JPH02107655A - ふっ素系ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はふっ素系ゴム絹成物に関し、詳しくは、硬化前
はロール作業性に優れ、硬化に際しては接触している各
種基材に対して接着性に優れたふっ素系ゴム組成物に関
する。

［従来の技術とその問題点］ ふっ素系ゴムは機械的性質、耐熱性、耐油性、耐薬品性
に優れるので広範囲な産業分野で使用されている。しか
しながら、この種のゴムはロール作業性に劣るという欠
点があり、また、金属類、プラスチク類等各種基材に対
して接着性を示さないという問題点があった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは上記問題点を解決するために鋭意検討した
結果、ふっ素系ゴムに特定のシリコーン硬化物と特定の
オルガノアルコキシシランとを添加配合すれば上記問題
点は一挙に解消することを見出し本発明を完成するに至
った。

本発明の目的は、未硬化時にはロール作業性に優れ、硬
化時には各種基材に対して優れた接着性を有するふっ素
系ゴム絹成物を提供するにある。

［課題の解決手段とその作用］ このような本発明は、 （Ａ）ふっ素糸ゴム　　　　　　　１００重量部、（Ｂ
）平均径１１００ｕ以下のシリコーン硬化物０．１〜３
０重量部、 （Ｃ）エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン０．１
〜３０重量部、 および （Ｄ）硬化剤　　　　　　　　（Ａ）成分を硬化させる
に十分な量、 からなるふっ素糸ゴム絹成物に関する。

これを説明するに本発明に使用される（Ａ）成分のふっ
素糸ゴムは、ふっ素原子を含有するポリマーを主成分と
し硬化によりゴム状弾性体となり得るものである。この
ようなふっ素糸ゴムは、例えは、合成ゴム加工技術全書
ふっ素ゴム／シリコーンゴム（米谷穣ら著、株式会社大
成社発行）に記載されている。これらのふっ素糸ゴムの
一例を示せば、クロロトリフロロエチレンとビニリデン
フロライドの共重合体、ペンタフロロプロペンとビニリ
デンフロライトの共重合体、ヘキサフロロプロペンとビ
ニリデンフロライトの共重合体等のビニリデンフロライ
ト系ふっ素ゴム；フロロアルキル基含有オルガノポリシ
ロキサンを主成分とするフロロシリコーンゴムが挙げら
れる。

本発明に使用される（Ｂ）成分のシリコーン硬化物は、
シリコーン硬化物からなり、平均径１１００ｚｚ以下の
粉体もしくは粒状物であることが必須である。これは、
その平均径が１１００ｕを越えると本発明のふっ素糸ゴ
ム組成物の機械的強度が大幅に低下するからである。ま
た、その配合量は（Ａ）成分１００重量部に対して０．
１〜３０重量部であり、好ましくは１〜１５重量部であ
る。これは０．１重量部未満てはロール作業性に優れる
という効果が発揮されず、３０重量部を越えるとふっ素
糸ゴムとしての特性、特に、機械的強度が低下するから
である。

このような（Ｂ）成分を構成するシリコーン硬化物とし
ては、シリコーンゴム、シリコーンゲル、シリコーンレ
ジンがある。シリコーンゴムとしては付加反応硬化型シ
リコーンゴム、有機過酸化物硬化型シリコーンゴムおよ
び縮合反応硬化型シリコーンゴムがある。シリコーンゲ
ル、シリコーンレジンについても同様である。付加反応
硬化型シリコーンゴムの代表例は、珪素原子結合アルケ
ニル基含有オルガノポリシロキサンと珪素原子結合水素
原子含有オルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金
系触媒とを主成分とし、必要に応じて補強性充填剤を含
有するシリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであ
る。有機過酸化物硬化型シリコーンゴムの代表例は、ビ
ニル基含有オルガノポリシロキサンと有機過酸化物とを
主成分とし、必要に応じて補強性充填剤を含有するシリ
コーンゴム組成物を硬化させてなるものである。縮合反
応硬化型シリコーンゴムの代表例は、シラノール基含有
オノボリシロキサンとオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンもしくはアルコキシシランと硬化触媒とを主成分
とし、必要に応じて補強性充填剤を含有するシリコーン
ゴム組成物を硬化させてなるものである。

本発明における（Ｂ）成分は、上記のようなシリコーン
ゴムの中でも、付加反応硬化が型シリコーンゴムおよび
縮合反応硬化型シリコーンゴムの粉粒状物であることが
好ましい。また、本発明における（Ｂ）成分は、（Ａ）
成分に対する相溶性あるいは接着性を向上するために各
種の相溶性向上剤を少量含有してもよい。このような相
溶性向上剤としては、フロロプロピルトリメトキシシラ
ン、フロロプロピルメチルジメトキシシラン等のフロロ
プロピル基含有オルガノアルコキシシラン；γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有オルガ
ノアルコキシシラン；グリシジルメタクリレート、ビニ
ルシクロヘキセンモノオキサイド等のエポキシ基含有有
機化合物ある。

このような（Ｂ）成分のシリコーン硬化物は、例えば、
特開昭６２−２４３６２１号公報に記載された方法に従
って製造される。例えは、上記のようなシリコーンゴム
組成物と水と界面活性剤とをコロイドミルやホモミキサ
ーによって混合し、シリコーンゴム組成物の水分散液を
造り、次いで、この水分散）夜を５０℃以上の水中に分
散させ、前記シリコーンゴム組成物を硬化させることに
よって製造される。

本発明に使用される（Ｃ）成分のエポキシ基含有オルガ
ノアルコキシシランは、本発明組成物に接着性を付与す
るための必須成分である。

このようなエポキシ基含有オルガノアルコキシシランと
しては、　　例えは、γ−グリシドキシプロビルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチ
ルトリメトキシシランが挙げられる。（Ｃ）成分の配合
量は、少なすぎると接着付与効果の発現が見られず、一
方、多すぎるとロール作業性が低下するので（Ａ）成分
１００重量部に対して０．１〜３０重量部であり、０．
５〜１５重量部の範囲内にあることが好ましく、また、
（Ｂ）成分１００重量部に対して０．０１〜２重量部の
範囲内にあることが好ましい。

本発明に使用される（Ｄ）成分の硬化剤は、　（Ａ）成
分のふっ素系ゴムを硬化させるために用いられている公
知の加硫剤もしくは硬化剤が使用可能である。このよう
な硬化剤としては、例えば、ビニリデンフロライド系ふ
っ累ゴムについては、ヘキサメチレンジアミンカルバメ
ート等のポリアミン、ベンゾイルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられる。

フロロシリコーンゴムについては、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２
，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−プチルパオキシ）ヘ
キサン等の有機過酸化物が使用される。

以上のような本発明のぶつ嚢系ゴム絹成物は、例えば、
２本ロールを使用し上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）成分を均一に混合することによって容易に製造さ
れる。

［実施例］ 次に、実施例にて本発明を説明する。実施例中、部とあ
るのは重量部のことであり、主とあるのは重量パーセン
トであり、粘度は２５℃における値である。

実施例１ 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
粘度２０００センチボイスのジメチルポリシロキサン（
ビニル基含有量０．２５χ）１００ＭＪ、分子鎖両末端
がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度１０センチス
トークスのメチルハイドロジエンポリシロキサン（珪素
原子結合水素原子含有量０．９％）１．５部、塩化白金
酸の３χイソプロピルアルコール）室液０．１５部から
なる付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を調製した。

次いで、このシリコーンゴム組成物に界面活性剤（ユニ
オンカーバイト社製非イオン系界面活性剤、ターシトオ
ールＴＭＮ−６）５部および水２００部を加えて混合し
た後、この混合物を７０℃の温水５０００部の中に投入
し、前記シリコーンゴム組成物を硬化させた。得られた
硬化物を取り出し、これを熱風により乾燥したところ、
平均径１０ｕｍのシリコーンゴム粉粒状物が得られた。

次に、上記で得られたシリコーンゴム扮粒状物４部、ビ
ニリデンフロライド系ふっ素ゴム（デュポン社製、パイ
トンＥ４３０）１００部、水酸化カルシウム３部、酸化
マグネシウム６部およびγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン２部を２木ロールにて混合しふっ素系ゴ
ム組成物を得た。この混合時、ふっ素系ゴム組成物は２
本ロールの表面に密着せずロール作業性は良好であり、
混練り時間１２分で均一に混合できた。

次いで、このふっ素系ゴム組成物をステンレススチール
（ＳＵＳ３０４）試験板およびポリエステル試験樹脂板
上に密着させ、圧力２５ｋｇ／ｃｍ、温度１７０度の条
件下で１０分間加熱しふっ素糸ゴム絹成物を硬化させた
ところ、ふつ素糸ゴムとステンレススチール板とが接着
し一体化した試験体およびふっ素糸ゴムとポリエステル
樹脂板とが接着し一体化した試験体が得られた。次に、
この試験体のふっ素糸ゴムの端部を試験板に対して９０
度方向に引っ張り、剥離したところ、何れの試験体につ
いても、全てゴム層で破断した（ｉｏＯ％凝集確壊）。

尚、この試験方法はＪ　Ｉ　５Ｋ６３０１に規定する加
硫ゴムの接着性試験方法に準じて行った。

比較のため上記おいて、シリコーンゴム粉粒状物を使用
しない以外は上記と同様にしてふっ素糸ゴム組成物を調
製したところ、この組成物はロール表面に粘着しロール
作業性が悪く、均一混合物としてのふっ素糸ゴム組成物
を得るのに混練り時間３０分を要した。また、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシランを使用しない以外
は上記と同様にしてふっ素糸ゴム刊成物を得た。この組
成物のステンレススチール試験板およびポリエステル樹
脂試験板への接着性を上記と同様にして調べたところ、
何れの試験体についてもゴム層と試験板の界面で剥離し
た（１００χ界面剥離）。

実施例２ 分子鎖両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖さ
れた粘度１００センチボイスのジメチルポリシロキサン
　１００部、実施例１で用いたメチルハイドロジエンポ
リシロキサン１０部、およびスタナスオクトエート１部
からなる縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物を得た。

次いで、実施例１と同様にしてシリコーンゴム粉粒状物
を得た。

得られたシリコーンゴム粉粒状物５部、ビニリデンフロ
ライト系ふっ素ゴム［ダイキン工業（株）製、ダイエル
Ｇ９０１）１００部、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン５ｇ１ＪＪジクミルパーオキサイド２部、
トリアリルイソシアヌレート４部およびカーボンブラッ
ク２０部を２本ロールで混練した。得られたふっ素糸ゴ
ム組成物のロール作業性は良好であった。また、その接
着性を実施例１と同様にしてしらべたところ、ふっ素ゴ
ムはステンレススチール（ＳＵＳ３０４）板およびポリ
エステル樹脂板に対して強固に接着していた。

［発明の効果」 本発明のふっ素糸ゴム組成物は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成
分からなり、特に（Ｂ）成分の平均径１１００ＬＬ以下
のシリコーン硬化物と（Ｃ）成分のエポキシ基含有オル
ガノアルコキシシラを含有しているので、未硬化時には
ロール作業性に優れ、硬化時あるいは硬化後には金属類
、プラスチック頚に対して強固に接着するという特徴を
有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ふっ素系ゴム１００重量部、 （Ｂ）平均径１００μｍ以下のシリコーン硬化物０．１
   〜３０重量部、 （Ｃ）エポキシ基含有オルガノアルコキシシランまたは
   その部分加水分解物０．１〜３０重量部、 および （Ｄ）硬化剤（Ａ）成分を硬化させるに十分な量、 からなるふっ素系ゴム組成物。
2. （２）シリコーン硬化物がシリコーンゴム硬化物である
   、特許請求の範囲第１項記載のふっ素系ゴム組成物。