熱した。これに
塩化水素ガスを５時間通じた。ｎ−ヘキサンを加え析出
した固体を濾過してｌ−ヒドロキシ−４＝（２−ブロモ
エトキシ）−２−す７トエ酸１７．４９を５５％の収率
で得た。 次に１−ヒドロキシ−４−（２−ブロモエトキシ）−２
−ナフトエ酸１５．６ｇと４−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）−ブチルアミン１５．３９をジオキサン
１５０ａ＋ｆｆに溶解し、これにジシクロへキシルカル
ボジイミド１Ｏ０４１を加え２時間攪拌した。析出した
ウレアを濾別し、濾液を減圧下濃縮した。 残渣を酢酸エチル−ヘキサン混合溶媒より再結晶するこ
とにより、■−ヒドロキシー４−（２−ブロモエトキシ
）−Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
−ブチル）−２−ナフトアミド２２．７ｙを７６％の収
率で得た。 次に１−ヒドロキシ−４−（２−ブロモエトキシ）−Ｎ
−（４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチ
ル）−２−ナフトアミド１８ｇとチオ尿素２．３９を９
５％エタノール５０ｍＱに溶解し、５時間加熱還流した
。反応液を減圧下濃縮し、残渣を酢酸エチル−ヘキサン
混合溶媒より再結晶して、化合物（４４）の１２．８ｇ
を６３％の収率で得た。 元素分析　　　０％　　８％　　８％　　８％計算値　
　６０．５２　７．１７　６．２３　４．７５測定値　
　６０．６８　７．２８　６．１３　４．７０その他Ｎ
ＭＲスペクトル、ＦＤマススペクトルにより同定した。 合成例２　化合物（６８）の合成 σ−ピバロイルーａ−クロルー２−クロル−５−（γ−
（２゜５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブタンアミド
）−アセトアニリド１８．２９と１（ＯＣＯＣＨｘＣＮ
ＨＣ）ｌｚｃｌ（、Ｎ（Ｃ［（ｓ）ｚ　（このものは、
特開昭５５−２６５０６号に記載の方法により合成した
）１３．４９をアセトニトリル１００ｍ１２に溶解し、
４時間加熱還流した。反応液に酢酸エチルと水を加え、
酢酸エチル層を抽出した後、減圧下濃縮した。残渣を含
水メタノールより再結晶して化合物（２５）の１３．８
ｇを５８％の収率で得た。 元素分析　　　０％　　８％　　８％　　８％計算値　
　６０．７０　７．５１　７．０８　８．１０測定値　
　６０．７６　７．６８　７．０３　８．１１その他Ｎ
ＭＲスペクトル、ＦＤマススペクトルにより同定した。 本発明に係るＢＡＲ化合物は写真材料中、任意の層、例
えばハロゲン化銀乳剤層及び／または非感光性親水性コ
ロイド層に含有させることができるが、好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に、好ましくは
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に使用する場合である。 本発明のＢＡＲ化合物をカラー感光材料の親水性コロイ
ド層に含有せしめるためには、例えばブチルフタレート
、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノール等の
如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸等の如き低
沸点溶媒との混合液に本発明に係るＢＡＲ化合物をそれ
ぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活
性剤を含むゼラチン水溶液と混合し次いで高速度回転ミ
キサーまたはコロイドミルもしくは超音波分散機を用い
て乳化分散させた後、乳剤中に直接添加するか、または
上記乳化分散液をセットした後、細断し水洗した後、こ
れを乳剤に添加してもよい。 本発明に係るＢＡＲ化合物の使用量は、ハロゲン化銀１
モル当り０．０００５モル〜５．０モルが好ましく、よ
り好ましくは０．００５モル〜１．０モルの範囲である
。 本発明に係るＢＡＲ化合物は１種で使用しても、または
２種類以上併用してもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、用いられるハロゲン化銀乳剤として沃化銀含有
率の異なる２相以上の相から構成されているハロゲン化
銀粒子であって、該平均沃化銀含有率が該粒子の外縁相
の沃化銀含有率よりも高いハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて粒子の平均沃化銀含有率が粒子の外縁相の沃化銀
含有率よりも高いことは以下の方法によって測定できる
。 本発明のハロゲン化銀乳剤が、粒径／粒子の厚さの平均
値が５未満であるハロゲン化銀粒子を含む乳剤の場合、
蛍光Ｘ線分析法によって求めた平均沃化銀含有率（Ｊ、
）とＸ線光電子分光法で求めた粒子表面の沃化銀含有率
（Ｊ２）を比べたときＪｌ＞　Ｊ　２なる関係を満足す
るものである。 ここで言う粒径□は粒子の投影面積が最大となる面の外
接円の直径である。 Ｘ線光電子分光法について説明する。 Ｘ線光電子分光法による測定に先立って、乳剤を以下の
ように前処理する。まず、乳剤にプロナーゼ溶液を加え
、４０°Ｃで１時間攪拌してゼラチン分解を行う。次に
遠心分離して乳剤粒子を沈降させ、上澄み液を除去した
後、プロナーゼ水溶液を加え、上記の条件で再度ゼラチ
ン分解を行う。この試料を再び遠心分離し、上澄み液を
除去した後、蒸留水を加え乳剤粒子を蒸留水中に再分散
させ、遠心分離し、上澄み液を除去する。この水洗操作
を３回繰返した後、乳剤粒子をエタノール中に再分散さ
せる。これを鏡面研磨したシリコンウェハ上に薄く塗布
して測定試料とする。 Ｘ線光電子分光法による測定には、装置としてＰ旧社製
ＥＳＣＡ／　ＳＡＭ５６０型を使用し、励起用Ｘ線にＭ
ｇ−Ｋａ線、Ｘ線源電圧１５Ｋ　Ｖ、Ｘ線源電流４０ｍ
Ａ　、バスエネルギー５０ｅＶの条件で行う。 表面ハライド組成を求めるためにＡｇ５ｄ。 Ｂｒ５ｄ、Ｉ　３ｄ３／２電子を検出する。 組成比の算出は各ピークの積分強度を用いて、相対感度
係数法により行う。Ａｇ３　ｄ、　Ｂ　ｒ３　ｄ。 １３ｄ３／２相対感度係数としてそれぞれ５．１０゜０
．８１．４．５９２を使用することにより、組成比を原
子パーセントを単位として与えられる。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤が粒径／粒
子の厚さの平均値が５未満である粒子を含む場合には粒
子サイズ分布が単分散性であることが好ましい。単分散
性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径γを中心に±２０％
の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン
化銀粒子重量の６０％以上であるものを言い、好ましく
は７０％以上、更に好ましくは８０％以上である。 ここに、平均粒径γは、粒径γｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉとγｉ３　との積ｎｉＸγｉ３が最大となるときの粒
径γｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５
人する）。 ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。 粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる（測定
粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は標準偏差 平均粒径−Ｘ　　１００−分布の広さ（％）によって定
義した分布の広さが２０％以下のものであり、更に好ま
しくは１５％以下のものである。 ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のγｌから
求めるものとする。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤が粒径／粒子の厚
さの平均値か５以上である平板状ハロゲン化銀乳剤の場
合、前述の蛍光Ｘ線分析法によって求めた平均沃化銀含
有率（Ｊｌ）とＸ線マイクロアーナリシス法を用いハロ
ゲン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より８０％以上
離れたハロゲン化銀結晶上で測定した沃化銀含有率の測
定値の平均値（Ｊ３）を比べたときＪｌ＞１３なる関係
を満足するものである。 Ｘ線マイクロアナリシス法について説明する。 エネルギー分散型Ｘ線分析装置を電子顕微鏡に装置した
電子Ｈ微鏡観察用グリッドにハロゲン化銀粒子を分散し
、液体窒素冷却にて１粒子がＣＲＴ視野に入るように倍
率を設定し、一定時間ＡｇＬσ。 ＩＬａ線の強度を積算する。ＩＬα／　Ａ９Ｌαの強度
比とあらかじめ作成しておいて検量線を用いて沃化銀含
有率を算出することができる。 粒径／粒子の厚さの平均値が５以上である平板状ハロゲ
ン化銀乳剤において粒径／粒子の厚さの平均値は６以上
１００以下がより好ましく７以上５０以下が特に好まし
い。 粒径／粒子の厚さの平均値が５未満である本発明のハロ
ゲン化銀乳剤におけるＸ線光電子分光法による粒子表面
の沃化銀含有率（Ｊ、）は６乃至０モルであることが好
ましく、より好ましくは５乃至０モル％であり、特に好
ましくは４乃至０．０１モル％である。 粒径／粒子の厚さの平均値が５以上である本発明の平板
状ハロゲン化銀乳剤におけるＸ線マイクロアナリシス法
によるハロゲン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より
８０％以上離れたハロゲン化銀結晶上で測定した沃化銀
含有率の測定値の平均値（Ｊ、）は６ないし０モル％で
あることが好ましく、より好ましくは５乃至０モル％で
あり、特に好ましくは４乃至０．０１モル％である。平
板状ハロゲン化銀粒子の平均厚さは０．５〜０．Ｏ１μ
−が好ましく、特に好ましくは０．３〜０．０５μｌで
ある。平板状ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒径は０．５〜３０μｌが好ましく、より好
ましくは１．０〜２０μｍである。 本発明に好ましく用いられる前述の粒径／粒子の厚さの
平均値が５未満であるハロゲン化銀乳剤は単分散性であ
ることが好ましく、コア／シェル型であることが好まし
い。本発明に好ましく用いられる前述の粒径／粒子の厚
さの平均値が５以上である平板状ハロゲン化銀乳剤は沃
化銀が粒子中心部に局在したものであることが好ましい
。 粒径／粒子の厚さの平均値が５未満であるコア／シェル
型ハロゲン化銀乳剤は、沃化銀含有率の異なる２相以上
の相から構成されている粒子構造からなり、沃化銀の含
有率が最高である相（コアと称する）が最表面層（シェ
ルと称、する）以外であるハロゲン化銀粒子から成るも
のである。 最高の沃化銀含有率を有する内部相（コア）沃化銀含有
率は６〜４０モル％のものを好ましく用い得るが、より
好ましくは８〜３０モル％、特に好ましくは１０〜２０
モル％である。最表面層の沃化銀含有率は６モル％未満
が好ましく、さらに好ましくは０〜４．０モル％である
。 コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める割
合は体積で１０〜８０％が好ましく、より好ましくは１
５〜７０％、特に好ましくは２０〜６０％である。 またコア部の占める割合は体積で粒子全体の１０〜８０
％とするのが好ましく、２０〜５０％が更に好ましい。 本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。また
コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間相
をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる。 前記中間層を有するコア／シェル型ノ＼ロゲン化銀粒子
からなる場合、中間層の体積は粒子全体の５〜６０％更
には２０〜５５％がよい。シェルと中間層、中間層とコ
アの沃化銀含有率差はそれぞれ３モル％以上あることが
好ましく、シェルとコアの沃化銀含有率差は６モル％以
上であることが好ましい。 コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は沃臭化銀であること
が好ましく、その平均沃化銀含有率は４〜２０モル％が
好ましく、より好ましくは５〜１５モル％である。また
本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有してもよ
い。 コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は特開昭５９−１７７
５３５、同６０−１３８５３８、同５９−５２２３８、
同６０−１４３３３１同６０−３５７２６及び同６０−
２５８５３６号等に開示された公知の方法によって製造
することができる。 特開昭６０−１３８５３８号実施例記載の方法のように
コア／シェルをハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発して
成長させる場合、粒子中心部にコアとは異なるハロゲン
組成領域をもつことがありうる。 このような場合種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のも
のを用いうるが、沃化銀含有率が１０モル％以下の沃臭
化銀又は臭化銀が好ましい。 まｔ；種粒子の全ハロゲン化銀に占める割合は体積で５
０％以下が好ましく　１０％以下が特に好ましい。 上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀の
分布状態は、各種の物理的測定法によって検知すること
ができ、例えば日本写真学会、昭和５６年度年次大会講
演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセ
ンスの測定やＸ線回折法によって調べることができる。 コア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体、１４面体
、８面体のような正常晶でもよく、双晶から成っていて
もよく、またこれらの混合物であってもよいが正常晶で
あることが好ましい。 粒径／粒子の厚さの平均値が５以上であって沃化銀が粒
子中心部に局在している平板状ノ１０ゲン化銀乳剤にお
いて、中心部の高沃度含有相は粒子の全体積の８０％以
下が好ましく、特に６０％〜１０％が好ましい。中心部
の沃化銀含有率は５〜４０モル％が好ましく、特に１０
〜３０モル％が好ましい。中心部の高沃度含有相をとり
まく低沃度含有相（周辺部）は沃化銀の含有率が０〜ｌ
Ｏモル％、より好ましくは０．１〜６．０モル％である
沃臭化銀から成ることが好ましい。 沃化銀が中心部に局在している平板状ノ＼ロゲン化銀乳
剤は特開昭５９−９９４３３号等に開示された公知の方
法によって得ることができる。　本発明のノ・ロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の全ハロゲン化銀乳剤の平均の沃化銀
含有率は０．１乃至１５モル％であることが好ましく、
より好ましくは０．５乃至１２モル％であり特に好まし
くはｌ乃至６モル％である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー感光材料中の全ハロゲン化
銀乳剤の平均粒径は２．０μｍ以下が好ましく、より好
ましくは０．１乃至１．０μｍ以下、特に好ましくは０
．２乃至０．６μ鴎である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全親水性コ
ロイド層の乾燥膜厚の総和（以下乳剤面の膜厚と記す）
の下限は、含まれるノ１０ゲン化銀乳剤、カプラー　油
剤、添加剤などにより限界があり、好ましい乳剤面の膜
厚は５μｍ〜１８μｌであり、更に好ましくは１０μｍ
１〜１６μ■である。 又、乳剤面の最表面から支持体に最も近い乳剤層の下端
までは１４μｍ以下が好ましく、該乳剤層と感色性が異
なり該乳剤層の次に支持体に近い乳剤層の下端までは１
０μｍ以下が好ましい。 本発明のカラー感光材料の薄層化の方法としては、バイ
ンダーである親水性コロイドを減量する方法がある。ハ
ロゲン化銀や高沸点溶剤中に溶解されているカプラー微
小油滴等を保持し、また機械的なストレスによるカブリ
上昇を防ぐ、また層間の現像主薬酸化体の拡散による色
濁りを防ぐ等の目的で親水性コロイドが添加されている
ため、それらの目的を損なわない範囲で減量する事が出
来る。 薄層化の他の方法として、高発色性のカプラーを使用す
る方法がある。 本発明に有利に用いられる高発色性カプラーとして、２
当量カプラーが挙げられる。例えば特開昭５２−１１５
２１９号、同５４−１２３３８号に記載された２当量イ
エローカプラー　特開昭５３−１２３１２９号、同５５
−１１８０３４号に記載されている２当量マゼンタカプ
ラ、特開昭５３−１０５２２６号、同５４−１４７３６
号に記載されている２当量シアンカプラー等が使用され
る。 また本発明に有利に用いられる高発色性のカプラーとし
て、ポリマーカプラーが挙げられる。 例えば、特公昭４６−２２５１３号、米国特許３，７６
７．４１２号、米国特許３．９２ｆｒ、４３６号、特開
昭５８−２８７４５号等に記載されているポリマーカプ
ラーが使用される。 薄層化の他の方法として、高沸点溶剤を減量する方法、
異なる感色性を有する眉間の中間層に現像主薬酸化体の
スカベンジャーを添加する事により中間層を薄層化する
方法等が挙げられる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全乳剤層中
に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤に含有されるハロゲ
ン化銀の総和は６．５ｇ／＋ｓ’以下が好ましく、より
好ましくは２．５〜６．０ｙ／ｍ”、より好ましくは３
．０〜５．５ｇ／　１１”、特に好ましくは３．５〜５
．０９／ＩＩ”である。 尚、ハロゲン化銀乳剤の量は蛍光Ｘ線法によって求める
ことができ、上記ハロゲン化銀量は銀に換算した値で示
したものである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は相対湿度５
５％以下で保存されたものであることが好ましい。 本発明において相対湿度５５％以下の状態で保存する方
法としては密封包装することが好ましい。 本発明でいう密封包装とは、通常包装の分野でよく知ら
れている防湿性の包装を行うことである。 包装材料としては、アルミ板、ブリキ板、アルミ箔など
の金属及び金属箔、ガラス、あるいはポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリアミドなどの高
分子、各種ポリマーとセロハン、紙、アルミ箔等の素材
による複合積層材（包装用語でいうラミネート材料）な
どが用いられる。 密封の封緘方法としては各種接着剤を用いた接着剤法、
ヒートシールなとの熱融着法、その他当写真業界では一
般的なパトローネケースを用いた方法などを用いること
ができる。 これら封緘方法の詳細は「食料包装技術便覧」日本包装
技術協会（編）Ｐ５７３〜Ｐ６０９などに記載されてい
る。 本発明における相対湿度５５％以下に保存されたハロゲ
ン化銀感光材料とは２５℃相対湿度５５％でノ１０ゲン
化銀感光材料を開封し３０秒以内に測定した重量Ｗ　ｌ
”と同一条件下に３日間保存した後測定した重量Ｗ　、
ＳＳとの差ΔＷ”！Ｗ、”−Ｗ、”がゼロ以上であるこ
とと定義される。 本発明の好ましい条件は２５°Ｃ相対湿度３０％での重
量変化Δｗ”が負になることであり、さらに好ましい条
件は２５℃相対湿度３５％で重量変化ΔＷ３ｓが負にな
ることである。 本発明では、ロールをの投影感光材料ではポリエチレン
、ポリプロピレンなとの高分子でできたパトローネケー
スが好ましく、シート型の撮影感光材料ではポリエチレ
ンなどをヒートシートしたものなどが好ましい。 これらの密封包装は二重に行なわれてもよい。 相対湿度を本発明のように下げて包装する方法としては
、ハロゲン化銀写真感光材料を低湿の部屋で包装しても
よいし、該感光材料の乾燥時に通常より乾燥しておく方
法でもよく、また密封される中に例えばシリカゲルなど
の乾燥剤を入れることにより低湿化してもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ノ１０ゲン化銀カラー写真感光材料の支持体上
の乳剤層側に塗設された全親水性保護コロイド層現像時
の膨潤膜厚が乾燥時の膜厚の１８０％乃至３５０％であ
ることが好ましく、特に好ましくは２００％〜３００％
である。 この膨潤膜厚を調節する技術は当業者ではよく知られて
おり、例えば硬膜剤の量、種類を適宜選択することによ
り、行うことができる。 硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート、１９，９２１．米国特許２，９５０，
１９７号、同２，９６４．４０４号、同２，９８３．３
１１号、同３，２７１゜１７５号の各明細書、特公昭４
６−４０８９８号、特開昭５０−９１３１５号の各公報
に記載のもの）、イソオキサゾール系（例えば、米国特
許３３１．６０９号明細書に記載のもの）、エポキシ系
（例えば米国特許３，０４７．３９４号、西独特許１，
０８５．６６３号、英国特許１，０３３．５１８号の各
明細書、特公昭４８−３５４９５号公報に記載のもの）
、ビニールスルホン系（例えば、ＰＢレボ−）　１９，
９２０゜西独特許１．１００．９４２号、同２，３３７
．４１２号、同２，５４５゜７２２号、同２，６３５．
５１８号、同２，７４２．３０８号、同２，７４９゜２
６０号、英国特許１，２５１．０９１号、特願昭４５−
５４２３６号、同４８−１１０９９６号、米国特許３，
５３９，６４４号、同３，４９０゜９１１号の各明細書
に記載のもの）、アクリロイル系（例えば、特願昭４８
−２７９４９号、米国特許３，６４０．７２０号の各明
細書に記載のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国
特許２，９３８．８９２号、同４，０４３．３１８号、
同４，０６１．４９９号の各明細書、特公昭４６−３８
７１５号公報、特願昭４９−１５０９５号明細書に記載
のもの）、トリアジン系（例えば、西独特許２，４１０
．９７３号、同２゜５５３．９１５号、米国特許３，３
２５．２８７号の各明細書、特開昭５２−１２７２２号
公報に記載のもの）、高分子型（例えば、英国特許８２
２．０６１号、米国特許３，６２３．８７８号、同３，
３９６．０２９号、同３，２２６．２３４号の各明細書
、特公昭４７−１８５７８号、同１８５７９号、同４７
−４８８９６号の各公報に記載のもの）、その他マレイ
ミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系、
（Ｎ−メチロール系；）の硬膜剤が単独または組合せて
使用できる。有用な組合せ技術として、例えば西独特許
２．４４７．５８７号、同２，５０５．７４６号、同２
，５１４．２４５号、米国特許４，０４７．９５７号、
同３，８３２．１８１号、同３，８４０゜３７０号の各
明細書、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６
２号、同５２・１２７３２９号、特公昭４８−３２３６
４号の各に記載の組合せが挙げられる。 本発明において現像時の膨潤膜厚とは、３８°Ｃに保温
された下記の溶液中に３分間浸漬した後の厚さと定義さ
れる。 ［膨潤度測定用　溶液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン−硫ａ塩４．７５９ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５９ヒドロ
キシルアミン・ｌ／２硫酸塩　　　２．０９無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロトリ酢酸・３
ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加え
てｌＱとする。 膨潤膜厚の測定は例えばエイ・グリーン・アンド・ジー
・アイ・ビー・レーベンソン、ジャーナル・オブ・フォ
トグラフィック・サイエンス（Ｊ。 Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、）、２０，２０５　（１９７
２）記載の方法により測定できる。 本発明における乾燥膜厚とは、２３°Ｃ１５５％調湿下
で測定した膜厚を意味する。また、各膜厚については、
乾燥試料の断面を操作型電子顕微鏡で拡大撮影し、各層
の膜厚を測定する。 上述の全親水性保護コロイド層としては、前記の少なく
とも１層ずつある青感性、緑感性及び赤感性のハロゲン
化銀乳剤層がある他、必要に応じて塗設される保護層、
ハレーショ〉・防止層、イエローフィルター層、中間層
などが含まれる。 本発明による効果を特に発揮しうるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の層構成は支持体から順次コロイド銀ハレ
ーション防止層（中間層）赤感性層（中間層）緑感性層
（中間層）コロイド銀貨色フィルター層青感性層（中間
層）保護層を塗布したちの更には支持体から順次コロイ
ド銀ハレーション防止層（中間層）赤感性層（中間層）
緑感性層（中間層）青感性Ｒ（中間層）赤感性層（中間
層）緑感性層（コロイド銀黄色フィルター層）青感性層
（中間層）保護層を塗布した層構成である。 なお、（）中の層は省略しても良い。上記赤感性層、緑
感性層及び青感性層の各層は低感度と高感度の層に各々
分割されていることが好ましい。 また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されている様
な赤感性層、緑感性層、青感性層の少なくとも１つを３
つの部分層の分けた層構成、特開昭５１−４９０２７号
公報に記載されている様な高感度乳剤層単位と低感度乳
剤層単位を分けた層構成並びに西独公開公報２，６２２
．９２２号、同２，６２２，９２３号、同２，６２２．
９２４号、同２，７０４．８２６号及び同２，７０４．
７９７号に記載されている様な層構成等が挙げられる。 また本発明においては、特開昭５７−１７７５５１号、
同５９−１７７５５２号、同５９−１８０５５５号の各
公報記載の層構成を適用することも可能である。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１
スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤
、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシア
ネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー
３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例
えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム等の水溶性基の増感剤、具体的にはアンモニウムク
ロロバラデート、カリウムクロロオーレ−ト及びナトリ
ウムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはカプリ抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、また
は熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデ
ン及びメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５Ｘ　１０−”〜３Ｘ　１０−
３モル添加して光学増感させてもよい。 増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種または２種以上組合せて用いること
ができる。本発明において有利に使用される増感色素と
しては、例えば次の如きものを挙げることができる。 即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許２
，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同２　
、５０３　、７７６号、同２，５１９．０旧号、同２，
９１２．３２９号、同３，６５６．９５９号、同３，６
７２．８９７号、同３，６９４．２１７号、同４，０２
５゜３４９号、同４，０４６．５７２号、英国特許１，
２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素
としては、例えば米国特許１，９３９．２０１号、同２
，０７２，９０８号、同２，７３９゜１４９号、同２，
９４５．７６３号、英国特許５０５．９７９号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。更に、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としは、例えば米国特許２，２６９．２３４号
、同２　、２７０　、３７８号、同２，４４２゜７１０
号、同２，４５４．６２９号、同２，７７６．２８０号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。更にまた米国特許２，２１３゜９９
５号、同２，４９３．７４８号、同２，５１９．００１
号、西独特許９２９．０８０号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀
乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。 本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いはメ
ロシアニン色素の単用または組合せによる分光増感法に
て所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。 特に好ましい分光増感法として代表的なものは例えば、
ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロカ
ルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３６
号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、同
４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９−
６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２３
９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１８
号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６号
、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられる
。 また、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと
他のシアニン或いはメロシアニンとの組合せに関するも
のとしては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−
１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４
０６号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号
、同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同
５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−
１０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられ
る。 更にベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カルボ
シアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関するも
のとしては例えば特公昭４４・３２７５３号、同４６−
１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニン
に関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８号
、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特開
昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５８
−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−３
３８２８号等が挙げられる。 また、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組
合せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２
号、同４３−４９３３号、同４５・２６４７０号、同４
６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−
１１４５３３号等があり、更にゼロメチンまたはジメチ
ンメロシアニン、モノメチンまたはトリメチンシアニン
及びスチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に
記載の方法を有利に用いることかでさる。 これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或いは特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化ア
ルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料ｆ７〉“７真
構成層には、水溶性または発色現像液で脱色づる染料（
ＡＩ染料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては
、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノー
ル染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等
が有用である。 用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８４．６０
９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５１３
０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号
、同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５号、
同５９−２５８４５号、同５９−１１１６４０号、同５
９−１１１６４１号、米国特許２，２７４．７８２号、
同２，５３３，４７２号、同２，９５６．０７９号、同
３．１２５，４４８号、同３，１４８，１８７号、同３
．１７７．０７８号、同３，２４７．１２７号、同３，
２６０．６０１号、同３，５４０．８８７号、同３，５
７５，７０４号、同３，６５３．９０５号、同３，７１
８．４７２号、同４，０７０．３５２号に記載されてい
るものを挙げることができる。 これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
Ｘ　１０−”〜５Ｘ　１０−’モル用いることが好まし
い。 更にＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制剤
を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許３
，２９７．４４５号、同３，３７９．５２９号、西独特
許用＠（ＯＬ　Ｓ　）２，４１７．９１４号、特開昭５
２−１５２７１号、同５３−９１１６号、同５９−１２
３８３８号、同５９−１２７０３８号等に記載のものが
挙げられる。 本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。 このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５．４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同４，０９５゜９８４号、
同４，１４９，８８６号等に記載されている。 上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明
では米国特許３，６５２．３４５号、同３，９２８．０
４１号、同３．９５８．９９３号、同３，９６１，９５
９号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１１０５
２９号、同５４・１３３３３号、同５５−１６１２３７
号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが、
色素は形成しない化合物も含まれる。 更にまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１１
４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある如
き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色素
あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイミ
ング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によって
現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングＤＩ
Ｒ化合物も本発明に含まれる。 また特開昭５８・１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。 感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の量は、銀１モルに
対してｌＸｌ０−’モル〜ＩＯＸ　１０−’モルの範囲
が好ましく用いられる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号
に記載されているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤
、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用い
ることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマーアルブミン、カゼイン等の蛋
白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシ
メチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、
ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリ
アクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性
高分子等の任意のものが包含される。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、または
反射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロ
ースアセテート、セルロースナイトレートまたは、ポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリス
チレンフィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体
であってもよい。 これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。 以下鼎；（ゝ、 〔実施例〕 次に、本発明について、実施例をもって、更に具体的に
説明するが、本発明は、これに限定されるものではない
。 実施例１ 全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限りｌ１１２当りの９数を示す
。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し
た。 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真要素の試料ｌを作製した。 試料−１（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　・・・０，２０紫外線吸収剤（ＩＪ
Ｖ−１）　　　　　　・０．２０カラードカプラー（Ｃ
Ｃ−１）　　　　・・・０．０５カラードカプラ＝（Ｃ
Ｍ−２）　　　　・・・０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
１）　　　　　　・・・０．２０ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・１．５第２層：中間層（ＬＬ−１） 紫外線吸収剤（ＩＩＶ−１）　　　　　　・・・０．０
１高沸点溶媒　（０ｉｌ−１）　　　　　・・・０．０
１ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．５第３層
：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　・・・１．Ｏｔ
ｔ　　（Ｅ　ｍ　−２）　　　　　　・・・０．５増感
色素（Ｓ−１）・・２．５ＸｌＯ−’（モル／銀１モル
）ｔｔ　　　（Ｓ　−２）・・・２．５ＸｌＯ−’（ｔ
ｔ　　　）／／　　（Ｓ　−３）・・・０　、５　Ｘ　
１０−　’　（／／　　　）シアンカプラー（Ｃ−４）
　　　　　　・・・１．２／／　　　　　（Ｃ−２）　
　　　　　・・・０．０６カラードシアンカプラー（Ｃ
Ｃ−１）・・・０．０５ＤＩＲ化合物　（Ｄ−１）　　
　　　　　　・・・０．００２高沸点溶媒（Ｏｉ　１−
１）　　　　　　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　
　　　　　、１．５第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ
） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　・・・２．０増
感色素（Ｓ−１）・・・２．０Ｘ１０−’（モル／銀１
モル）／／　　（Ｓ　−２）・・・２．０ＸｌＯ−’（
ｔｔ　　　）増感色素Ｃ５−３）−０，ｌＸ１Ｏ−’（
−Ｅ−ル１銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−１）　　　
　　　・・・０，１５１／（Ｃ−２）　　　　　　　　
　・・・０．０１８ノ／　　　　　　　　　　（Ｃ−３
）　　　　　　　　　　　　　　　　・・・　１．１５
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・０．０１５
ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　・・・０．０
５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・・・０．
５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．５第５層
：中間層（ＬＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５第６層：
低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　・・・１．０増
感色素（Ｓ−４）＝　５Ｘ１０−’（モル／銀１モル）
／／　　（Ｓ　−５）・・・ｌＸｌ０−’（／／　　　
）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　・・・０．５
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・０．０５
ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　・・・０．０
１５ｔｔ　　　（Ｄ　−４）　　　　　　　　・・・０
．０２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　・・
・０．５ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０第
７層：中間層（ＩＬ−３） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８高沸点溶
媒（０目−１）　　　　　　・・・０．２第８層：高感
度緑感性乳剤Ｉｌｌ　（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３
）　　　　　　・・・１．３増感色素（Ｓ−６）・・・
１．５ＸｌＯ−’（モル／銀１モル）／／　　　　　（
Ｓ　−７）　・・・　２．５Ｘ１０−’Ｃノ／　　　　
　　　　）１／　　（Ｓ４）−０，５ＸｌＯ−’（、／
／　　　）マゼンタカプラー（ト２）　　　　　・・・
０．０６０　　　　　　（Ｍ　−３）　　　　　・・・
０．１８カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）・・・
０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　・・・０．Ｏ
１１高沸溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　・・・０．
５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０第９層
：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　
　　　　　・・・０．１色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　
　　　　・・・０．１高沸点溶媒　（Ｏｉｌ−３）　　
　　　　・・・０．１ゼラチン　　　　　　　　　　　
・・・０．８第１Ｏ層： 第１１層： 第１２層： 低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（ＥＯＩ−１）　　　　　　−０，２５ｔ
ｔ　　　（Ｅ　ｍ　−２）　　　　　　・・・０．２５
増感色素（Ｓ−１０）・・・７ＸｌＯ−’（モル／銀１
モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　・・・０
．６／／　　　　（Ｙ　−２）　　　　　・・・０．１
２ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　・・・０．
０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　・・・０
．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０高
感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅａ−４）　　　　　　−０，５０ｔｔ
　　　（Ｅ　ｍ−１）　　　　　　・・・０．２０増感
色素（Ｓ−９）　　・・・ｌＸｌ０−’（モル／銀１モ
ル）Ｈ（Ｓ−１０）・・・３　Ｘ　１０−　’　（ｔｔ
　　　　）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　・・
・０．３６ｔｔ　　　　　（Ｙ　−２）　　　　　・・
・０．０６高沸点溶媒（ｏｉｔ−３）　　　　　　　・
・・０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１
．１第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　　・・・０．４（平均粒
径０，０８μ　Ａｇｌ　　２モル％）紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）　　　　　　−０，１０／／　　　（ＵＶ−２
）　　　　　　・０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　
　　　　　　・・・０−１／／　　（Ｏｉｌ−４）　　
　　　　　・・・０．１ホルマリンスカベンジャ−０１
Ｓ−１）・・・０．５／／　　　　　　　　　（ＨＳ　
−２）・・・０．２ゼラチン　　　　　　　　　　　・
・・１．０第１３層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　　　−０，００５ア
ルカリで可溶性のマット化剤・・・０．ｌＯ（平均粒径
２μ＋ｍ） シアン染料　（ＡＩＣ−１）　　　　　　・・・０．０
０５マゼンタ染料（ＡＩＭ−１）　　　　　　・・・０
．Ｏｌスヘリ剤　　（ＷＡＸ−１）　　　　　　・０．
０４ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．６尚、
各層には上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−２、分散助
剤５ｕ−３、防腐剤ＤＩ−１．安定剤５ｔａｂ−１゜カ
プリ防止剤ＡＦ−ＩＳＡＦ−２を添加した。 Ｅｍ−１平均粒径０．４６μｍ１平均沃化銀含有率７．
５モル％ 単分散性の表面低次化銀含有型乳剤 Ｅｍ−２平均粒径０．３２μｍ１平均沃化銀含有率２．
０モル％ 単分散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ−３平均粒径０．７８μｍ、平均沃化銀含有率６．
０モル％ 単分散性の表面低次化銀含有型乳剤 Ｅｍ−４平均粒径０．９５μｍ１平均沃化銀含有率８．
０モル％ 単分散性の表面低次化銀含有型乳剤 Ｅａ＋−１，Ｅｉａ−３およびＥｍ−４は特開昭６０−
１３８５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を参
照に調整した多層構造を有し、主として８０面体から成
る沃臭化銀乳剤である。またＥｍ−１−Ｅｍ−４はいず
れも、粒径／粒子の厚さの平均値は１．０であり、粒子
の分布の広さｆｆ ＣＭ−１ ・ Ｃ，Ｈ，。 ＡＸ−１ ［（Ｃ１ｌｚ　−Ｃｌ１ＳＯ２ＣＨ２）　３ｃｃ）１２
ｓＯ２（Ｃ１ｌ　２　）　ｚ　］　２Ｎ（ＣＨ２）　２
ＳＯ３ＫＣＣ００ＣＨｚ（ＣＦ２ＣＦｚ）ｘＨ ＡＩＧ−１ ＤＩ−１ ＩＭ−１ ｉｌ　　１ ｔａｂ−１ Ｆ−１ ｉｌ このようにして作製した試料を、白色光を用いてウェッ
ジ露光したのち、下記現像処理を行った。 く比較用処理〉 処理工程　　　　　　　　処理時間　処理温度発色現像
（ｌ槽）　　　　　３分１５秒　　３８℃漂　　白（〃
）　　　　　６分３０秒　　〃水　　洗　（ｌ／）３分
１５秒　　　〃定　　着　（〃　）　　　　　　６分３
０秒　　　〃水　　洗　（２槽カスケード）３分１５秒
　　　〃安定化（ｌ槽）　　　　　１分３０秒　　！／
乾　　燥（４０″Ｃ〜８０’Ｃり　　　２分〈実験用処
理〉 処理工程　　　　　　　処理時間　処理温度発色現像（
１槽）　　　　３分１５秒　　３８°Ｃ漂　　白（〃）
　　　　表−１に記載表−１に記載定　　　着　（／／
　　）　　　　　　　　　　ｔｒ　　　　　　　　　ｔ
ｔ安定化（３槽カスケード）　１分　　　３８°０乾　
　燥（４０℃〜８０℃）　　１分 使用した発色現像液の組成は次の通りである。 「炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０　　ｇ使
用した漂白液の組成は、 次の通りである。 使用した定着液の組成は、 次の通りである。 Ｌ酸にてｐＨ７，０に調整した。 下記前−■に示す如く、漂白工程及び定着工程の処理時
間及び処理温度を変化させて現像処理を行ない処理後の
フィルム試料の未露光部のイエロー透過濃度を測定した
。比較処理とのイエロー透過濃度の差（イエロースティ
ン）を以下衣−１にまとめて示す。 以下余、西゛入 ＼゛１．ノ 使用した安定化液の組成は次の通りである。 上記衣−１より、漂白工程及び定着工程の合計処理時間
及び処理温度が、それぞれ３分４５秒以内で、２０℃〜
４５°Ｃの範囲内の場合のみイエロースティンの発生が
極めて良好であることが判る。 〔実施例２〕 実施例■で作成したカラーネガフィルム及び処理液を用
い、かつ下記補充液を用いてランニング処理を行った。 る。 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　　２００ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１７８ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　２１ｍ１２水を加えてｌＱとし
、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，６に調整
する。 使用した定着補充液の組成は、次の通りである。 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　２００ｇ無水重
亜ｔＥｗ１ナトリウム　　　　　　　１５ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　３ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　１４ｇ水を加えてＩ
Ｑとする。ｐＨは６．５に調整した。 安定化補充液は、実施例１の安定化液を用いた。 ランニング処理の処理工程、処理時間、処理温度及び補
充量は以下の如くにした。 ランニング処理は、漂白タンク槽の容量の２借の量の漂
白補充液が補充されるまで行われた。ランニング処理終
了後の最高濃度部の残留銀量を測定した。 次いで、前記漂白液及び漂白補充液中のエチレンジアミ
ンテトラ酢酸鉄アンモニウムを、上記表−２に示す同一
モル数の有機酸鉄錯塩に代えて同様な実験を行った。 結果をまとめて表−２に示す。 表中、ＥＤＴＡ−Ｆｅはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄
アンモニウム、ＰＤＴＡ−Ｆｅは１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄アンモニウム、ＭＥＤＡ　中Ｆｅは１．２
−ジアミノプロパン四酢酸鉄アンモニウム、ＤＴＰＡ−
ＦＣはジエチレントリアミン五酢酸鉄アンモニウム、Ｃ
ｙＤＴＡ・Ｆｅはシクロヘキサンジアミン四酢酸鉄アン
モニウム、ＥＤＴＭＰ−Ｆｅはエチレンジアミンテトラ
メチレンホスホン酸鉄アンモニウム、ＭＩＩＩＦｅはメ
チルイミノジ酢酸鉄アンモニウム、ＮＴＭＰ−Ｆｅはニ
トリロトリメチレンホスホン酸鉄アンモニウムを表わす
。 また表中のＥＤＴＡ−Ｆｅ＋ＰＤＴＡ−Ｆｅ（ＥＤＴＡ
−Ｆｅ／ＰＤＴＡ・Ｆｅ＝　１／２）は、ＥＤＴＡ−Ｆ
ｅとＰＤＴＡ−Ｆｅをｌ：２のモル比で混合使用したこ
とを意味する。 上記表−２より、ＰＤＴＡ−Ｆｅを用いることにより本
発明の効果は助長される事が判かる。 〔実施例３〕 実施例２、実験Ｎｏ２−２の漂白補充液に表−３に示す
漂白促進剤を１．５ｇ、ｌ添加し他は、実施例２と同様
にして実験を行なった。 結果をまとめて表−３に示す。 表−３ 上記表−３より、特定の漂白促進剤を組合せて用いるこ
とにより、本発明の効果がより助長されることが判かる
。 〔実施例４〕 実施例２、実験ＮＯ２−２の漂白処理槽及び定着想理槽
に直径０．５ミリに穿孔した塩化ビニル製ノズルを設置
し感光材料乳剤面にイワキマグ不ツトポンプＭＤ−１５
を用いて処理液を吹きつけながら、他は同様にして実験
を行なった。その結果、イエロースティンは０．Ｏｌに
なり、残留銀量は１／２に減少した。 〔実施例５〕 実施例２、実験Ｎｏ２−１で用いた定着液及び定着補充
液にＥＤＴＡ−Ｆｅを１００ｇ／Ｑ添加し、ｐｉ（をそ
れぞれ７゜０に調整して同様な実験を行なったところ、
はぼ同し結果を得た。 〔実施例６〕 実施例２、実験Ｎｏ２−２で用いた定着液及び定着補充
液に、下記表−４に示す化合物を４０ｇ／Ｑｖｙｔし、
同様な実験を行なった。　結果を、まとめて表−４に示
す。 上記表−４より、本発明の処理方法に、前記−数計（Ｆ
Ａ）で示される化合物又は化合物群（Ｆ　Ｂ）の化合物
を組合せて使用する際に、本発明の目的の効果をさらに
助長することが判かる。 〔実施例７〕 実施例２、実験Ｎｏ２−２で用いた定着液及び定着補充
液に、前記例示化合物（ＡＯ−１）、（ＡＯ−７）、（
ＡＯ−１１）、（ＡＯ−２２）、（ＡＯ−１２）をそれ
ぞれｌＯｇ／ρ添加し、同様な実験を行ない、ランニン
グ処理終了後の定着タンク液を３８°Ｃにて４週間保存
した。 保存後の処理液の外観を観察し、その後現像処理を行な
った。その結果、前記例示化合物（ＡＯ−１）、（ＡＯ
−７）、（ＡＯ−１１）、（ＡＯ−２２）、（ＡＯ−１
２）を添加したものは、何ら変化はなかったが未添加の
ものは、定着液表面にイオウの析出が見られた。またイ
エロースティンも、未添加のものは、添加したものとく
らべ約０．０２高かった。 〔実施例８〕 実施例１実験Ｎｏ、１−１５で用いた定着液に、沃化カ
リウムを下記表−５に示す様に添加し、他は実施例１と
同様にして実験を行い、未露光部マゼンタスティンを測
定した。 表−５ 上記表−５より沃化物の添加により、スティンが抑えら
れることが判かる。 上記表には記さなかっＩ：が、Ｋ！を５．０９／１２ｍ
加では、若干定着不良が発生し、また３、０９７Ｑでも
、わずか発生していた。これらを考え合わせると、０．
３−５ｇ／（１＋７）範囲が好ましく、特！、：　０．
５−３．０９／１２の範囲、とりわけ特に０．８〜２−
０ｇ／Ｑの範囲が好ましいことが判かる。 〔実施例９〕 実施例、】、実験Ｎ０１１８で用いた定着液のチオ硫酸
アンモニウムの３０モル％、７０モル％及び１００モル
％を、チオシアン酸アンモニウムにそれぞれ変えて、同
様の実験を行ったところ、はぼ同一の結果を得た。 さらに、チオ硫酸アンモニウムの２０モル％をチオンア
ン酸アンモニウム、１０モル％をチオウレアに変更して
、同様の実験を行なったところクリアンゲタイムが、約
２０％短くなった。 〔実施例１０） 実施例（２）で使用した発色現像液及び補充液のヒドロ
キシルアシンの硫酸塩ＨＡＳに代え表（６）に示すヒド
ロキシルアミンの誘導体にかえ、実施例（２）と同様の
処理ただし漂白処理は１分を行い、漂白刃ブリについて
評価した。 表　　（６） 表（６）より明らかな様にヒドロキシルアミンの硫酸塩
（ＨＡＳ）に代えＨＡＳ誘導体を用いると漂白刃ブリが
低下していることがわかる。 特にＩ　−１、Ｉ　−１８，Ｉ　−２１の効果が顕著で
ある。 実施例（１１） に表（７）に示すキレート剤をそれぞれ３　ｇ／Ｑ添加
した以外は実施例（２）と同様の処理（ただし漂白処理
は１分）を行い、漂白刃ブリ及び発色現像液中の沈澱物
について評価した。 発色現像液中の沈澱物は処理後の発色現像液にＣａ濃度
として１５０ｐｐｍ（ＣａＣＣ２を添加）になるように
調整し保存２週間後の沈殿物発生について検討しｔこ。 結果は表（７）に示す ただし沈澱については下記の評価にて行った。 ０　　全く発生なし Δ　　若干発生 以　ｔ−示・臼゛ 実施例（２）で使用した発色現像液及び補充液表（７） 表（７）より明らかな様にキレート剤を添加することで
も漂白刃ブリに対して効果があることがわかる。特にジ
エチレントリアミンペンタ酢酸、１．２−ジヒドロキシ
ベンゼン−３，５−ジスルホン酸及びｌ−ヒドロキシエ
チリデン−１，１’−ジホスホン酸とジエチレントリア
ミンペンタ酢酸の併用が効果が顕著である。 実施例（１２） 実施例（２）使用のシアンカプラＣ−２及びＣ−３に代
えＣ−２及びＣ−３と同一モルの表（８）記載のシアン
カプラーにかえた以外は実施例（２）と同様の処理（た
だし、漂白処理は１分）及び評価を行った。 表（８） 実施例（１３） 実施例（２）使用のマゼンタカプラーＭ−２及びＭ−３
にかえ同一モルの表（９）記載のマゼンタカプラーにか
えた以外は実施例（２）同様の処理（ただし、漂白処理
は１分）及び評価を行った。 結果は表（９）に示す。 Ｒ−４ Ｒ Ｒ 表（８）より明らかな様にシアンカプラーを本発明に好
しいシアンカプラーに変更することでシアンの漂白刃ブ
リが改良されていることがわかる。 表（９） ４）、マゼンタカプラー（Ｍ−１−Ｍ−３）及びイエロ
ーカプラー（Ｙ−１−Ｙ−２）にかえ、同一モルの表（
１０）に記載した例示ＢＡＲカプラーにかえ、実施例（
２）と同様の処理（ただし漂白処理は１分）、評価を行
った。 結果は表（１０）に示す。 表（ｌＯ） 表（９）より明らかな様にマゼンタカプラーを本発明に
好ましいマゼンタカプラーに変更することでマゼンタの
漂白刃ブリが改良されていることがわかる。 実施例（１４） 実施例（２）使用のシアンカプラー（Ｃ−１〜Ｃ表（ｌ
Ｏ）より、イエロー　マゼンタ及びシアンカプラーをＢ
ＡＲカプラーにかえることで漂白刃ブリが有効に抑えら
れている。 実施例（２）使用の発色現像液及び発色現像補充液中の
発色現像主薬濃度及び発色現像時間を表（１１）のよう
にし、実施例（２）実験ＮＯ，２−１と同様の評価（た
だし、漂白時間を１分とした）を行った。 ただし、発色現像時間を変化した場合の迅速処理適性ｌ
二ついては試料ＮＯ，ｌｌｌの最大旧ｕｅ濃度を１００
とした場合の相対値を示し、迅速性の評価と表（１１） 表（１１）より明らかな様に発色現像時間が短い方が漂
白刃ブリが発生しにくく、又発色現像主薬濃度（タンク
液中）が高くなるに従い、発色現像時間による漂白刃ブ
リの程度に差があり、本発明の効果がより顕著に表われ
ていることがわかる。 更に迅速性という点では主薬濃度を高めることで迅速性
が達成されていることがわかる。 （実施例１６） 安定液に使用する水洗水を三菱化成（株）製カチオン交
換樹脂５Ｋ−ＩＢ（Ｈ型）とアニオン交換樹脂５Ａ−１
０Ａ（ＯＨ型）とを体積比１　：　１．５で混合したカ
ラムで処理し、導電率を５μｓ／ｃｒｍ以下（Ｃａイオ
ン０．５ｐｐｍ、　Ｍｇイオン０．２ｐｐｍ）にした脱
イオン水をつくった。この脱イオン水を用いて下記組成
の安定液にし、実施例１６と同様の処理及び評価を行っ
た。 結果は表（１２）に示す。 （安定液の組成） 「ホルムアルデヒド（３７％溶液）　　　　　０．３ｍ
ｆｆＬ付加物す１ヘリウム　　　　　　　　　　０．３
９硫酸又は水酸化カリウムにてｐ＋（６，５に調整し、
ｌＱに仕上げた。 ０；）Ｉ（４０°Ｃ３週間保存後の防パイ性、液保存性
） △：良（） ×、劣（） ｌ／ −、 ζ＼八 以下余白 表（１２） 表（１２）にみられるように安定液に本発明に好ましい
防パイ剤を添加することで防パイ性、液保存性及び画像
保存性がよいことがわかる。特に１３−１　、１３−２
．１３−７の効果が顕著である。 〔実施例１７〕 実施例１の試料において、乳剤ＥＩ！＋−３及びＥｍ−
４にかえ下記の乳剤Ｅ＋ｎ−５およびＥｍ−６を用いて
試料２．３を作成した。 Ｅ＋ｎ−５：平均粒径１．４８μｍ、平均沃化銀含有率
６．０％１粒径ｌ厚ｌＱ平均値１０．０であり外縁相の
沃化銀含有率か０．５％である。平板状ハロゲン化銀粒
子から成る。 Ｅｍ−６：平均粒径２．１０μｍ、平均沃化銀含有率８
．０％１粒径Ｉ厚さの平均値１５．０であり外縁相の沃
化銀含有率が０．１％である。平板状ハロゲン化銀粒子
から成る。 試料Ｎｏ、２．３を実施例２と同様の処理を行ったとこ
ろ、はぼ同等の本発明の色カブリの改良効果が認められ
た。 〔実施例１８） 実施例１の試料ｌにおいて、全ハロゲン化銀乳剤の平均
沃化銀含有率５゜０および３．０にかえた試料Ｎｏ、４
〜５を作成した。 この試料Ｎｏ、４〜５を実施例２と同様の処理を行った
ところ、色カブリの改良効果は試料ｌに比べさらに３０
％および３５％の改良が認められた。 ［実施例１９］ 実施例１の試料ｌにおいて、全ハロゲン化銀乳剤の平均
沃化銀含有率０．５μｌおよび０．４μｍとした試料Ｎ
ｏ、６〜７を作成した。 この試料Ｎｏ、６〜７を実施例２と同様の処理を行った
ところ、色カブリの改良効果は試料ｌに比へさらに２０
％および２５％の改良効果が認められた。 〔実施例２０〕 実施例１の試料Ｎｏ、ｌにおいて、各層のゼラチン量を
変化させることにより、乾燥膜厚を１５および１３μｍ
に低減した試料Ｎｏ、３〜９を作成した。 この試料Ｎｏ、３〜９を実施例２と同様の処理を行った
ところ、色カブリの改良効果は試料Ｎｏ、１に比べさら
にそれぞれ２８．３２％改良されることが分かった。 〔実施例２１〕 実施例Ｉの試料Ｎｏ、　ｌにおいて、各層のハロゲン化
銀乳剤の量を変化させ、全乳剤層中の感光性ハロゲン化
銀乳剤の量を４．５および４．０９／Ｉ１１”に低減し
た試料Ｎｏ、１０−１１を作成しＩ；。 この試料Ｎｏ、ｌＯ〜１１を実施例２と同様の処理を行
ったところ、色カプリの改良効果は試料Ｎｏ、１に比べ
さらにそれぞれ４２および４８％改良されることが分か
った。 〔実施例２２〕 実施例１の試料Ｎｏ、　ｌにおいて、包装時の相対湿度
を５０および４０％とし３ケ月保存しｔ：試料Ｎｏ。 １２〜１３を作成した。 この試料Ｎｏ、１２〜１３を実施例２と同様の処理を行
ったところ、色カプリの改良効果は試料Ｎｏ、１に比べ
さらにそれぞれ１８および２２％改良されることが分か
った。 〔実施例２３〕 実施例１の試料Ｎｏ、ｌｉ：おいて、使用する硬膜剤の
量を変化させ現像膜厚の膨張塵を２２０および２５０％
まで下げた試料Ｎｏ、１４〜１５を作成した。 この試料Ｎｏ、１４〜１５を実施例２と同様の処理を行
ったところ、色カブリの改良効果は試料Ｎｏ、　１に比
べさらにそれぞれ２６８よび２２％改良されることか分
かった。 〔実施例２４〕 支持体より順次以下の層を塗設し、試料Ｎｏ、１６を作
成した。 第１層　ハレー／コン防止層 第２層　中間層 第３層　低感度赤感乳剤層 第４層　中間層 第５層　低感度緑感乳剤層 第６層　中間層 第７層　低感度青感乳剤層 第８層　中間層 第９層　高感度赤感乳剤層 第１０層　中間層 第１１層　高感度緑感乳剤層 第１２層　中間層 第１３層　高感度青感乳剤層 第１４層　第１保護層 第１５層　第２保護層 なお、各層には試料Ｎｏ、ｌと同様な添加剤を含有させ
た。この試料Ｎｏ、１６を実施例２と同様の処理を行っ
たところ本発明の色カブリ改良効果は同様に発揮される
ことが分かった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の処理方法を含む処理工程の例を示す概
要図である。 ｌ二発色現像槽 ２：漂白定着槽 ３：漂白槽 ４：定着槽 ５：安定化槽

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し、発色現
   像処理後、直ちに漂白処理を行い引き続き定着能を有す
   る処理浴で処理を行うハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法において、前記漂白処理工程と定着能を有す
   る処理工程の合計処理時間が３分４５秒以内であって、
   該工程の処理温度が２０℃〜４５℃であることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。