JPH02107750A - 高耐食アモルファスアルミニウム合金 - Google Patents

高耐食アモルファスアルミニウム合金

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JPH02107750A
JPH02107750A JP26002088A JP26002088A JPH02107750A JP H02107750 A JPH02107750 A JP H02107750A JP 26002088 A JP26002088 A JP 26002088A JP 26002088 A JP26002088 A JP 26002088A JP H02107750 A JPH02107750 A JP H02107750A
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功二 橋本
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英明 吉岡
Katsuhiko Asami
勝彦 浅見
Tomoaki Kawashima
朝日 川嶋
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、超高耐食性、耐摩耗性などの優れた特性と共
に靭性を備え、化学プラントをはじめ産業および民生上
の種々の分野に利用可能な新しいアモルファスアルミニ
ウム合金に関するものである。
[従来の技術] A1に多量のTiを添加した単F目の合金およびA l
−T i合金に更に、高融点金属であるT a % N
 b 、M o −、Wを含む合金は溶融を伴うような
通常の方法では得難い。
[発明が解決しようとする課題] Tiは耐食性が高い金属であって、Alに添加して得ら
れる合金には高い耐食性が期待される。しかし、通常の
方法で作られる結晶質合金には幾種類かの化合物相があ
るため、固溶体となる合金組成はきわめて狭い。更にT
a、Nb、Mo、Wは共に高融点金属であってA1の沸
点でも溶融しないため、溶融を伴うような通常の方法で
は、Al−Ti合金にMOlW、TaおよびNbを加え
た合金を作製することは困難である。この様な合金を、
不均一な結晶質合金としてではなく、アモルファス合金
として作製に成功することは、未知の性質を備えた新合
金を提供するものとして期待されている。
一方圧やかな環墳では金属H料を保護し得る不働態皮膜
も塩素イオンを含む溶液中では容品に破壊されるため塩
素イオンを含む溶液は特に腐食性が激しく、安全に使用
し得るアルミニウム合金がなく、実用アルミニウム合金
などは当然考慮の対象外である。したがって、通常のア
ルミニウム合金の使用が極めて困難なこのような腐食性
環境において、使用に耐える新しいアルミニウム合金の
出現が切望されてきた。
[課題を解決するための手段] 本発明の目的は、A1に多量のTiを含むために結晶質
では2柑となる合金および通常の溶融法ではAla金に
添加が困難なMo、W。
TaおよびNbの少なくとも1種を含むAl−Ti合金
を不均一な結晶質合金としてではなく、高耐食性、高耐
摩耗性と共に靭性を備えたアモルファス合金として提供
することにある。
通常、合金は固体状態では結晶化しているが合金組成を
限定して溶融状態から超急冷凝固させるなど、固体形成
の過程で原子配列に長期間的規則性を形成させない方法
を適用すると、結晶構造を持たず、液体に類似したアモ
ルファス構造か得られ、このような合金をアモルファス
合金という。アモルファス合金は、多くは過飽和固溶体
の均一な単相合金であって、従来の実用金属に比べて著
しく高い強度を保有し、かつ組成に応じて異常に高い耐
食性をはじめ種々の特性を示す。
本発明者らは、未知のアモルファス合金についてその特
性に関する研究を広く行った結果、作製が困難なAlと
Nb、Ta、Mo、Wなどの高融点金属との合金を、合
金の形成のために溶融による混合の必要がないスパッタ
ー法を活用することによって、アモルファス合金として
作製し得ることを見出し、NbおよびTaの何れか1種
または2種を必須元素として含むアモルファスAl−高
融点金属合金およびMOおよびWの何れか1種または2
種を必須元素として含むアモルファスAl−高融点金属
合金を作成することに成功し、更にこれらが、塩酸のよ
うな過酷な腐食性酸中でも安定な保護皮膜を形成して自
己不働態化する高耐食性を備えたアモルファス合金であ
ることを見出し、先に特願昭6351588号および特
願昭83−51567号として出願した。この中、特願
昭63−51568号は以下の二つの発明からなる。
(1)TaおよびNbのいずれか1種または2種の合計
て7〜75原子%含み残部は実質的にAlからなる高耐
食アモルファスアルミニウム合金。
(2)TaおよびNbのいずれか1種または2種の合計
で5原子%以上とTiおよびZrの何れか1種または2
種との合計て7〜75原子%含み残部は実質的にA1か
らなる高耐食アモルファスアルミニウム合金。
また、特願昭63−51587号は次の4つの発明から
なる。
(1)MoおよびWのいずれか1種または2種の合計て
7〜50原子%含み残部は実質的にAtからなる高耐食
アモルファスアルミニウム合金。
(2)MoおよびWのいずれか1種または2種の5原子
%以上とT1およびZrの何れか1種または2種との合
計て7〜50原子%含み残部は実質的にAlからなる高
耐食アモルファスアルミニウム合金。
(3) M oよびWのいずれか1種または2種の50
原子%未満とTaおよびNbの何れか1種または2種と
の合計で7〜75原子%含み残部は実質的にAlからな
る高耐食アモルアスアルミニウム合金。
(4)MoおよびWのいずれか1種または2種の50原
子%未満とTaおよびNbの何れか1種または2社との
合計で5原子%以上とさらにこれらとTiおよびZrの
何れか1種または2種との合計で7〜75原子%含み残
部は実質的にAlからなる高耐食アモルファスアルミニ
ウム合金。
本発明者らはさらに研究を継続した結果、スパッター法
を用いることによってA1はTiと共にアモルファス合
金を作製することができること、またTiを主たる合金
元素として含むA1合金は更にTa、Nb、Mo、Wの
ような高融点金属をも含む合金をアモルファス合金とし
て作製することができ、これらの合金はいずれも塩素イ
オンを含む溶液のような過酷な腐食性環境中でも安定な
保護皮膜を形成して自己不働態化する高耐食性を備えた
アモルファス合金であることを見出し、下記本発明を達
成した。
(1) T iを25〜60原子%含み残部は実質的に
A1からなる高耐食アモルファスアルミニウム合金。
(2)Mo1W、TaおよびNbの何れか1種または2
種以上を5原子%未満とTiとの合計て25〜60原子
%含み残部は実質的にAlからなる高耐食アモルファス
アルミニウム合金。
第1表にこの本発明の構成元素および含有率を表にして
示す。
第1表 本発明合金の組成(原子%) 発明No、  T i   Mo、W、Ta、Nb(*
l)  Al(42)1   25−Go      
    残部2  25−80($3)    5未満
   残部(1:L)No、W、Ta、Nbの少なくと
も1種(*2)実質的にAl (*3)No、W、Ta、Nbの少なくも1柾5原子%
未満とTiとの合計 スパッター法はアモルファス合金を作る一つの方法であ
って、作製しようとするアモルファス合金と平均組成が
等しいが単相ではない複数の結晶相からなるターゲット
を焼結や溶融によって作製して用いたり、作製しようと
するアモルファス合金の主成分からなる金属板に合金化
しようとする元素を載せたり埋め込んだりしたものを用
いたりしてアモルファス合金は作られる。
本発明は、この方法を活用ならびに改良することによっ
て得られたものであって以下の通りである。Al板にT
iを載せたり埋め込んだりしたターゲットあるいはAl
板の上にTiと共にMo、W、Ta5Nbの少なくも1
種を載せたり埋め込んだりしたターゲットを用いるスパ
ンター法によって、高耐食性を備えたアモルファスAt
−Ti、Al−Ti−Mo、Al−Ti  −WS A
l−Ti−Ta、  Al−Ti  −Nb S A 
 l  −T  i  −Mo−WS A  l  −
T  i  −Mo−Ta 、、 Al−Ti  −M
o−Nb、  Al  −T  i  −W−Ta、 
 A  l  −T  i  −W−Nb、  A  
I−T  i  −Mo −W−T a、  A  l
  −T  i  −Mo  −W−NbおよびA l
−T i −Mo −W−T a −Nb合金を得るこ
とができる。この場合、生成するアモルファス合金に場
所による不均一性の発生を避けるために、例えば第1図
に示すように、スパッター装置チャンバー 6内で複数
のサブストレイト 2をチャンバーの中心軸 1の回り
に回転させる公転と共にサブストレイト自体も自転させ
ることが望ましい。更に、生成するアモルファス合金の
組成を広い範囲で変化させるために、例えば第2図に示
すように、一つのターゲット 4はA1.IfにTiを
埋め込んだものとし、もう一つのターゲット 5はν1
0、WおよびAlの何れかとして、これら2つのターゲ
ットを互いに傾斜させて2つのターゲットの垂線の交わ
る付近にサブストレイト 2を置くように設置し、これ
ら2つのターゲットを2つの電源で出力を互いに制御し
ながら同時に作動させる。
この方法によって生成するアモルファス合金中の合金元
素の濃度を自由に変えたり、更にこのバリエーションと
してAlとTiと共にM o 。
W、Ta、、Nbなどを埋め込んだターゲットを用いる
などいろいろなターゲットと方法を組合せることによっ
て、上述の種々の高耐食アモルファスアルミニウム合金
が得られる。2つのターゲットを用いる方法においては
均一なアモルファス合金を作製するために特にサブスト
レイトの公転と自転が必要である。
スパッター法で作製した本発明の組成の合金は前記各元
素が均一に固溶した単相のアモルファス合金である。均
一固溶体である本発明のアモルファス合金には、きわめ
て均一で高耐食性を保証する保護皮膜が形成される。
塩素イオンを含む溶液中でアルミニウム合金は、容易に
侵されるため、このような環境でアルミニウム合金を使
用するためには、安定な保護皮膜を形成する能力をアル
ミニウム合金に付与する必要がある。これは、有効元素
を必要二含む合金を作ることによって実現される。しか
し結晶質金属の場合、多種多ニの合金元素を添加すると
、しばしば化学的性質の異なる多相構造となり、所定の
耐食性が実現し得ないことがある。また、化学的不均一
性の発生はむしろ耐食性に有害である。
これに対し、本発明のアモルファス合金は均一固溶体で
あり、安定な(a W皮膜を形成させ得る所要量の有効
元素を均一に含むものであるため、このようなアモルフ
ァス合金には、均一な保護皮膜か生じ、十分に高い耐食
性を発揮する。
すなわち、塩素イオンのような腐食性イオンを含む溶液
中で耐食性を発1’lcするアルミニウム合金が備える
べき条件は、安定な保護皮膜がトナ科に均一に生じる高
い保護皮膜形成能力を持つことである。これは本発明の
合金組成で実現され、また合金がアモルファス$7IW
造を釘することは、複雑な組成の合金を単相固溶体とし
て作成することを可能にし、均一な保護皮膜形成を保証
するものである。
次に、本発明における各成分組成を限定する理由を述べ
る。
TiはA1と共にアモルファス構造を形成する元素であ
って、スパッター法でアモルファス構造を形成するため
には、本発明の第1項において25−Go原子%含む必
要がある。また、更にMo、W、TaおよびNbは共に
A1と共qするとアモルファス構造を形成する元素であ
って、T1を主たる合金元素として含むA1合金に添加
してスパッター法でアモルファス構造を形成する組成範
囲は極めて広いが、Al−Ti合今にMo5WST a
SNbの少なくとも1種を5、原子%以上含む合金は上
記特願昭63−515611号および特1頚昭83−5
15Ei7号に含まれるので、本発明の第2項において
MOlW、Ta、Nbの少なくとも1種は5原子%未満
とし、tvlo、W、T a SN bの少なくとも1
種5原子%未満とT1との合計て25〜60原子%とす
る必要がある。
またT【、Ta5Nb、Zr、、〜Io、Wはいずれも
非酸化性の酸中て保護皮膜を形成して耐食性を担う元素
であり、本発明の合金は何れも塩素イオンを含む溶液中
で十分な耐食性を示す。
〔実施例〕
実施例1 直径100mm、厚さ GmmのA 1円層上の中心か
ら半径29mmの円周上に、直径20mm、厚さ 1m
mのTi円板を5〜81固載せたものをターゲットとし
、第1図に示した装置を用い Arを5m1/mfnの
速度で流しながら 2X to−’ Torrの真空に
保ち、自転ならびに公転しているアルミニウムおよびガ
ラスのサブスレイトに 240〜200Wの出力でスパ
ッターデポンンヨンを行った。X線回折の結果、生じた
合金はアモルファスであることが確認され、またX線マ
イクロアナライザーを用いた分析によってそのヤ11或
はAl−25原子%’r i、A I  3B原子%T
i5Al −49原子%Ti、およびAl−60原子0
6丁1合金であることか明らかになった。これらの合金
は0.5M/交の塩素イオンを含む25°Cの硫酸−硼
砂溶液中で自己不働聾化しており、孔食電位は第2表の
よってあって、これらの合金が高耐食アモルファス合金
であることか判明した。
第2表 25°Cの0.05M/交 Na2B 407
−0.3M/St  113 BO2−0,5M/i 
 NaCl中で測定したアモルファス合金の孔食電位 合 金   孔食電位mV(SCIE)Al−25Ti
     +300 八l−36Ti         +600八l−49
Ti         +730Al−GOTi   
  +800 実施例2 直径100+nm、厚さGmmのA1円円上上中心から
゛I′−径29mmの円周上に、直径20+nmのTi
を等間隔で8細裁せたターゲットを始めいろいろな商融
点金属をのせた種々のターゲット二つ一組を第2図に示
す装置に取り付け、Arを5ml/minの速度で流し
なから 1〜4 X 10’ Torrの真空に保ち、
自転ならびに公転しているアルミニウムおよびガラスの
サブストレイトに2つのターゲットの出力をいろいろに
変えてスパッターデポジションを行った。X線回折の結
果、生じた合金はアモルファスであることが確認された
。X線マイクロアナライザーを用いた分析によってi与
られた合金組成を第3表に示す。これらの合金は25℃
の0.05M/交 Na2B 40 r −0,3M/
交113 BO4−0,5M/交 NaCl中および3
0℃の 1N)ICI中で自己不働態化しており、孔食
電位は第3表に示すとおりである。従ってこれらの合金
は、高耐食アモルファス合金であることが判明した。
第3表 25℃の0.0鋪/’i  Na2B407−
0.3M/ll1113 BO4−0,5M/u  N
aC1中および30℃のINHcI中で測定したアモル
ファス合金の孔食電位 合金 Al−25TI−2Ta ^11−25TI−4N bAl−25TI−I。
^1−25TI−3W Al−25TI−ITa−2Nb ^l1−25TI−27a−2゜ ^l1−25Ti−ITa−INb−I。
^l−251−25TI−ITa−INb−IWAl−
25Tl−ITa−INb−Iν^l−50TI−IT
a ^1−50Tl−3Nb ^1−5071−3藺 Al−50TI−IV ^11−50TI−INb−2゜ Al−50TI−INb−Al −50TI−INb−2+−IMo−IWAl−50T
1−50TI−2/ ^l−50T1−50TI−ITa−INb−I比較例 ^ Al−3GTI  (結晶) Al−59TI  (結晶) +350 +320 +300 +300 +340 +360 +350 +380 +400 +810 +850 +750 +730 +770 +760 +780 +750 +800 +100 孔食電位−V(SCE) +300 +320 +210 +200 +250 +250 +280 +180 +300 =850 [発明の効果] 以上詳述したとおり、本発明のアモルファス合金は、ス
パッター法で容易に作製されるTiを必須元素として含
むAt−耐熱金属合金であって、塩素イオンを含む溶液
のような激しい腐食性環境においても安定な保護皮膜を
形成して自己不働態化し、皮膜破壊電位が極めて高い高
耐食合金である。
【図面の簡単な説明】
第1図および第2図は本発明アモルファス合金を作製す
るスパッター装置の一例を示す概略図である。 ■・・・サブストレイトの公転軸、 2・・・自転するサブストレイト、 3.4および5・・・ターゲット、 6・・・スバッターチャンバー 手&jCネ1n正内 (自発) 平成1年1月27日

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)Tiを25〜60原子%含み残部は実質的にAl
    からなる高耐食アモルファスアルミニウム合金。
  2. (2)Mo、W、TaおよびNbの何れか1種または2
    種以上を5原子%未満とTiとの合計で25〜60原子
    %含み残部は実質的にAlからなる高耐食アモルファス
    アルミニウム合金。
JP63260020A 1988-10-15 1988-10-15 高耐食アモルファスアルミニウム合金 Expired - Lifetime JPH068492B2 (ja)

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AU42648/89A AU620155B2 (en) 1988-10-15 1989-10-06 Amorphous aluminum alloys
EP89119082A EP0364903B1 (en) 1988-10-15 1989-10-13 Amorphous aluminum alloys
DE89119082T DE68908331T2 (de) 1988-10-15 1989-10-13 Amorphe Aluminiumlegierungen.
US07/420,930 US5076865A (en) 1988-10-15 1989-10-13 Amorphous aluminum alloys
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BR8905315-0A BR8905315A (pt) 1988-10-15 1989-10-16 Ligas de aluminio amorfo
US07/592,368 US5123980A (en) 1988-10-15 1990-10-03 Sputter deposited amorphous titanium aluminum alloys

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5920442A (ja) * 1982-07-06 1984-02-02 ル・サントル・ナシオナル・ドウ・ラ・ルシエルシユ・シアンテイフイツク゛セ−・エヌ・エ−ル・エス゛ アモルフアス又は微晶質のアルミニウム基合金

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5920442A (ja) * 1982-07-06 1984-02-02 ル・サントル・ナシオナル・ドウ・ラ・ルシエルシユ・シアンテイフイツク゛セ−・エヌ・エ−ル・エス゛ アモルフアス又は微晶質のアルミニウム基合金

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CA2000170C (en) 1999-09-28
CA2000170A1 (en) 1990-04-15
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