JPH02105859A - 脱水によって架橋してエラストマーにすることのできる、シリコーン樹脂を基とする水性分散体 - Google Patents
脱水によって架橋してエラストマーにすることのできる、シリコーン樹脂を基とする水性分散体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、脱水によって架橋してエラストマーにするこ
とのできる、シリコーン樹脂を基とする水性分散体に関
する。
とのできる、シリコーン樹脂を基とする水性分散体に関
する。
［従来の技術］
米国特許第２，８９１．９２０号には、陰イオン系、陽
イオン系又は非イオン系界面活性剤の存在下で酸性又は
塩基性触媒を用いてポリジオルガノシロキサンを乳化重
合する方法が記載されている。この特許には、得られた
エマルションが貯蔵安定性であり、そして充填材を添加
した後に、脱水によって連続皮膜を形成する塗料を製造
するのに使用することができると教示されている。
イオン系又は非イオン系界面活性剤の存在下で酸性又は
塩基性触媒を用いてポリジオルガノシロキサンを乳化重
合する方法が記載されている。この特許には、得られた
エマルションが貯蔵安定性であり、そして充填材を添加
した後に、脱水によって連続皮膜を形成する塗料を製造
するのに使用することができると教示されている。
米国特許第３．２９４．７２５号には、特に、ポリジオ
ルガノポリシロキサンの乳化重合にドデシルベンゼンス
ルホン酸を使用することが記載されている。この特許に
は、安定なエマルションを得るためにはこれらのエマル
ションのｐＨを約７の値に調節することが望ましいと教
示されている。この特許には、コロイド状シリカ及びポ
リアルコキシシランが添加されているこれらの中性化さ
れたエマルションからエラストマー皮膜を得ることがで
きると教示されている。
ルガノポリシロキサンの乳化重合にドデシルベンゼンス
ルホン酸を使用することが記載されている。この特許に
は、安定なエマルションを得るためにはこれらのエマル
ションのｐＨを約７の値に調節することが望ましいと教
示されている。この特許には、コロイド状シリカ及びポ
リアルコキシシランが添加されているこれらの中性化さ
れたエマルションからエラストマー皮膜を得ることがで
きると教示されている。
米国特許第３．３６０．４９１号の教示は、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸が硫酸水素ラウリルに置き換えられた
こと以外は米国特許第３．２９４．７２５号の教示と同
様である。
ンゼンスルホン酸が硫酸水素ラウリルに置き換えられた
こと以外は米国特許第３．２９４．７２５号の教示と同
様である。
米国特許第３．３５５．４０６号には、特に：・α、ω
−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンのコロイ
ド状水性懸濁液、 ・コロイド状懸濁液の形態のシルセスキオキサンを必ず
含む充填材 並びに ・無機酸、強塩基、ジアルキル錫ジアジレート及び有機
又は無機過酸化物から選択される触媒を含むシリコーン
ラテックスが記載されている。
−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンのコロイ
ド状水性懸濁液、 ・コロイド状懸濁液の形態のシルセスキオキサンを必ず
含む充填材 並びに ・無機酸、強塩基、ジアルキル錫ジアジレート及び有機
又は無機過酸化物から選択される触媒を含むシリコーン
ラテックスが記載されている。
米国特許第３．６９７．４６９号には、ポリジオルガノ
シロキサンを乳化重合するための特定の方法が記載され
ており、そして水を蒸発させてエラストマー皮膜を得る
ためにコロイド状シリカ及び錫塩をこのエマルションに
添加する可能性が示されている。
シロキサンを乳化重合するための特定の方法が記載され
ており、そして水を蒸発させてエラストマー皮膜を得る
ためにコロイド状シリカ及び錫塩をこのエマルションに
添加する可能性が示されている。
仏国特許第２．１１０，３５８号には、カーボンブラッ
クを添加して水を蒸発させた後に架橋して導電性エラス
トマーになる、ｐ Ｈ６，５〜９のシリコーンエマルシ
ョンが記載されている。このエマルジョンは、追加的に
錫塩及びポリアルコキシシランを含有し、貯蔵安定性で
なく、２つの別々な包装体（二構成型エマルション）の
形で貯蔵しなければならない。
クを添加して水を蒸発させた後に架橋して導電性エラス
トマーになる、ｐ Ｈ６，５〜９のシリコーンエマルシ
ョンが記載されている。このエマルジョンは、追加的に
錫塩及びポリアルコキシシランを含有し、貯蔵安定性で
なく、２つの別々な包装体（二構成型エマルション）の
形で貯蔵しなければならない。
米国特許筒４．２２１．６８８号及び同第４．２４４゜
８４９号並びに仏国特許第２．４６３．１６３号には： ・α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン
ポリマーの陰イオン的に安定化されたエマルション、 ・珪質充填材、 ・錫塩、 及び ・随意としての非補強用充填材 を含有する貯蔵安定性シリコーンエマルションが記載さ
れている。
８４９号並びに仏国特許第２．４６３．１６３号には： ・α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン
ポリマーの陰イオン的に安定化されたエマルション、 ・珪質充填材、 ・錫塩、 及び ・随意としての非補強用充填材 を含有する貯蔵安定性シリコーンエマルションが記載さ
れている。
珪質充填材はコロイド状シリカ（米国特許筒４．２２１
，６８８号）、珪酸ナトリウム（米国特許筒４．２４４
．８４９号）又は非晶質シリカ粉末（仏国特許第２．４
６３．１６３号）であってよい。
，６８８号）、珪酸ナトリウム（米国特許筒４．２４４
．８４９号）又は非晶質シリカ粉末（仏国特許第２．４
６３．１６３号）であってよい。
従来知られていた水性エマルションと比較した場合に、
これらの３つの特許には、一方で貯蔵安定性の単一構成
型エマルションを得るためにはエマルションを８．５又
は９より大きい、好ましくは１０より大きいアルカリ性
ｐＨに保たなければならないということが、他方で架橋
可能なエマルションを得るのに必要なエマルションの熟
成工程を数日間に短縮するためにはこのエマルション中
に錫塩を添加しなければならないということが教示され
ている。
これらの３つの特許には、一方で貯蔵安定性の単一構成
型エマルションを得るためにはエマルションを８．５又
は９より大きい、好ましくは１０より大きいアルカリ性
ｐＨに保たなければならないということが、他方で架橋
可能なエマルションを得るのに必要なエマルションの熟
成工程を数日間に短縮するためにはこのエマルション中
に錫塩を添加しなければならないということが教示され
ている。
さらに、酸性又は中性ｐＨで貯蔵される既知の充填材入
りのシリコーンエマルションは、下記の少なくとも１つ
の欠点を示す： ・単一包装体（単一構成型組成物）に包装された場合に
貯蔵安定性ではない； ・硬化してエラストマーになるのに過度に長い時間がか
かる； ・チキソトロープ性でない； ・慣用の基材に対する接着性が極めて弱い。
りのシリコーンエマルションは、下記の少なくとも１つ
の欠点を示す： ・単一包装体（単一構成型組成物）に包装された場合に
貯蔵安定性ではない； ・硬化してエラストマーになるのに過度に長い時間がか
かる； ・チキソトロープ性でない； ・慣用の基材に対する接着性が極めて弱い。
シリコーン樹脂を基とし、脱水によって架橋してエラス
トマーにすることのできる水性エマルション又は分散体
は、すでに報告されている。
トマーにすることのできる水性エマルション又は分散体
は、すでに報告されている。
しかして、前記の米国特許筒３．３５５．４０６号には
、αω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン（
好ましくは乳化重合によって製造されたもの）とＲ５１
Ｏ＋、ｓ単位（炭化水素Ｒ残基）より成るシルセスキオ
キサン樹脂とから成るシリコーンラテックスが教示され
ている。このラテックスは追加的に金属系硬化触媒及び
アルキルトリアルコキシシランを含む。
、αω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン（
好ましくは乳化重合によって製造されたもの）とＲ５１
Ｏ＋、ｓ単位（炭化水素Ｒ残基）より成るシルセスキオ
キサン樹脂とから成るシリコーンラテックスが教示され
ている。このラテックスは追加的に金属系硬化触媒及び
アルキルトリアルコキシシランを含む。
米国特許筒４．５５４．１８７号において、α、ω−（
ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンと組み合わさ
れたシリコーン樹脂は、アルコキシ又はアシルオキシ基
を含有する低分子量の反応性樹脂である。
ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンと組み合わさ
れたシリコーン樹脂は、アルコキシ又はアシルオキシ基
を含有する低分子量の反応性樹脂である。
ヨーロッパ特許出願公開筒２６６．７２９号において、
α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン及
び硬化触媒と組み合わされたシリコーン樹脂は、シリコ
ネートである。
α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン及
び硬化触媒と組み合わされたシリコーン樹脂は、シリコ
ネートである。
１９８９年３月１日に公開されたヨーロッパ特許出願公
開筒３０４，７１９号には、トルエンに不溶性であり、
粒子（ミセル）寸法が２００ｎｍより大きい水性エマル
ションの形で存在する高分子量シリコーン樹脂をシリコ
ネートの代わりに使用することが教示されている。
開筒３０４，７１９号には、トルエンに不溶性であり、
粒子（ミセル）寸法が２００ｎｍより大きい水性エマル
ションの形で存在する高分子量シリコーン樹脂をシリコ
ネートの代わりに使用することが教示されている。
１０重重量までのヒドロキシル基を含有するシリコーン
樹脂をこのシリコネートと組み合わせてもよい。
樹脂をこのシリコネートと組み合わせてもよい。
本明細書において、百分率及び部は特に記載がない限り
重量を基とする。
重量を基とする。
［発明の目的］
本発明の目的は、酸性又は塩基性のｉ）Ｈ値を示し、周
囲温度において脱水によって架橋してエラストマーする
ことができ、既知のエマルションの欠点を示さず、又は
高度に希釈された形においてもこのような欠点を示さな
い水性シリコーン分散体（エマルション）を提供するこ
とにある。
囲温度において脱水によって架橋してエラストマーする
ことができ、既知のエマルションの欠点を示さず、又は
高度に希釈された形においてもこのような欠点を示さな
い水性シリコーン分散体（エマルション）を提供するこ
とにある。
本発明の他の目的は、前記のタイプの水性シリコーン分
散体であって、貯蔵安定性であり１周囲部度で脱水によ
って確実且つ充分早く架橋して工ラストマーになり、そ
して形成されたエラストマーが年月を経過してもその機
械的性質を保持している前記水性シリコーン分散体を提
供することにあり、そして、本発明の他の目的は、熟成
工程を僅かに高い温度（２０〜６０℃）において４８時
間よりも短い期間で行なうことのできる、前記のタイプ
の水性シリコーン分散体を提供することにある。
散体であって、貯蔵安定性であり１周囲部度で脱水によ
って確実且つ充分早く架橋して工ラストマーになり、そ
して形成されたエラストマーが年月を経過してもその機
械的性質を保持している前記水性シリコーン分散体を提
供することにあり、そして、本発明の他の目的は、熟成
工程を僅かに高い温度（２０〜６０℃）において４８時
間よりも短い期間で行なうことのできる、前記のタイプ
の水性シリコーン分散体を提供することにある。
本発明の他の目的は、さらに改善された耐燃性を示すエ
ラストマーになる前記のタイプの水性シリコーン分散体
を提供することにある。
ラストマーになる前記のタイプの水性シリコーン分散体
を提供することにある。
本発明の他の目的は、種々の基材に、特にガラス、コン
クリート及び金属（鉄鋼、アルミニウム）に対して満足
すべき接着性を示すエラストマーになる、前記タイプの
水性シリコーン分散体を提供することにある。
クリート及び金属（鉄鋼、アルミニウム）に対して満足
すべき接着性を示すエラストマーになる、前記タイプの
水性シリコーン分散体を提供することにある。
［発明の詳細な説明］
これらの目的及び他の目的は、本発明によって達成され
る。本発明は実際、周囲条件下で脱水によって架橋して
エラストマーになる水性シリコーン分散体に関するもの
であり、この分散体は、（Ａ）陰イオン系及び非イオン
系界面活性剤並びにそれらの混合物から選択される少な
くとも一種の界面活性剤で安定化されたα、ω−（ジヒ
ドロキシ）ポリジオルガノシロキサンの水中油型エマル
シロン： １００重量部（Ｂ）式Ｒ５５ｉＯ０
ｓ 、 ＲｔＳＬＯ、Ｒ５１Ｏ＋、ｓ及びＳｉＯ□（式
中、基Ｒは同一であっても異なっていてもよく、ビニル
、フェニル及び３．３．３−トリフルオルプロピル基並
びに１〜６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状の
アルキル基から選択される） のものから選択される単位を１分子につき少なくとも２
種含有し且つ０．１〜１０％の範囲のヒドロキシル基重
量含有率を有するヒドロキシル化シリコーン樹脂： １〜１００重量部 （Ｃ）非珪質無機充填材二 ０〜２５０重量部（Ｄ）金
属系硬化触媒化合物： ０．０１〜３重量部 を含有し且つ少なくとも４０％の固形分含有率を有する
ことを特徴とする。
る。本発明は実際、周囲条件下で脱水によって架橋して
エラストマーになる水性シリコーン分散体に関するもの
であり、この分散体は、（Ａ）陰イオン系及び非イオン
系界面活性剤並びにそれらの混合物から選択される少な
くとも一種の界面活性剤で安定化されたα、ω−（ジヒ
ドロキシ）ポリジオルガノシロキサンの水中油型エマル
シロン： １００重量部（Ｂ）式Ｒ５５ｉＯ０
ｓ 、 ＲｔＳＬＯ、Ｒ５１Ｏ＋、ｓ及びＳｉＯ□（式
中、基Ｒは同一であっても異なっていてもよく、ビニル
、フェニル及び３．３．３−トリフルオルプロピル基並
びに１〜６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状の
アルキル基から選択される） のものから選択される単位を１分子につき少なくとも２
種含有し且つ０．１〜１０％の範囲のヒドロキシル基重
量含有率を有するヒドロキシル化シリコーン樹脂： １〜１００重量部 （Ｃ）非珪質無機充填材二 ０〜２５０重量部（Ｄ）金
属系硬化触媒化合物： ０．０１〜３重量部 を含有し且つ少なくとも４０％の固形分含有率を有する
ことを特徴とする。
α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンは
２５℃において少なくともｌ ＯＯｍＰａ−５、好まし
くは少なくとも５０． ＯＯＯｍＰａ・ｓの粘度を有し
ていなければならない。
２５℃において少なくともｌ ＯＯｍＰａ−５、好まし
くは少なくとも５０． ＯＯＯｍＰａ・ｓの粘度を有し
ていなければならない。
実際、５０． ＯＯＯｍＰａ−５より高い粘度において
は、適宜な機械的特性の組合せ、特にショアーＡ硬度及
び伸び率についての好ましい組合せを示すエラストマー
が得られる。
は、適宜な機械的特性の組合せ、特にショアーＡ硬度及
び伸び率についての好ましい組合せを示すエラストマー
が得られる。
さらに、粘度がより高くなるにつれて、エラストマーが
年月を経過した時の機械的性質がより保持される。
年月を経過した時の機械的性質がより保持される。
本発明の場合における好ましい粘度は、２５℃において
５０．０００〜１，５００．０００ｍＰａ−５である。
５０．０００〜１，５００．０００ｍＰａ−５である。
α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンの
有機基は６個までの炭素原子を含有し、随意にシアノ基
又は弗素原子によって置換された１価の炭化水素基であ
る。一般的に用へれる置換基は、それらの産業製品とし
ての入手可能性のために、メチル、エチル、プロピルｔ
フェニル、ビニル及び３．３．３− トリフルオルプロ
ピル基である。
有機基は６個までの炭素原子を含有し、随意にシアノ基
又は弗素原子によって置換された１価の炭化水素基であ
る。一般的に用へれる置換基は、それらの産業製品とし
ての入手可能性のために、メチル、エチル、プロピルｔ
フェニル、ビニル及び３．３．３− トリフルオルプロ
ピル基である。
一般的には、これらの基の数の少なくとも８０％はメチ
ル基である。
ル基である。
本発明の範囲内で、前述の米国特許第２．８９１゜９２
０号及び特に同第３．２９４．７２５号に記載された陰
イオン重合法により製造したａ、ω−（ジヒドロキシ）
ポリジオルガノシロキサンを使用することがさらに特に
好ましい。得られたポリマーは、界面活性剤（米国特許
第３．２９４．７２５号の教示に従えば、これは好まし
くは芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩であり
、その遊離酸はまた重合触媒としても働く）によって陰
イオン的に安定化されている。
０号及び特に同第３．２９４．７２５号に記載された陰
イオン重合法により製造したａ、ω−（ジヒドロキシ）
ポリジオルガノシロキサンを使用することがさらに特に
好ましい。得られたポリマーは、界面活性剤（米国特許
第３．２９４．７２５号の教示に従えば、これは好まし
くは芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩であり
、その遊離酸はまた重合触媒としても働く）によって陰
イオン的に安定化されている。
好ましい触媒及び界面活性剤は、ドデシルベンゼンスル
ホン酸及びそのアルカリ金属塩、特番こそのナトリウム
塩である。所望ならば、他の陰イオン系又は非イオン系
界面活性剤を添加してもよい、しかしながら、米国特許
第３．２９４．７２５号の教示に従えば、スルホン酸の
中和から得られる陰イオン系界面活性剤の量がポリマー
エマルションを安定化させるのに充分であるので、この
添加は必須ではない。この量は、一般的にエマルション
重量の３％より少な（、好ましくは１．５％である。
ホン酸及びそのアルカリ金属塩、特番こそのナトリウム
塩である。所望ならば、他の陰イオン系又は非イオン系
界面活性剤を添加してもよい、しかしながら、米国特許
第３．２９４．７２５号の教示に従えば、スルホン酸の
中和から得られる陰イオン系界面活性剤の量がポリマー
エマルションを安定化させるのに充分であるので、この
添加は必須ではない。この量は、一般的にエマルション
重量の３％より少な（、好ましくは１．５％である。
この乳化重合法（方法ａとする）は、それによりエマル
ション（Ａ）を直接得ることが可能になるので、特に有
利である。さらに、この方法は非常に高粘度のα、ω−
（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンエマルショ
ン（Ａ）を困難なく鼻ることを可能にする。
ション（Ａ）を直接得ることが可能になるので、特に有
利である。さらに、この方法は非常に高粘度のα、ω−
（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンエマルショ
ン（Ａ）を困難なく鼻ることを可能にする。
エマルション（Ａ）を製造するには、また、当業者に周
知であり且つ文献（例えば、仏国特許第２、０６４．５
６３号、同第２．０９４．３２２号、同第２．１１４．
２３０号及びヨーロッパ特許出願公開第１６９．０９８
号を参照されたい）に詳細に記載された方法に従って、
既に重合されたα、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガ
ノシロキサンを用いて出発し、次いでこれを陰イオン系
及び（又は）非イオン系界面活性剤で安定化させて水性
エマルションに転化させることもできる。
知であり且つ文献（例えば、仏国特許第２、０６４．５
６３号、同第２．０９４．３２２号、同第２．１１４．
２３０号及びヨーロッパ特許出願公開第１６９．０９８
号を参照されたい）に詳細に記載された方法に従って、
既に重合されたα、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガ
ノシロキサンを用いて出発し、次いでこれを陰イオン系
及び（又は）非イオン系界面活性剤で安定化させて水性
エマルションに転化させることもできる。
この方法（方法すとする）に従えば、α、ω−（ジヒド
ロキシ）ポリジオルガノシロキサンポリマーを単に陰イ
オン系又は非イオン系界面活性剤（非イオン系界面活性
剤は水溶液状であってよい）と共に撹拌することによっ
て混合し、次いで必要ならば水を添加し、そしてこの全
体を慣用のコロイドミルに通過させることによって微細
且つ均質エマルションに転化させる。
ロキシ）ポリジオルガノシロキサンポリマーを単に陰イ
オン系又は非イオン系界面活性剤（非イオン系界面活性
剤は水溶液状であってよい）と共に撹拌することによっ
て混合し、次いで必要ならば水を添加し、そしてこの全
体を慣用のコロイドミルに通過させることによって微細
且つ均質エマルションに転化させる。
得られた粉砕物を次いで適量の水で希釈し、こうして陰
イオン系又は非イオン系界面活性剤で安定化された貯蔵
安定性のエマルション（Ａ）が得られる。
イオン系又は非イオン系界面活性剤で安定化された貯蔵
安定性のエマルション（Ａ）が得られる。
使用することのできる陰イオン系及び非イオン系界面活
性剤の量は、乳化工程を実施するのに通常用いられる量
、特に前記特許及び米国特許筒２．８９１．９２０号に
記載されている量である。
性剤の量は、乳化工程を実施するのに通常用いられる量
、特に前記特許及び米国特許筒２．８９１．９２０号に
記載されている量である。
本発明の範囲内で、好ましい陰イオン系界面活性剤は芳
香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩であり、好ま
しい非イオン系界面活性剤はポリオキシエチレン化アル
キルフェノールである。これらの非イオン系界面活性剤
は、明らかに、前記したような乳化重合によって得られ
るエマルション（Ａ＞に随意に添加することのできるも
のと同一である。
香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩であり、好ま
しい非イオン系界面活性剤はポリオキシエチレン化アル
キルフェノールである。これらの非イオン系界面活性剤
は、明らかに、前記したような乳化重合によって得られ
るエマルション（Ａ＞に随意に添加することのできるも
のと同一である。
乳化重合（方法ａ）によって又はシリコーンポリマーを
乳化させること（方法ｂ）によって製造されたエマルシ
ョン（Ａ）は水中油型エマルションであり、そして好ま
しくは４５重量％よりも多い固形分含有率を有する。
乳化させること（方法ｂ）によって製造されたエマルシ
ョン（Ａ）は水中油型エマルションであり、そして好ま
しくは４５重量％よりも多い固形分含有率を有する。
ヒドロキシル化シリコーン樹脂（Ｂ）は、固形分含有率
を基にして計算してエマルション（Ａ）１００部当たり
に１〜１００部、好ましくは２〜２０部添加される。
を基にして計算してエマルション（Ａ）１００部当たり
に１〜１００部、好ましくは２〜２０部添加される。
ヒドロキシル化シリコーン樹脂（Ｂ）は、０．１〜１０
％、好ましくは１〜６％の範囲のヒドロキシル基重量含
有率を有する。
％、好ましくは１〜６％の範囲のヒドロキシル基重量含
有率を有する。
この樹脂（Ｂ）は、式Ｒ＊５ｉＯ０，（単位Ｍ）ＲｚＳ
ｉＯ（単位Ｄ） 、Ｒ５１Ｏ＋、ｓ （単位Ｔ）及び
５ｉｎｓ（単位Ｑ）のものから選択される少なくとも２
種の異なる単位を１分子当たりに含有する。
ｉＯ（単位Ｄ） 、Ｒ５１Ｏ＋、ｓ （単位Ｔ）及び
５ｉｎｓ（単位Ｑ）のものから選択される少なくとも２
種の異なる単位を１分子当たりに含有する。
アルキル基Ｒの例としては、メチル、エチル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル及びｎ−ヘキシル基を挙げることがで
きる。
ピル、ｔ−ブチル及びｎ−ヘキシル基を挙げることがで
きる。
これらシリコーン樹脂は周知の分枝鎖状オルガノポリシ
ロキサンポリマーであり、その製造方法は非常に多くの
特許に記載されている。
ロキサンポリマーであり、その製造方法は非常に多くの
特許に記載されている。
用いることのできる樹脂の例としては、ＭＱ樹脂、ＭＤ
Ｑ樹脂、ＴＤ樹脂及びＭＤＴ樹脂を挙げることができる
。
Ｑ樹脂、ＴＤ樹脂及びＭＤＴ樹脂を挙げることができる
。
周囲温度において固体状又は液状の樹脂を用いることが
できる。これら樹脂は水性エマルションにそのままで、
有機溶媒若しくはシリコーンオイル中の溶液状で又は水
性エマルションの形で添加することができる。
できる。これら樹脂は水性エマルションにそのままで、
有機溶媒若しくはシリコーンオイル中の溶液状で又は水
性エマルションの形で添加することができる。
液状又は固体状の、好ましくは比較的低い、般的に２５
．０００の平均分子量を有する、ＭＱ、ＭＤＱ、ＴＤ及
びＭＤＴタイプのある種の樹脂のようなトルエンに可溶
なシリコーン樹脂を用いることが推奨される。
．０００の平均分子量を有する、ＭＱ、ＭＤＱ、ＴＤ及
びＭＤＴタイプのある種の樹脂のようなトルエンに可溶
なシリコーン樹脂を用いることが推奨される。
ヨーロッパ特許出願公開第３０４．７１９号の教示とは
対照的に、このシリコーン樹脂は前もって乳化させるこ
となく又は必ずしも乳化重合のよって前もって製造する
ことなく、そのまま使用することができる。さらに、こ
れらの樹脂の水性エマルションは、ヨーロッパ特許出願
公開第３０４．７１９号に教示されたような少なくとも
２００ｎｍの粒子寸法を持つ必要は必ずしもない。
対照的に、このシリコーン樹脂は前もって乳化させるこ
となく又は必ずしも乳化重合のよって前もって製造する
ことなく、そのまま使用することができる。さらに、こ
れらの樹脂の水性エマルションは、ヨーロッパ特許出願
公開第３０４．７１９号に教示されたような少なくとも
２００ｎｍの粒子寸法を持つ必要は必ずしもない。
用いることのできるシリコーン樹脂の水性エマルション
は、例えば米国特許第４．０２８．３３９号、同第４．
０５２．３３１号、同第４．０５６．４９２号、同第４
．５２５．５０２号及び同第４．７１７．５９９号に記
載されている。
は、例えば米国特許第４．０２８．３３９号、同第４．
０５２．３３１号、同第４．０５６．４９２号、同第４
．５２５．５０２号及び同第４．７１７．５９９号に記
載されている。
発明に従う分散体の他の構成成分は、準補強用又はバッ
キング用非珪質無機充填材（Ｃ）であり、それらは０〜
２５０部、好ましくは５〜２００部添加される。
キング用非珪質無機充填材（Ｃ）であり、それらは０〜
２５０部、好ましくは５〜２００部添加される。
充填材（Ｃ）は一般的に１〜３００μｍの粒子寸法及び
５０ｒｒｒ／ｇより小さいＢＥＴ比表面積を有する。
５０ｒｒｒ／ｇより小さいＢＥＴ比表面積を有する。
充填材（Ｃ）の例には、カーボンブラック、二酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、水和アルミナ、膨張ひる石、非
膨張ひる石、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、タルク
、酸化鉄、硫酸バリウム及び消石灰があり、これらは単
独で又は混合して用いることができる。
ン、酸化アルミニウム、水和アルミナ、膨張ひる石、非
膨張ひる石、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、タルク
、酸化鉄、硫酸バリウム及び消石灰があり、これらは単
独で又は混合して用いることができる。
これらの充填材（Ｃ）は、乾燥粉末の形でエマルション
（Ａ）中に、例えば単に混合することによって導入され
る。
（Ａ）中に、例えば単に混合することによって導入され
る。
本発明の他の態様に従えば、充填材（Ｃ）がエマルショ
ン（Ａ）１００部当たり５〜２５０部、好ましくは５０
〜２００部の割合の水和アルミナ、膨張ひる石及び非膨
張ひる石から選択される充填材だけから実質的に成る場
合には、前記の他の類の充填材（Ｃ）、特に酸化アルミ
ニウム又は非水和アルミナによっては得ることのできな
い特に高い耐燃性を有するエラストマーが得られること
がわかった。また、ヨーロッパ特許出願公開第２１２．
８２７号の教示に従ってセラミック又はアラミド繊維を
添加することもできる。
ン（Ａ）１００部当たり５〜２５０部、好ましくは５０
〜２００部の割合の水和アルミナ、膨張ひる石及び非膨
張ひる石から選択される充填材だけから実質的に成る場
合には、前記の他の類の充填材（Ｃ）、特に酸化アルミ
ニウム又は非水和アルミナによっては得ることのできな
い特に高い耐燃性を有するエラストマーが得られること
がわかった。また、ヨーロッパ特許出願公開第２１２．
８２７号の教示に従ってセラミック又はアラミド繊維を
添加することもできる。
金属系硬化触媒化合物（Ｄ）は実質的に、鉛、亜鉛、ジ
ルコニウム、チタン、鉄、錫、バリウム、カルシウム及
びマンガンから選択される金属のカルボン酸塩及びハロ
ゲン化物である。
ルコニウム、チタン、鉄、錫、バリウム、カルシウム及
びマンガンから選択される金属のカルボン酸塩及びハロ
ゲン化物である。
成分（Ｄ）は、好ましくは触媒の錫化合物、般的に有機
錫塩であり、好ましくは水性エマルションの形で導入さ
れる。用いることができる有機錫塩は、特に、ノール（
Ｎｏｌｌ）の著書「シリコーンの化学と技術（Ｃｈｅａ
＋１ｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆＳ
ｉｌｉｃｏｎｅｓ）Ｊ 、アカデミツク・プレス（Ａｃ
ａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ）社（１９６８年）、第３３７
頁に記載されている。
錫塩であり、好ましくは水性エマルションの形で導入さ
れる。用いることができる有機錫塩は、特に、ノール（
Ｎｏｌｌ）の著書「シリコーンの化学と技術（Ｃｈｅａ
＋１ｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆＳ
ｉｌｉｃｏｎｅｓ）Ｊ 、アカデミツク・プレス（Ａｃ
ａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ）社（１９６８年）、第３３７
頁に記載されている。
また、米国特許第３．８６２．９１９号に記載されたよ
うな、錫塩、特にジカルボン酸錫とポリ珪酸エチルとの
反応生成物を触媒の錫化合物として用いることもできる
。
うな、錫塩、特にジカルボン酸錫とポリ珪酸エチルとの
反応生成物を触媒の錫化合物として用いることもできる
。
また、ベルギー国特許第８４２．３０５号に記載された
ような、珪酸アルキル又はアルキルトリアルコキシシラ
ンとジブチル錫ジアセテートとの反応生成物を用いるこ
ともできる。
ような、珪酸アルキル又はアルキルトリアルコキシシラ
ンとジブチル錫ジアセテートとの反応生成物を用いるこ
ともできる。
好ましい錫塩は、錫ビスキレート（ヨーロッパ特許出願
公開第１４７，３２３号及び同第２３５．０４９号）、
ジオルガノ錫ジカルボキシレート、特にジブチル錫−又
はジオクチル錫ジベルサテート（ｄｉｖｅｒｓａｔａｔ
ｅｓ） （英国特許第１．２８９．９００号）、ジブ
チル錫−又はジオクチル錫ジアセテート、及びジブチル
錫−又はジオクチル錫ジラウレートである。（Ａ）１０
０部当たりに０．０１〜３部、好ましくは０．０５〜２
部の有機錫塩を用いる。
公開第１４７，３２３号及び同第２３５．０４９号）、
ジオルガノ錫ジカルボキシレート、特にジブチル錫−又
はジオクチル錫ジベルサテート（ｄｉｖｅｒｓａｔａｔ
ｅｓ） （英国特許第１．２８９．９００号）、ジブ
チル錫−又はジオクチル錫ジアセテート、及びジブチル
錫−又はジオクチル錫ジラウレートである。（Ａ）１０
０部当たりに０．０１〜３部、好ましくは０．０５〜２
部の有機錫塩を用いる。
また、別の態様に従えば、珪酸ナトリウム（０，３〜３
０部）及び補強用又は準補強用珪質充填材（１〜１５０
部）から選択される珪質添加剤（Ｅ）をエマルション（
Ａ）１００部当たりに添加することもできる。
０部）及び補強用又は準補強用珪質充填材（１〜１５０
部）から選択される珪質添加剤（Ｅ）をエマルション（
Ａ）１００部当たりに添加することもできる。
これらの珪質充填材は、コロイド状シリカ若しくは熱分
解法シリカ及び沈降シリカ粉末又はそれらの混合物から
選択される。熱分解法シリカが好ましい、しかしながら
、また、珪藻土及び石英粉末のような準補強用珪質充填
材を用いることもできる。
解法シリカ及び沈降シリカ粉末又はそれらの混合物から
選択される。熱分解法シリカが好ましい、しかしながら
、また、珪藻土及び石英粉末のような準補強用珪質充填
材を用いることもできる。
（Ｃ）及び（Ｅ）の部の合計は、エマルション（Ａ）ｔ
ｏｏ部当たりに３００部より少なくなければならない。
ｏｏ部当たりに３００部より少なくなければならない。
熱分解法シリカ及び沈降シリカ粉末はよく知られており
；それらは特に、加熱することによって加硫してシリコ
ーンゴムにすることができるシリコーンエラストマー組
成物中の充填材として用いられる。これらの粉末は、一
般的に０．１μｍより小さい平均粒子寸法及びＣｆｆｒ
Ｏｒｄ／ｇより大きい、好ましくは１５０〜３５０イ／
ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。
；それらは特に、加熱することによって加硫してシリコ
ーンゴムにすることができるシリコーンエラストマー組
成物中の充填材として用いられる。これらの粉末は、一
般的に０．１μｍより小さい平均粒子寸法及びＣｆｆｒ
Ｏｒｄ／ｇより大きい、好ましくは１５０〜３５０イ／
ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。
この珪質添加剤（Ｅ）を適当な手段、特に撹拌によって
エマルション（Ａ）に添加することによって、このエマ
ルション（Ａ）はその粘度が太き（増大してペースト状
の性質になる。
エマルション（Ａ）に添加することによって、このエマ
ルション（Ａ）はその粘度が太き（増大してペースト状
の性質になる。
実際、本発明に従えば、この珪質添加剤（Ｅ）の添加は
分散体に多少はっきりしたチキソトロープ性を与えるの
に充分であることがわかった。エマルションは、例えば
、貯蔵容器から取り出した時に、垂直な基材にさえ流れ
ることなく接着し、そして周囲温度において水の蒸発に
よって硬化してエラストマーになる。また、充填材（Ｃ
）として平均粒径が０．１μｍより小さい炭酸カルシウ
ムを用いることによって非流動性エマルションを得るこ
ともできる。もちろん、水の蒸発を促進するために組成
物を僅かに加熱（約４０〜８０℃）することも本発明の
範囲から除外されない。
分散体に多少はっきりしたチキソトロープ性を与えるの
に充分であることがわかった。エマルションは、例えば
、貯蔵容器から取り出した時に、垂直な基材にさえ流れ
ることなく接着し、そして周囲温度において水の蒸発に
よって硬化してエラストマーになる。また、充填材（Ｃ
）として平均粒径が０．１μｍより小さい炭酸カルシウ
ムを用いることによって非流動性エマルションを得るこ
ともできる。もちろん、水の蒸発を促進するために組成
物を僅かに加熱（約４０〜８０℃）することも本発明の
範囲から除外されない。
エマルション及びエマルションから脱水によって得られ
るエラストマーの特性を改質することのできる種々の添
加剤を本発明に従う分散体に加えることができる。接着
促進剤（Ｆ）、好ましくは例えばγ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−（アミノエチル）−丁−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ンのようなオルガノトリアルコキシシラン、珪酸メチル
若しくは珪酸エチルのような珪酸アルキル又はそれらの
部分加水分解生成物、即ちポリ珪酸メチル及びポリ珪酸
エチルのようなポリ珪酸アルキルを、エマルション（Ａ
＞１００部当たり０．１〜２０部の割合で添加すること
ができる。
るエラストマーの特性を改質することのできる種々の添
加剤を本発明に従う分散体に加えることができる。接着
促進剤（Ｆ）、好ましくは例えばγ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−（アミノエチル）−丁−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ンのようなオルガノトリアルコキシシラン、珪酸メチル
若しくは珪酸エチルのような珪酸アルキル又はそれらの
部分加水分解生成物、即ちポリ珪酸メチル及びポリ珪酸
エチルのようなポリ珪酸アルキルを、エマルション（Ａ
＞１００部当たり０．１〜２０部の割合で添加すること
ができる。
オルガノトリアルコキシシラン及び珪酸アルキルは、好
ましくは一般式： ％式％） （式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基で
あり、 ＲｏはＲ又はビニル、γ−アミノプロピル若しくはＮ−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルであり、 ａはｌ又は０である） に相当する。
ましくは一般式： ％式％） （式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基で
あり、 ＲｏはＲ又はビニル、γ−アミノプロピル若しくはＮ−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルであり、 ａはｌ又は０である） に相当する。
本発明に従う分散体は一般的に４〜１３の範囲のｐＨ値
を持つ、この値は分散体を構成する成分の種類、特にエ
マルション（Ａ）、中の界面活性剤及び触媒のレベル並
びに充填材（Ｃ）のレベルに依存する。
を持つ、この値は分散体を構成する成分の種類、特にエ
マルション（Ａ）、中の界面活性剤及び触媒のレベル並
びに充填材（Ｃ）のレベルに依存する。
予定される用途に応じて、無機酸若しくは有機酸、好ま
しくは酸素化された硼素誘導体を添加することによって
４〜７の範囲のｐＨを持つ分散体を製造することができ
、後により詳細に記載したような無機若しくは有機塩基
を添加することによって７〜１３の範囲のｐＨを持つ分
散体を製造することができる。
しくは酸素化された硼素誘導体を添加することによって
４〜７の範囲のｐＨを持つ分散体を製造することができ
、後により詳細に記載したような無機若しくは有機塩基
を添加することによって７〜１３の範囲のｐＨを持つ分
散体を製造することができる。
挙げることのできる他の添加剤の例は、殺菌剤、抑泡剤
、並びにカルボキシメチルセルロース、キサンタンガム
及びポリビニルアルコールのようなチキソトロープ剤で
ある。
、並びにカルボキシメチルセルロース、キサンタンガム
及びポリビニルアルコールのようなチキソトロープ剤で
ある。
発明に従う分散体は、より特定的には、建築産業におい
て填隙及びシールを製造するのに用いることができる。
て填隙及びシールを製造するのに用いることができる。
本発明に従う分散体は、以下の方法で製造することがで
きる。
きる。
出発点は、乳化重合法によるか、あるいはαω−（ジヒ
ドロキシ）ポリジオルガノシロキサンを乳化する方法に
よるかのいずれかの方法によって製造したエマルション
（Ａ）であり、前者の場合、陰イオン系界面活性剤及び
随意としての非イオン系界面活性剤で安定化されたエマ
ルションを得ることができ、後者の場合、陰イオン系及
び（又は）非イオン系界面活性剤で安定化されたエマル
ションを得ることができる。
ドロキシ）ポリジオルガノシロキサンを乳化する方法に
よるかのいずれかの方法によって製造したエマルション
（Ａ）であり、前者の場合、陰イオン系界面活性剤及び
随意としての非イオン系界面活性剤で安定化されたエマ
ルションを得ることができ、後者の場合、陰イオン系及
び（又は）非イオン系界面活性剤で安定化されたエマル
ションを得ることができる。
本発明に従う分散体を製造するためには、初めに周囲温
度においてエマルション（Ａ）に金属系硬化触媒化合物
（Ｄ）（好ましくは水性エマルションの形のもの）を添
加し、次いでこの混合物のｐＨを、無機若しくは有機塩
基によって、好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化カ
リウムのようなアルカリ金属水酸化物によって約７以上
であり且つ一般的に１３以下の値に調節するか、又は酸
化硼素、硼酸及び硼酸塩から選択される酸素化された硼
素誘導体を適量添加することによって７以下であり且つ
４以上の値に調節することが推奨される。
度においてエマルション（Ａ）に金属系硬化触媒化合物
（Ｄ）（好ましくは水性エマルションの形のもの）を添
加し、次いでこの混合物のｐＨを、無機若しくは有機塩
基によって、好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化カ
リウムのようなアルカリ金属水酸化物によって約７以上
であり且つ一般的に１３以下の値に調節するか、又は酸
化硼素、硼酸及び硼酸塩から選択される酸素化された硼
素誘導体を適量添加することによって７以下であり且つ
４以上の値に調節することが推奨される。
有機塩基としては、ジエチルアミンのような第１アミン
を用いることができる。しかしながら、本発明の好まし
い具体例に従えば、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム及び水
酸化マグネシウムのようなアルカリ金属及びアルカリ土
類金属水酸化物の溶液から選択される、水溶液の形で導
入される適量の無機塩基によって、ｐＨを調節する。し
かしながら、アルカリ土類金属水酸化物は、固体状で直
接導入することができる。
を用いることができる。しかしながら、本発明の好まし
い具体例に従えば、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム及び水
酸化マグネシウムのようなアルカリ金属及びアルカリ土
類金属水酸化物の溶液から選択される、水溶液の形で導
入される適量の無機塩基によって、ｐＨを調節する。し
かしながら、アルカリ土類金属水酸化物は、固体状で直
接導入することができる。
酸化硼素はまた、無水硼酸の名称の下でも知られている
。硼酸としては、オルト硼酸、メタ硼酸及びテトラ硼酸
を挙げることができる。硼酸塩としては、トリ有機硼酸
エステル及び無機硼酸塩を用いることができる。本発明
の範囲内で、硼酸トリエチル、硼酸トリフェニル、硼酸
トリベンジル、硼酸トリシクロヘキシル、硼酸トリスメ
チルシリル、硼酸トリ（ｔ−ブチル）、テトラ硼酸ジア
ンモニウム、ペンタ硼酸アンモニウム、テトラ硼酸ナト
リウム１０水和物（ボラックス（ｂｏｒａｘ） ） 、
ペンタ硼酸カリウム、ジ硼酸マグネシウム、モノ硼酸カ
ルシウム、トリ硼酸バリウム及びメタ硼酸亜鉛を用いる
ことができる。また、これら硼酸塩の部分加水分解生成
物を用いることもできる。
。硼酸としては、オルト硼酸、メタ硼酸及びテトラ硼酸
を挙げることができる。硼酸塩としては、トリ有機硼酸
エステル及び無機硼酸塩を用いることができる。本発明
の範囲内で、硼酸トリエチル、硼酸トリフェニル、硼酸
トリベンジル、硼酸トリシクロヘキシル、硼酸トリスメ
チルシリル、硼酸トリ（ｔ−ブチル）、テトラ硼酸ジア
ンモニウム、ペンタ硼酸アンモニウム、テトラ硼酸ナト
リウム１０水和物（ボラックス（ｂｏｒａｘ） ） 、
ペンタ硼酸カリウム、ジ硼酸マグネシウム、モノ硼酸カ
ルシウム、トリ硼酸バリウム及びメタ硼酸亜鉛を用いる
ことができる。また、これら硼酸塩の部分加水分解生成
物を用いることもできる。
分散体の最終ｐＨを４から７の範囲の値に調節するため
には、一般的に、エマルション（Ａ）１００部当たりに
０．１〜５部の酸素化された硼素誘導体をこの分散体に
添加すれば充分である。
には、一般的に、エマルション（Ａ）１００部当たりに
０．１〜５部の酸素化された硼素誘導体をこの分散体に
添加すれば充分である。
充填材（Ｃ）及び随意としての（Ｅ）を添加し、次いで
樹脂（Ｂ）をそのままで、有機溶媒中若しくはシリコー
ンオイル中の溶液状で又は水性エマルションの形で添加
する。
樹脂（Ｂ）をそのままで、有機溶媒中若しくはシリコー
ンオイル中の溶液状で又は水性エマルションの形で添加
する。
シリコーンオイルとしては、２５℃において１００〜５
．０００ ｍＰａ・ｓの粘度を持つ、トリメチルシリル
でブロックされたポリジメチルシロキサンを用いること
ができる。
．０００ ｍＰａ・ｓの粘度を持つ、トリメチルシリル
でブロックされたポリジメチルシロキサンを用いること
ができる。
得られる最終エマルションを均質化し、次いでガス抜き
し、そして大気中の酸素及び水蒸気を通さない容器中に
包装する。
し、そして大気中の酸素及び水蒸気を通さない容器中に
包装する。
構成成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）並びに随意と
しての（Ｅ）及び（Ｆ）は、最終のエマルションが４０
％より高い、好ましくは６０％より高いが、一般的に９
０％より低い固形分含有率を有するような量で混合する
。
しての（Ｅ）及び（Ｆ）は、最終のエマルションが４０
％より高い、好ましくは６０％より高いが、一般的に９
０％より低い固形分含有率を有するような量で混合する
。
発明に従う分散体は、薄層の形で架橋し得る塗料として
用いることができる。この場合、この分散体は好ましく
は４０〜７０％の範囲の固形分含有率を有する。
用いることができる。この場合、この分散体は好ましく
は４０〜７０％の範囲の固形分含有率を有する。
固形分含有率を測定するためには、分散体２ｇをアルミ
ニウム秤量皿内に入れ、これを空気循環式オーブン中で
１５０℃に１時間加熱する。冷却後、皿を再び秤量し、
残留物質を初期２ｇの百分率として測定し、これを固形
分含有率とする。
ニウム秤量皿内に入れ、これを空気循環式オーブン中で
１５０℃に１時間加熱する。冷却後、皿を再び秤量し、
残留物質を初期２ｇの百分率として測定し、これを固形
分含有率とする。
好ましい他の態様によると、本発明に従う分散体を、製
造後に、周囲温度又は２０〜９０℃の範囲の温度におい
て数時間〜数日間の熟成工程にかける。
造後に、周囲温度又は２０〜９０℃の範囲の温度におい
て数時間〜数日間の熟成工程にかける。
この熟成工程は、所望ならば単純に加熱して成り、そし
てこの分散体は使用前には大気中の酸素の不在下に保つ
。
てこの分散体は使用前には大気中の酸素の不在下に保つ
。
［実施例］
例」２：
エマルション（Ａ）の製造：
これは、２５℃において１００１ＩＩＰａ−３の粘度を
持つα、ω−（ジヒドロキシ）ボリジメチルシロキサン
オイルをドデシルベンゼンスルホン酸の存在下で乳化重
合することによって得られる。
持つα、ω−（ジヒドロキシ）ボリジメチルシロキサン
オイルをドデシルベンゼンスルホン酸の存在下で乳化重
合することによって得られる。
オイルの粘度が２５℃において１０ ’ ｍＰａ−５に
達した時に、触媒を中和することによって重合を停止さ
せた。
達した時に、触媒を中和することによって重合を停止さ
せた。
得られたエマルションは５９％の固形分含有率を有して
いた。
いた。
ジオクチル錫ジラウレート３７重量％を含有する水性エ
マルション（Ｄ）１．５部をエマルション（Ａ）１００
部に攪拌しながら添加した０次いでジエチルアミン１．
２部及び充填材（平均粒子寸法０．０７μｍの沈降炭酸
カルシウム）６０部を添加した。
マルション（Ｄ）１．５部をエマルション（Ａ）１００
部に攪拌しながら添加した０次いでジエチルアミン１．
２部及び充填材（平均粒子寸法０．０７μｍの沈降炭酸
カルシウム）６０部を添加した。
ヒドロキシル基１重■％を含有し、ＣＨｍＳｉＯ＋、
ｓ単位２重量％、（（：Ｈｓ）＊ＳｉＯ単位６１．５重
量％及び（ＣＨ−）ｓｓｉＯｏ、単位３６．５重量％か
ら成り且つ分子量４０００、Ｒ／Ｓｉ比１．７７のトル
エン可溶性ヒドロキシル化シリコーン樹脂（Ｂ）８．３
部をそのままで、得られたエマルションに添加した。
ｓ単位２重量％、（（：Ｈｓ）＊ＳｉＯ単位６１．５重
量％及び（ＣＨ−）ｓｓｉＯｏ、単位３６．５重量％か
ら成り且つ分子量４０００、Ｒ／Ｓｉ比１．７７のトル
エン可溶性ヒドロキシル化シリコーン樹脂（Ｂ）８．３
部をそのままで、得られたエマルションに添加した。
得られた最終分散体のｐＨは９．５だった。
これを３０分間均質化させ、次いで大気中の酸素及び水
蒸気を通さない容器中に包装した。
蒸気を通さない容器中に包装した。
４日間貯蔵した後に、この分散体をドクターブレードで
塗布して厚さ２ｍｍのフィルムを形成させ、これを周囲
温度において７日間放置乾燥させた。
塗布して厚さ２ｍｍのフィルムを形成させ、これを周囲
温度において７日間放置乾燥させた。
乾燥フィルムについて下記の平均機械的特性を測定した
： ・ＡＳＴＭ規格Ｄ−４２４０に従うショアーＡ硬度（Ｓ
Ａ旧 ・ＡＮＦＯＲ規格Ｔ ４６００２ （ＡＳＴＭ規格Ｄ
−４１２に対応）に従う引張強さ（ＴＳ）（ＭＰａ） ・ＡＮＦＯＲ規格Ｔ ４６００２に従う破断点伸び（Ｅ
Ｂ）（％） ・ＡＮＦＯＲ規格Ｔ ４６００２に従う１００％伸びの
弾性率（ＥＭ） （ＭＰａ）。
： ・ＡＳＴＭ規格Ｄ−４２４０に従うショアーＡ硬度（Ｓ
Ａ旧 ・ＡＮＦＯＲ規格Ｔ ４６００２ （ＡＳＴＭ規格Ｄ
−４１２に対応）に従う引張強さ（ＴＳ）（ＭＰａ） ・ＡＮＦＯＲ規格Ｔ ４６００２に従う破断点伸び（Ｅ
Ｂ）（％） ・ＡＮＦＯＲ規格Ｔ ４６００２に従う１００％伸びの
弾性率（ＥＭ） （ＭＰａ）。
得られた機械的特性を下記の表１にまとめる。
匠ｌ及Ｕユニ
樹脂（Ｂ）８．３部を次のものに置き換えたことを除い
て例１の操作を正確に繰り返した：・例２においては、
ヒドロキシル基２．２重量％を含有し、ＣＨｘＳｉＯ＋
、 ｓ単位７０重量％及び（ＣＨ−） １ｓｉＯ単位３
０重量％から成り且つ分子量１３００、Ｒ／Ｓｉ比１．
３のトルエン及びキシレン可溶性樹脂８．８部をそのま
まで導入した。得られた最終エマルションのｐＨは８．
５だった；・例３においては、ヒドロキシル基２．２重
量％を含有し、ＣａＨｓＳｉＯ＋、 ｇ単位７３重量％
及び（ＣＨａ） ａｓｉｏ単位２７重量％から成り且つ
Ｒ／ＳＬ比１．４の樹脂４．１部をトルエン中に７０重
量％含有する溶液によって導入した。得られた最終エマ
ルションのｐＨは８．５だった。
て例１の操作を正確に繰り返した：・例２においては、
ヒドロキシル基２．２重量％を含有し、ＣＨｘＳｉＯ＋
、 ｓ単位７０重量％及び（ＣＨ−） １ｓｉＯ単位３
０重量％から成り且つ分子量１３００、Ｒ／Ｓｉ比１．
３のトルエン及びキシレン可溶性樹脂８．８部をそのま
まで導入した。得られた最終エマルションのｐＨは８．
５だった；・例３においては、ヒドロキシル基２．２重
量％を含有し、ＣａＨｓＳｉＯ＋、 ｇ単位７３重量％
及び（ＣＨａ） ａｓｉｏ単位２７重量％から成り且つ
Ｒ／ＳＬ比１．４の樹脂４．１部をトルエン中に７０重
量％含有する溶液によって導入した。得られた最終エマ
ルションのｐＨは８．５だった。
機械的特性を下記の表１にまとめる。
例」ニュ旦ニ
ジエチルアミン１．２部を次のものに置き換えたことを
除いて例１の操作を正確に繰り返した：・例４において
は、水酸化カリウム２０％を含有する水溶液４部。最終
エマルションのｐＨは１１だった。
除いて例１の操作を正確に繰り返した：・例４において
は、水酸化カリウム２０％を含有する水溶液４部。最終
エマルションのｐＨは１１だった。
・例５においては、水酸化カリウム２０％を含有する水
溶液４部及びポリ珪酸エチル（エチルシリケート（ｅｔ
ｈｙｌ ５ｉｌｉｃａｔｅ） ４０、商品名）０．５部
。ｐＨは１１だった。
溶液４部及びポリ珪酸エチル（エチルシリケート（ｅｔ
ｈｙｌ ５ｉｌｉｃａｔｅ） ４０、商品名）０．５部
。ｐＨは１１だった。
・例６においては、水酸化カリウム２０％を含有する溶
液４部及びポリ珪酸エチル１部。ｐＨは１１だった。
液４部及びポリ珪酸エチル１部。ｐＨは１１だった。
厚さ４ｍｍの１本のストランドをガラス又はコンクリー
ト製支持体上に塗布した。１０日後、形成したエラスト
マーの接着性を、ストランドを手動で引き剥すことによ
って評価した。
ト製支持体上に塗布した。１０日後、形成したエラスト
マーの接着性を、ストランドを手動で引き剥すことによ
って評価した。
この接着性は、次の３段階で評価した：・支持体からス
トランドを剥離することができない場合に良好な接着性
（＋＋と印す） ・ストランドが困難をもって小面積だけ剥離した場合に
平均的接着性（＋と印す） ・ストランドが容易に剥離した場合に接着性なしく０と
印す） 機械的特性及び接着性の評価を下記の表２にまとめる。
トランドを剥離することができない場合に良好な接着性
（＋＋と印す） ・ストランドが困難をもって小面積だけ剥離した場合に
平均的接着性（＋と印す） ・ストランドが容易に剥離した場合に接着性なしく０と
印す） 機械的特性及び接着性の評価を下記の表２にまとめる。
皿ｌ：
・ＭＤＴ樹脂８．３部を、ヒドロキシル基２重量％を含
有し、Ｍ単位５０重量％及びＱ単位５０重量％から成り
且つ分子量１０，０００、Ｒ／Ｓｉ比１．３の、トルエ
ン中の溶液状のＭＱ樹脂７部に、 ・ジエチルアミン１．２部を水酸化カリウム２０重量％
を含有する溶液４部に 置き換えたことを除いて例１の操作を繰り返した。
有し、Ｍ単位５０重量％及びＱ単位５０重量％から成り
且つ分子量１０，０００、Ｒ／Ｓｉ比１．３の、トルエ
ン中の溶液状のＭＱ樹脂７部に、 ・ジエチルアミン１．２部を水酸化カリウム２０重量％
を含有する溶液４部に 置き換えたことを除いて例１の操作を繰り返した。
得られた機械的特性及び接着性の評価を下記の表３にま
とめる。
とめる。
匠亙：
ポリ珪酸エチル（商品名エチルシリケート４０）１部を
さらに添加して、例７の操作を繰り返した。
さらに添加して、例７の操作を繰り返した。
得られた機械的特性及び接着性の評価を下記の表３にま
とめる。
とめる。
但」、：
ａ）ジエチルアミ２１．２部を硼酸０．５９部に置き換
えたこと、 ｂ）触媒含有エマルション（Ｄ）１．５部を、ジオクチ
ル錫オキシド１モルとベルサチン酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ
ａｃｉｄ 、商品名）１モルとの反応生成物であり生
成水を除去した錫化合物３７重量％を含有する触媒含有
エマルション１．５部に置き換えたこと、 Ｃ）分散体を密閉容器中に包装する前に得られた分散体
について８０℃において２時間３０分の熟成工程を実施
したこと を除いて例２の操作を正確に繰り返した。
えたこと、 ｂ）触媒含有エマルション（Ｄ）１．５部を、ジオクチ
ル錫オキシド１モルとベルサチン酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ
ａｃｉｄ 、商品名）１モルとの反応生成物であり生
成水を除去した錫化合物３７重量％を含有する触媒含有
エマルション１．５部に置き換えたこと、 Ｃ）分散体を密閉容器中に包装する前に得られた分散体
について８０℃において２時間３０分の熟成工程を実施
したこと を除いて例２の操作を正確に繰り返した。
得られた機械的特性を下記の表３にまとめる。
手続補正書
平成元年１１月１７日
特許庁長官 吉 １）文 毅 殿
事件の表示 平成１年特許願第２２０５０１号補正を
する者 事件との関係 名称
する者 事件との関係 名称
Claims (7)
- （１）周囲条件下で脱水によって架橋してエラストマー
になる水性シリコーン分散体であって、 （Ａ）陰イオン系及び非イオン系界面活性剤並びにそれ
らの混合物から選択される少なくとも一種の界面活性剤
で安定化されたα，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガ
ノシロキサンの水中油型エマルション：１００重量部 （Ｂ）式Ｒ＿３ＳｉＯ＿０＿．＿５、Ｒ＿３ＳｉＯ、Ｒ
ＳｉＯ＿１＿．＿５及びＳｉＯ＿２（式中、基Ｒは同一
であっても異なっていてもよく、ビニル、フェニル及び
３，３，３−トリフルオルプロピル基並びに１〜６個の
炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基から
選択される） のものから選択される単位を１分子につき少なくとも２
種含有し且つ０．１〜１０％の範囲のヒドロキシル基重
量含有率を有するヒドロキシル化シリコーン樹脂： １〜１００重量部 （Ｃ）非珪質無機充填材： ０〜２５０重量部 （Ｄ）金属系硬化触媒化合物： ０．０１〜３重量部 を含有し且つ少なくとも４０％の固形分含有率を有する
ことを特徴とする前記水性シリコーン分散体。 - （２）樹脂（Ｂ）がＭＱ、ＭＤＱ、ＴＤ及びＭＤＴ樹脂
から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の水性シリコーン分散体。 - （３）樹脂（Ｂ）が２５，０００より小さい平均分子量
を持つトルエン可溶性の液状又は固体状樹脂であること
を特徴とする特許請求の範囲第１又は２項記載の水性シ
リコーン分散体。 - （４）（Ａ）２５℃において５０，０００〜１，５００
，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を持ち且つ芳香族炭化
水素スルホン酸のアルカリ金属塩及びポリオキシエチレ
ン化アルキルフェノールから選択される界面活性剤で安
定化されたα，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシ
ロキサンの水中油型エマルション：１００部 （Ｂ）ヒドロキシル化シリコーン樹脂：２〜２０部 （Ｃ）無機充填材：５０〜２００部 （Ｄ）ジオルガノ錫ジカルボキシレート：０．０５〜２
部 を含有し且つ少なくとも６０％の固形分含有率を有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のいずれか
に記載の水性シリコーン分散体。 - （５）珪酸ナトリウム（０．３〜３０部）及び補強用又
は準補強用珪質充填材（１〜１５０部）から選択される
珪質添加剤（Ｅ）をエマルション（Ａ）１００部当たり
に追加的に含有し、但し（Ｃ）と（Ｅ）との合計が（Ａ
）１００部につき３００部より少ないことを特徴とする
特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の水性シリ
コーン分散体。 - （６）オルガノトリアルコキシシラン、珪酸アルキル及
びポリ珪酸アルキルから選択される接着促進剤（Ｆ）０
．０１〜２０重量部を追加的に含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の水性シ
リコーン分散体。 - （７）酸素化された硼素誘導体０．１〜５部をエマルシ
ョン（Ａ）１００部当たりに追加的に含有することを特
徴とする特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の
水性シリコーン分散体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR88/11609 | 1988-08-31 | ||
| FR8811609A FR2638166B1 (fr) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | Dispersion aqueuse a base de resine silicone pouvant reticuler en un elastomere par elimination de l'eau |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02105859A true JPH02105859A (ja) | 1990-04-18 |
| JPH0645756B2 JPH0645756B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=9369732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1220501A Expired - Lifetime JPH0645756B2 (ja) | 1988-08-31 | 1989-08-29 | 脱水によって架橋してエラストマーにすることのできる、シリコーン樹脂を基とする水性分散体 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0359676B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0645756B2 (ja) |
| KR (1) | KR930003699B1 (ja) |
| CN (1) | CN1030460C (ja) |
| AT (1) | ATE96824T1 (ja) |
| AU (1) | AU627217B2 (ja) |
| BR (1) | BR8904277A (ja) |
| CA (1) | CA1326097C (ja) |
| DE (1) | DE68910449T2 (ja) |
| DK (1) | DK175833B1 (ja) |
| ES (1) | ES2047700T3 (ja) |
| FI (1) | FI894073A7 (ja) |
| FR (1) | FR2638166B1 (ja) |
| HU (1) | HUT53140A (ja) |
| IE (1) | IE63399B1 (ja) |
| NO (1) | NO893437L (ja) |
| NZ (1) | NZ230469A (ja) |
| PT (1) | PT91587A (ja) |
| ZA (1) | ZA896630B (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0632984A (ja) * | 1992-05-27 | 1994-02-08 | Wacker Chemie Gmbh | オルガノポリシロキサンの水性分散液及び該水性分散液の製法 |
| JPH06234919A (ja) * | 1993-01-13 | 1994-08-23 | Pcr Group Inc | 多孔質ウェブを撥水性にするためのオルガノシリコンエマルジョン |
| JP2007508413A (ja) * | 2003-10-08 | 2007-04-05 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーンｍｑ樹脂強化シリコーンエラストマーエマルジョン |
| JP2009132850A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-06-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 皮膜形成性オルガノポリシロキサンエマルジョン組成物及び繊維用風合い改良剤 |
| JP2009197158A (ja) * | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 皮膜形成性オルガノポリシロキサンエマルジョン組成物 |
| JP2011140584A (ja) * | 2010-01-08 | 2011-07-21 | Momentive Performance Materials Inc | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| JP2016027069A (ja) * | 2014-06-26 | 2016-02-18 | 日東電工株式会社 | 難燃材料およびその用途 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2637606B1 (fr) * | 1988-10-11 | 1990-12-14 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersion aqueuse de silicone a base d'alcenyloxysilane reticulant en un elastomere par elimination de l'eau |
| DE4026029A1 (de) * | 1989-09-07 | 1992-02-20 | Sandoz Ag | Waessrige aminopolysiloxanmikroemulsionen, deren herstellung und verwendung |
| US5895794A (en) * | 1993-08-30 | 1999-04-20 | Dow Corning Corporation | Shelf stable cross-linked emulsions with optimum consistency and handling without the use of thickeners |
| FR2746052B1 (fr) * | 1996-03-15 | 1998-07-03 | Procede de moulage et d'hydrofugation d'elements moules en beton, mortier, ciment, par une resine silicone | |
| DE19934438B4 (de) * | 1999-07-22 | 2008-01-17 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen 1-Komponenten Siliconzusammensetzung |
| DE102008003155A1 (de) | 2008-01-03 | 2009-07-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen enthaltend wässrige Dispersionen von Organopolysiloxanen |
| DE102007060919A1 (de) | 2007-12-14 | 2009-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen enthaltend wässrige Dispersionen von Organopolysiloxanen |
| EP2231754B1 (de) | 2007-12-14 | 2011-07-20 | Henkel AG & Co. KGaA | Härtbare zusammensetzungen enthaltend wässrige dispersionen von organopolysiloxanen |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6466270A (en) * | 1987-08-14 | 1989-03-13 | Wacker Chemie Gmbh | Aqueous silicone dispersion |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3070560A (en) * | 1959-01-19 | 1962-12-25 | Dow Corning | Composition comprising a polysiloxane resin, silica filler, a hydroxylated siloxane, and a boron compound |
| US4257932A (en) * | 1978-06-27 | 1981-03-24 | General Electric Company | Curable compositions and process |
| DE3323909A1 (de) * | 1983-07-02 | 1985-01-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Stabile siliconemulsionen |
| FR2565593B1 (fr) * | 1984-06-12 | 1986-12-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions d'emulsions aqueuses pour le traitement antiadherent et hydrofuge de materiaux cellulosiques |
| JPH0639568B2 (ja) * | 1985-04-24 | 1994-05-25 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコ−ン水性エマルジヨン組成物の製造方法 |
| DE3637836A1 (de) * | 1986-11-06 | 1988-05-19 | Wacker Chemie Gmbh | Waessrige silicondispersionen |
| GB8806145D0 (en) * | 1988-03-15 | 1988-04-13 | Unilever Plc | Electrical sensor & method |
-
1988
- 1988-08-31 FR FR8811609A patent/FR2638166B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
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- 1989-08-28 NO NO89893437A patent/NO893437L/no unknown
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6466270A (en) * | 1987-08-14 | 1989-03-13 | Wacker Chemie Gmbh | Aqueous silicone dispersion |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0632984A (ja) * | 1992-05-27 | 1994-02-08 | Wacker Chemie Gmbh | オルガノポリシロキサンの水性分散液及び該水性分散液の製法 |
| JPH06234919A (ja) * | 1993-01-13 | 1994-08-23 | Pcr Group Inc | 多孔質ウェブを撥水性にするためのオルガノシリコンエマルジョン |
| JP2007508413A (ja) * | 2003-10-08 | 2007-04-05 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーンｍｑ樹脂強化シリコーンエラストマーエマルジョン |
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