JPH02107687A - ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents
ホットメルト接着剤組成物Info
- Publication number
- JPH02107687A JPH02107687A JP26190688A JP26190688A JPH02107687A JP H02107687 A JPH02107687 A JP H02107687A JP 26190688 A JP26190688 A JP 26190688A JP 26190688 A JP26190688 A JP 26190688A JP H02107687 A JPH02107687 A JP H02107687A
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- Japan
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- melt adhesive
- diisocyanate
- polyurethane
- polyol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は建築材料、家具、繊維、車輌及び書籍等に使用
される一液湿気硬化型ホットメルト接着剤に関する。
される一液湿気硬化型ホットメルト接着剤に関する。
［従来の技術］
ホットメルト接着剤は、常温で固体の無溶剤の接着剤で
あり、加熱熔融して液状として使用される。この接着剤
は、使用が簡便で、接着速度が速く、加工直後から強力
な接着力が得られ、作業性の良好な接着剤である。
あり、加熱熔融して液状として使用される。この接着剤
は、使用が簡便で、接着速度が速く、加工直後から強力
な接着力が得られ、作業性の良好な接着剤である。
［発明が解決しようとする課題］
従来一般に使用されているホットメルト接着剤は、耐熱
性に乏しいという致命的な欠点を有している。
性に乏しいという致命的な欠点を有している。
そのため通常耐熱性が要求される用途に於いては、仮止
めを施す等作業性を犠牲にしてまで二液硬化型の接着剤
を使用しなければならなかった。
めを施す等作業性を犠牲にしてまで二液硬化型の接着剤
を使用しなければならなかった。
本発明者らは、上述した従来技術の欠陥を解消する目的
をもって、まず１００６Ｃ前後の比較的低温で繰り返し
ホントメルト使用ができ、かつ硬化後には１５０°Ｃ以
上の耐熱性を具備している一液硬化型ホノドメルト接着
剤を得るべく鋭意研究を重ねた結果、ポリウレタンポリ
インシアネートプレポリマーとロジンエステルとを特定
の割合で熔融混合して得た接着剤が優れた耐熱性を有す
ることを知見して本発明に到達した。
をもって、まず１００６Ｃ前後の比較的低温で繰り返し
ホントメルト使用ができ、かつ硬化後には１５０°Ｃ以
上の耐熱性を具備している一液硬化型ホノドメルト接着
剤を得るべく鋭意研究を重ねた結果、ポリウレタンポリ
インシアネートプレポリマーとロジンエステルとを特定
の割合で熔融混合して得た接着剤が優れた耐熱性を有す
ることを知見して本発明に到達した。
［課題を解決するための手段］
すなわち、本発明は、ポリウレタンポリイソシアネート
ブレポリマー４０〜９０重量部とロジンエステル６０〜
１０重量部とから成る一液湿気硬化型ホントメルト接着
剤組成物を提供するものである。
ブレポリマー４０〜９０重量部とロジンエステル６０〜
１０重量部とから成る一液湿気硬化型ホントメルト接着
剤組成物を提供するものである。
本発明を更に詳細に説明すると、本発明はポリオールと
有機ジイソシア不−Ｉ−をＮ Ｇ Ｏｌｏ Ｈ比１．１
以上で反応させてポリウレタンポリイソシアネートプレ
ポリマーを得、これにロジンエステルを熔融混合して成
る一液湿気硬化型のホットメルト接着剤である。
有機ジイソシア不−Ｉ−をＮ Ｇ Ｏｌｏ Ｈ比１．１
以上で反応させてポリウレタンポリイソシアネートプレ
ポリマーを得、これにロジンエステルを熔融混合して成
る一液湿気硬化型のホットメルト接着剤である。
本発明で使用するポリウレタンポリイソシアネートプレ
ポリマーは常法に従ってポリオールと有機ポリイソシア
ネート化合物とをＮ ＣＯｌｏ Ｈ比１．１以上で反応
させ、また必要に応して少量の鎖伸長剤を併用して容易
に得ることができる。
ポリマーは常法に従ってポリオールと有機ポリイソシア
ネート化合物とをＮ ＣＯｌｏ Ｈ比１．１以上で反応
させ、また必要に応して少量の鎖伸長剤を併用して容易
に得ることができる。
本発明に使用するポリオールとしては通常のポリウレタ
ン製造に使用できる、従来公知のポリオールを単独であ
るいは混合して使用することができる。
ン製造に使用できる、従来公知のポリオールを単独であ
るいは混合して使用することができる。
このような従来公知のポリオールの好ましいものとして
は、例えば、末端基が水酸基であり、分子量が７００〜
４０００のポリエチレンアジペート、ポリエチレンプロ
ピレンアジベート、ポリエチレンブチレンアジペート、
ポリジエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、
ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート
、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケート、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ−ε−カ
プロラクトンオール、ポリへキサメチレンアジペート、
カーボネートポリオール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等カある。
は、例えば、末端基が水酸基であり、分子量が７００〜
４０００のポリエチレンアジペート、ポリエチレンプロ
ピレンアジベート、ポリエチレンブチレンアジペート、
ポリジエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、
ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート
、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケート、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ−ε−カ
プロラクトンオール、ポリへキサメチレンアジペート、
カーボネートポリオール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等カある。
ポリオールの分子量は７００以上であることが必要であ
る。ポリオールの分子量が制限される理由は低分子量の
ポリオールを使用すると必然的に得られるポリイソシア
ネートのＮＧＯ含有率が高くなり、硬化に多量の湿気を
必要とするようになり、硬化の確実性が損なわれ易い。
る。ポリオールの分子量が制限される理由は低分子量の
ポリオールを使用すると必然的に得られるポリイソシア
ネートのＮＧＯ含有率が高くなり、硬化に多量の湿気を
必要とするようになり、硬化の確実性が損なわれ易い。
またＮＣＯ／Ｈ２０間の反応のため炭酸ガスを発生する
か、この量が一定以上になると接着剤層に層内欠陥を生
じさせるためである。
か、この量が一定以上になると接着剤層に層内欠陥を生
じさせるためである。
本発明において使用する有機ポリイソシアネートとは、
脂肪族あるいは芳香族化合物中に少なくとも２個のイン
シアネート基を有する化合物であって、従来からポリウ
レタン系樹脂の合成原料として広く使用されているもの
である。
脂肪族あるいは芳香族化合物中に少なくとも２個のイン
シアネート基を有する化合物であって、従来からポリウ
レタン系樹脂の合成原料として広く使用されているもの
である。
これらの公知の有機ポリイソシアネートはいずれも本発
明において有用である。特に好ましい有機ポリイソシア
ネートを挙げれば以下の通りである。
明において有用である。特に好ましい有機ポリイソシア
ネートを挙げれば以下の通りである。
トリレンジイソシアネート、４−メトキシ１．３−７二
二レンジイソシアネート、４−イソプロピル−１，３−
フェニレンジイソシアネート、４−クロル−１，３−７
二二レンジイソシア不−ト、４−ブトキン−１，３−７
，ｒ、ニレンジイソンア不一ト、２．４−ジインシアネ
ート−ジフェニルエーテル、メシチレンジイソシア不−
１・、４．４′−メチレンビス（フェニルイソシアネー
ト）、シュリレンジイソシアネート、１．５−す７タレ
ンジイソシア不−ト、ペンジジンジイソンアネート、０
−ニトロベンジジンジイソシアネート、４．４−ジイソ
シアネートジベンジル、１．４−テトラメチレンジイソ
シアネート、１．６−テトラメチレンジイソシアネート
、１．１０−デカメチレンジイソシアネート、１．４−
ンクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、４．４−メチレンビス（シクロヘキシルイ
ソシアネート）、ｉ、ｓテトラヒドロナフタレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等。
二レンジイソシアネート、４−イソプロピル−１，３−
フェニレンジイソシアネート、４−クロル−１，３−７
二二レンジイソシア不−ト、４−ブトキン−１，３−７
，ｒ、ニレンジイソンア不一ト、２．４−ジインシアネ
ート−ジフェニルエーテル、メシチレンジイソシア不−
１・、４．４′−メチレンビス（フェニルイソシアネー
ト）、シュリレンジイソシアネート、１．５−す７タレ
ンジイソシア不−ト、ペンジジンジイソンアネート、０
−ニトロベンジジンジイソシアネート、４．４−ジイソ
シアネートジベンジル、１．４−テトラメチレンジイソ
シアネート、１．６−テトラメチレンジイソシアネート
、１．１０−デカメチレンジイソシアネート、１．４−
ンクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、４．４−メチレンビス（シクロヘキシルイ
ソシアネート）、ｉ、ｓテトラヒドロナフタレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等。
また、本発明で使用してもよい鎖伸長剤は、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオー
ル、水等がある。
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオー
ル、水等がある。
またこれらのポリウレタンポリイソシアネートに少量の
インシアネートアダクト体を混合することは必ずしも必
要ではないが架橋密度を高めるためには有効である。
インシアネートアダクト体を混合することは必ずしも必
要ではないが架橋密度を高めるためには有効である。
本発明において使用するロジンエステルとはロジン即ち
主としてアビエチン酸及びまたはその水素添加物不均化
物の多価アルコールエステルであり、多価アルコールと
してはグリセリンペンタエリスリトール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール等が好ましい。
主としてアビエチン酸及びまたはその水素添加物不均化
物の多価アルコールエステルであり、多価アルコールと
してはグリセリンペンタエリスリトール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール等が好ましい。
ロジンエステルの添加量が６０部以上では充分な耐熱性
が得られず、又１０部以下では初期接着強度が得られな
い。
が得られず、又１０部以下では初期接着強度が得られな
い。
またその酸価が高いとインシアネートの硬化を阻害し、
湿分による架橋を不充分にするので好ましくない。
湿分による架橋を不充分にするので好ましくない。
（作用）
本発明の接着剤組成物は、ポリウレタンポリイソシアネ
ートプレポリマーが空気中の湿気によって後架橋せられ
硬化が促進して優れた耐熱性が得られる。またロジンエ
ステルの作用でホットメルト性、粘着性が耐熱性と同時
に付与されると考えられる。更にまたロジンエステルの
残存水酸基とブレポリで−の末端イソシアネート基との
間で反応が生じ、それによる反応生成物が、ポリウレタ
ンボリイソンア不−トブレボリマー及びロジンエステル
の両者に対して相溶化剤としての作用をなすため、接着
剤組成物全体が均−系に近い挙動を示し、相乗効果的に
一液性適性が発運されるものと思われる。
ートプレポリマーが空気中の湿気によって後架橋せられ
硬化が促進して優れた耐熱性が得られる。またロジンエ
ステルの作用でホットメルト性、粘着性が耐熱性と同時
に付与されると考えられる。更にまたロジンエステルの
残存水酸基とブレポリで−の末端イソシアネート基との
間で反応が生じ、それによる反応生成物が、ポリウレタ
ンボリイソンア不−トブレボリマー及びロジンエステル
の両者に対して相溶化剤としての作用をなすため、接着
剤組成物全体が均−系に近い挙動を示し、相乗効果的に
一液性適性が発運されるものと思われる。
以下実施例により更に具体的に説明する。
［実施例１
実施例１
平均分子量１０００、水酸基価１１２のＰＥＧ６００ｇ
とＴＤ Ｉ ｌ ９ Ｂ９を窒素気流下に８０°Ｃで
８時間反応させてＮＧＯ含有率５．４％のポリウレタン
ボリイソンア不−１−（比較例１）を得る。
とＴＤ Ｉ ｌ ９ Ｂ９を窒素気流下に８０°Ｃで
８時間反応させてＮＧＯ含有率５．４％のポリウレタン
ボリイソンア不−１−（比較例１）を得る。
更にこれにエステルガムＡＡＶ （加用化学工業製、ロ
ジンのグリセリンエステル）５０Ｊ）を加え、９５°Ｃ
で１時間撹拌混合する。得られた組成物のｈ’ ｃ ｏ
含有率は３．０％であった。
ジンのグリセリンエステル）５０Ｊ）を加え、９５°Ｃ
で１時間撹拌混合する。得られた組成物のｈ’ ｃ ｏ
含有率は３．０％であった。
実施例２
平均分子量２０００、水酸基価５６のバレロラクトンポ
リオール１０００ｇとＭＤＩ ２ｓｏｇを窒素気流下
に８０°Ｃ６時間反応させてＮＧＯ含有率３．１％のポ
リウレタンポリイソシアネート（比較例２）を得る。更
にこれにエステルガムＨＰ（加用化学工業製、水添ロジ
ンのペンタエリスリトールエステル）８００ｇを加え、
９０℃で１時間撹拌混合する。得られた組成物のＮＧＯ
含有率は１．７％であった。
リオール１０００ｇとＭＤＩ ２ｓｏｇを窒素気流下
に８０°Ｃ６時間反応させてＮＧＯ含有率３．１％のポ
リウレタンポリイソシアネート（比較例２）を得る。更
にこれにエステルガムＨＰ（加用化学工業製、水添ロジ
ンのペンタエリスリトールエステル）８００ｇを加え、
９０℃で１時間撹拌混合する。得られた組成物のＮＧＯ
含有率は１．７％であった。
実施例３
平均分子量２０００．水酸基価５６のＰＥＧ６００ｇ、
平均分子量８５０、水酸基価１９５のカプロラクトンポ
リオール１００ｇとＸＤＩ２３４９を窒素気流下に８０
°Ｃ１０時間反応させてＮ Ｇ Ｏ含有率３．９％のポ
リウレタンポリオール（比較例３）を得る。更にこれに
エステルガムＨ３（加用化学工業製、変性ロジ〉・のグ
リセリンエステル）８００９を加え、９０°Ｃで１時間
撹拌混合する。得られた組成物のＮＧＯ含有率は２．２
％であった。
平均分子量８５０、水酸基価１９５のカプロラクトンポ
リオール１００ｇとＸＤＩ２３４９を窒素気流下に８０
°Ｃ１０時間反応させてＮ Ｇ Ｏ含有率３．９％のポ
リウレタンポリオール（比較例３）を得る。更にこれに
エステルガムＨ３（加用化学工業製、変性ロジ〉・のグ
リセリンエステル）８００９を加え、９０°Ｃで１時間
撹拌混合する。得られた組成物のＮＧＯ含有率は２．２
％であった。
実施例１〜３比較例１〜３の組成物及び市販のホ／トメ
ルト接着剤：アサ上メルトＣ−１３００旭化学合成社製
品（比較例４）をホットメルト接着剤として使用し、脱
脂処理鉄板１ｍｍと発泡スチロール板９ｍｍとを貼り合
オ）せ、室温３０分後の初期接着強度をＪＩＳＫ−６８
５０、引張りせん断接着強度測定方法の規定に従って、
また室温１０日後の耐熱性をＪｒＳＫ−６８２９自動車
用接着剤試験方法の１３項Ａ熱軟化温度測定方法の規格
に従って試験した結果は第１表の通りであり、接着性が
よく、耐熱性に優れたホントメルト接着剤組成物が得ら
れることがわかる。
ルト接着剤：アサ上メルトＣ−１３００旭化学合成社製
品（比較例４）をホットメルト接着剤として使用し、脱
脂処理鉄板１ｍｍと発泡スチロール板９ｍｍとを貼り合
オ）せ、室温３０分後の初期接着強度をＪＩＳＫ−６８
５０、引張りせん断接着強度測定方法の規定に従って、
また室温１０日後の耐熱性をＪｒＳＫ−６８２９自動車
用接着剤試験方法の１３項Ａ熱軟化温度測定方法の規格
に従って試験した結果は第１表の通りであり、接着性が
よく、耐熱性に優れたホントメルト接着剤組成物が得ら
れることがわかる。
尚ここで室温とはＪＩＳ標準標準状態３庇温０±５°Ｃ
１湿度６５±２０％とする。（Ｚ（以下余白） ［発明の効果］ 本発明の接着剤は、ホットメルト性、粘着性が良好で耐
熱性に優れており、また−液性タイプであるため作業性
の面でも優れている。したがって自動車産業分野、建築
産業分野、電子部品分野、食品、医療産業分野、繊維加
工分野など広い範囲で有効に適用される。
１湿度６５±２０％とする。（Ｚ（以下余白） ［発明の効果］ 本発明の接着剤は、ホットメルト性、粘着性が良好で耐
熱性に優れており、また−液性タイプであるため作業性
の面でも優れている。したがって自動車産業分野、建築
産業分野、電子部品分野、食品、医療産業分野、繊維加
工分野など広い範囲で有効に適用される。
特許出願人 大日精化工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリウレタンポリイソシアネートプレポリマー４０
〜９０重量部とロジンエステル６０〜１０重量部とから
成るホットメルト接着剤組成物。 ２ ポリウレタンポリイソシアネートプレポリマーが、
平均分子量７００以上のポリオールと有機ジイソシアネ
ートとを反応させて得られたＮＣＯ含有率６％以下のプ
レポリマーである特許請求範囲１項の組成物。 ３ ロジンエステルが熱軟化温度１１０℃以下、酸価１
０以下である特許請求範囲１項の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26190688A JPH02107687A (ja) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | ホットメルト接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26190688A JPH02107687A (ja) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | ホットメルト接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02107687A true JPH02107687A (ja) | 1990-04-19 |
Family
ID=17368391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26190688A Pending JPH02107687A (ja) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | ホットメルト接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02107687A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02155978A (ja) * | 1988-12-08 | 1990-06-15 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ホットメルト接着剤組成物 |
| JPH04300985A (ja) * | 1991-03-29 | 1992-10-23 | Sunstar Eng Inc | 反応性ホットメルト接着剤 |
| JPH04300256A (ja) * | 1991-03-29 | 1992-10-23 | Sunstar Eng Inc | タイル接着工法 |
| US6525162B1 (en) | 1999-06-11 | 2003-02-25 | Eastman Chemical Resins, Inc. | Polyols, polyurethane systems and polyurethane reactive hot melt adhesives produced therefrom |
| JP2016113552A (ja) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物及び接着剤 |
| CN111040717A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-21 | 惠州市远安新材料有限公司 | 一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4998445A (ja) * | 1973-01-11 | 1974-09-18 | ||
| JPS5063028A (ja) * | 1973-09-03 | 1975-05-29 | ||
| JPS50122534A (ja) * | 1974-03-15 | 1975-09-26 | ||
| JPS5237936A (en) * | 1975-09-19 | 1977-03-24 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Reactive hot-melt adhesive |
| JPS5321236A (en) * | 1976-08-10 | 1978-02-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Reactive hot-melt adhesives |
| JPS61115977A (ja) * | 1984-11-09 | 1986-06-03 | Sekisui Chem Co Ltd | 反応性ホツトメルト接着剤 |
| JPH01284577A (ja) * | 1988-05-10 | 1989-11-15 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 反応型ホットメルト接着剤組成物 |
-
1988
- 1988-10-18 JP JP26190688A patent/JPH02107687A/ja active Pending
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| CN111040717A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-21 | 惠州市远安新材料有限公司 | 一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
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