JPH0210797B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は油中水型エマルシヨン爆薬組成物（以
下Ｗ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物と略記する）
に係り、Ｗ／Ｏ型エマルシヨンを形成する新規な
乳化剤を含む爆薬組成物に関するものであつて、
小口径（25mm）及び低温に於る起爆感度の経時安
定性及び耐死圧性を改良したＷ／Ｏ型エマルシヨ
ン爆薬組成物に関するものである。 Ｗ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物については、
古くから研究されており、初期のものはＷ／Ｏ型
エマルシヨンの形態が不安定であつたため（即ち
分散相と連続相の接触面積が比較的小さかつたた
め）ニトログリセリン等の火薬類鋭感剤又はモノ
メチルアミン硝酸塩等の非火薬類鋭感剤等（以下
鋭感性物質等と略記する）あるいは、原子番号13
以上でかつ周期律表の第１族、第２族以外の金属
の化合物又は水溶性ストロンチウム化合物等の爆
轟触媒的鋭感剤又はアンモニウム又はアルカリ金
属の過塩素酸塩、塩素酸塩等の鋭感性酸化剤等
（以下補助鋭感性物質等と略記する）を配合して
小口径における起爆感度を改良したものがほとん
どであつた。 しかしこの様な鋭感性物質もしくは補助鋭感性
物質等を配合したＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成
物は、例えば製造時、使用時に何等かの要因によ
り上記の様な鋭感性物質等が分離した場合には極
めて鋭感になつてしまうとかあるいは上記の様な
鋭感性物質等の毒性等の潜在的危険性があつた。
この様な意味で前記の鋭感性物質もしくは補助鋭
感性物質を一切含有させないで、小口径における
起爆感度を改良（雷管起爆可能）したＷ／Ｏ型エ
マルシヨン爆薬組成物も数件開示されている。 例えば、米国特許第4110134号明細書によれば、
乳化剤としてソルビタン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
トール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンエー
テル、ポリオキシアルキレンオレイン酸エステ
ル、ポリオキシアルキレンラウリル酸エステル、
リン酸オレイン酸エステル、置換オキサゾリン及
びリン酸エステルを配合しかつ気泡保持剤として
ガラスマイクロバルーンを配合して約1.25インチ
（31.8mm）の薬径で製造から18〜24時間後に６号
雷管で最高1.25の仮比重まで完爆する（薬温21.1
℃〜26.7℃）旨のことが記載されている。 また米国特許第4149917号明細書によれば、乳
化剤としてソルビタン脂肪酸エステル、グリセリ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン(4)ラウ
リルエーテル、ポリオキシエチレン(2)エーテル、
ポリオキシエチレン(2)ステアリルエーテル、ポリ
オキシアルキレンオレイン酸エステル、ポリオキ
シアルキレンラウリル酸エステル、リン酸オレイ
ン酸エステル、置換オキサゾリン、リン酸エステ
ル及びこれらの混合物を配合し（ただし（ ）内
の数値はエチレンオキシドの付加モル数を示す）、
気泡保持物質を含有せずに微小気泡により仮比重
を0.95に調整し、1.25インチ（31.8mm）の薬径で
製造から２カ月経過しても６号雷管で完爆し（薬
温21.1℃）、８カ月経過後でも８号雷管で完爆す
る（薬温21.1℃）ことが記載されている。 また特開昭55−75993号公報、55−75994号公報
及び55−75995号公報によれば、乳化剤としてイ
ミダゾリン誘導体、メルカプタン及びオキシエチ
レンオキシプロピレンブロツク共重合体を配合し
たＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物は、やはり鋭
感性物質、補助鋭感性物質を配合せずに温度サイ
クル（０℃の４時間と40℃の７時間で１サイク
ル）の30サイクル後でも−10℃〜−20℃で６号雷
管で完爆している。 しかし、前記米国特許明細書及び公開特許公報
に記載の乳化剤を用いたＷ／Ｏ型エマルシヨン爆
薬組成物は、発明者らが行なつた常温（10℃〜30
℃）経時と良く反映する温度サイクル試験（60℃
の24時間と−15℃の24時間の１サイクル後−５℃
で６号雷管で起爆する。１サイクルが略常温経時
１カ月に相当する。）においては６〜26サイクル
（６〜26カ月）であり、経時安定性の点では日本
の使用状況を考えると一応満足できるものであつ
た。しかしＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬は元来、熱
力学的に不安定な形態であるため経時以外の多く
の要因により破壊され、その程度に伴なつて起爆
感度が減少し最終的には雷管不爆にまで至る。そ
の中でも一番問題となる現象は隣接孔からの爆轟
波や燃焼ガス等の作用によるエマルシヨンの形態
の破壊に基づく不爆現象（一般には「死圧現象」
と呼ばれている。）である。その意味で前記の温
度サイクル試験で６〜26サイクル（６〜26カ月）
では、Ｗ／Ｏ型エマルシヨンの形態の安定性とい
う点及び前記の不爆現象（死圧現象）を考慮する
と今だ不十分であり、より小口径（25mm径）で低
温に於る起爆感度の経時安定性及びＷ／Ｏ型エマ
ルシヨンの耐死圧性の強い物が望まれていた。 本発明者等は、前記の様な問題点を考慮しなが
ら、長期間に渡り鋭意研究した結果、新規な特定
の乳化剤を用いることによつて得られたＷ／Ｏ型
エマルシヨン爆薬組成物は、小口径及び低温にお
ける起爆感度の経時安定性及び耐死圧性において
従来の公知の乳化剤以上の性能を有するものであ
ることが判明し本発明を完成した。 即ち、本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成
物は、硝酸アンモニウム又は硝酸アンモニウムと
他の無機酸化酸塩及び水からなる酸化剤水溶液の
分散相、燃料油及び／又はワツクス類からなる可
燃物の連続相、乳化剤、及び微小中空球体又は微
小気泡からなる油中水型エマルシヨン爆薬組成物
において、乳化剤が重合脂肪酸及び脂肪酸の混合
脂肪酸と、多価アルコールまたはポリオキシアル
キレン多価アルコール（以下（ポリオキシアルキ
レン）多価アルコールと略記する）とのエステル
化合物であることを特徴とする油中水型エマルシ
ヨン爆薬組成物である。 本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物の酸
化剤水溶液は、硝酸アンモニウムを主成分とし必
要に応じて他の無機酸化酸塩を含有させてなるも
のである。ここで他の無機酸化酸塩とは、例えば
硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム等のアルカリ金
属又は、アルカリ土類金属の硝酸塩である。又ア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の過塩素酸塩、
塩素酸塩等の補助鋭感性物質又はモノメチルアミ
ン硝酸塩等の鋭感性物質は起爆感度の経時安定性
及び耐死圧性の点で必須成分ではないが配合して
もさしつかえない。これらの無機酸化酸塩は、１
種又は２種以上の混合物として用いる。硝酸アン
モニウムの配合量は、一般に全体の48％〜94.7％
（重量基準、以下同様）であり、必要に応じて他
の無機酸化酸塩を硝酸アンモニウムを含む無機酸
化酸塩全体の40％以下で含有させてもよい。 前記硝酸アンモニウムの配合量が、下限未満だ
と酸素バランス（酸化剤と可燃剤との酸素の過不
足の関係）が悪く（酸素不足）なり過ぎて、爆発
性及び後ガスが悪くなる。上限を越えると硝酸ア
ンモニウムの水への最低溶解温度が高くなり過ぎ
て製造性が悪くなるのと、硝酸アンモニウムの爆
発反応性が悪くなるため起爆感度が悪い。 又前記の他の無機酸化酸塩については、若干量
配合することにより酸素供給量が増やせるし、水
への最低溶解温度も低下できるため爆発性及び製
造性が改善されるが、40％を越えると爆発後の固
体残渣が増えるため威力が低くなつたり、経済性
の面で不利となる。 なお、酸化剤水溶液に用いる水は、原則として
５％〜25％である。 ５％未満だと硝酸アンモニウム又は硝酸アンモ
ニウムと他の無機酸化酸塩の最低溶解温度が高く
なり過ぎて製造性が悪くなるのと爆発反応性が悪
くなるため起爆感度が悪くなる。 25％を越えると硝酸アンモニウム又は硝酸アン
モニウムと他の無機酸化酸塩の最低溶解温度が低
下するため製造性は改善されるが、爆発後の生成
ガス量、燃量等が減少するため起爆感度が悪く、
威力が低い。 燃料油及び／又はワツクス類の燃料油は炭化水
素、例えばパラフイン系炭化水素、オレフイン系
炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳香族系炭化水
素、飽和又は不飽和炭化水素、石油、精製鉱油、
潤滑剤、流動パラフイン等及び炭化水素誘導体、
例えばニトロ炭化水素等である。又ワツクス類は
石油から誘導されるマイクロクリスタリンワツク
ス、ペトロラタム、パラフインワツクス等、鉱物
性ワツクスであるモンタンワツクス、オソケライ
ト等、動物性ワツクスである鯨ロウ等、及び昆虫
ワツクスである蜜ロウ等である。これらの燃料
油・ワツクス類は１種又は２種以上の混合物とし
て用いる。燃料油及び／又はワツクス類の配合量
は一般に0.1％〜10％である。 燃料油及び／又はワツクス類が、0.1％未満で
はＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物の安定性が悪
く、10％を越えると酸素バランスが悪くなり過ぎ
て爆発性及び後ガスが悪くなる。 本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物に用
いることのできる新規な特定の乳化剤は、重合脂
肪酸及び脂肪酸からなる混合脂肪酸と（ポリオキ
シアルキレン）多価アルコールとを混合・加熱
し、150〜250℃の温度で反応生成水を留出させる
脱水反応で得られるエステル化合物である。その
特定の乳化剤の原料である重合脂肪酸としては、
例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ト
ール油脂肪酸、大豆油脂肪酸及びアマニ油脂肪酸
等の不飽和脂肪酸及びコーン油脂肪酸、オリーブ
油脂肪酸、米ヌカ油脂肪酸及びサフラワー油脂肪
酸等の不飽和脂肪酸含有脂肪酸中の不飽和脂肪酸
の分子間重合反応により得られる重合脂肪酸、又
は、例えばトール油、大豆油、漁油、サフラワー
油、コーン油、オリーブ油、米ヌカ油及び綿実油
等の油脂を重合して得られる重合油をさらに分
解、分離して得られる重合脂肪酸である。またそ
の特定の乳化剤の原料である脂肪酸としては、例
えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
イソステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸及び
リノール酸、コーン油脂肪酸、オリーブ油脂肪
酸、米ヌカ油脂肪酸、及びサフラワー油脂肪酸等
の飽和、不飽和脂肪酸である。 またその特定の乳化剤の原料である（ポリオキ
シアルキレン）多価アルコールとしては、例えば
（ポリオキシアルキレン）ソルビタン、（ポリオキ
シアルキレン）プロピレングリコール、（ポリオ
キシアルキレン）グリセロール及び（ポリオキシ
アルキレン）グリコール等の（ポリオキシアルキ
レン）多価アルコールである。 重合脂肪酸及び脂肪酸からなる混合脂肪酸は、
その重合脂肪酸が、前記の２通りの製法から得ら
れる混合物であつてもよい。 ただし重合脂肪酸と脂肪酸との割合は、重量比
で９：１〜0.2：9.8である。重合脂肪酸の割合が
90％を越えると乳化率が悪くなり、安定なＷ／Ｏ
型エマルシヨンを形成しないため好ましくなく、
又重合脂肪酸の割合が２％未満では本発明の目的
とする小口径及び低温における起爆感度の経時安
定性及び耐死圧性において十分な改良が見られな
いため好ましくない。 これらの新規な特定の乳化剤は１種又は２種以
上の混合物として用いる。乳化剤の配合量は、一
般には0.1％〜７％である。好ましくは0.5％〜４
％である。 これらの各種乳化剤が、0.1％未満ではＷ／Ｏ
型エマルシヨン爆薬組成物の小口径及び低温にお
ける起爆感度の経時安定性及び耐死圧性が悪く、
７％を越えると酸素バランスが悪くなつて爆発性
及び後ガスが悪くなり、経済性の面でも不利とな
る。 また本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物
は仮比重調整剤により、その仮比重を0.80〜1.35
（好ましくは、1.00〜1.20）に調整される。その
仮比重調整剤は、微小中空球体又は微小気泡であ
り、微小中空球体とは、例えばガラス、アルミ
ナ、頁岩、シラス、硅砂、火山岩、ケイ酸ナトリ
ウム、ホウ砂、真珠岩、黒曜石等から得られる無
機質系微小中空球体、ピツチ、石炭等から得られ
る炭素質系微小中空球体、フエノール樹脂、ポリ
塩化ビニリデン、エポキシ樹脂、尿素樹脂等から
得られる合成樹脂系微小中空球体等であり、これ
らの微小中空球体は１種又は２種以上の混合物と
して用いる。微小中空球体の配合量は一般に0.1
％〜10％である。微小気泡とは、例えば化学発泡
剤を含有させて発泡させて得られる微小気泡、又
はＷ／Ｏ型エマルシヨンの形成時又は形成後の工
程で機械的に空気又はその他のガスを吹き込んで
得られる微小気泡等である。化学発泡剤とは、例
えばアルカリ金属ホウ素水素化物や亜硝酸ナトリ
ウムと尿素とを組合せて用いるもの等の無機系化
学発泡剤、又はＮ，N′−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン、アゾジカルボン酸アミド、アゾ
ビスイソブチロニトリル等の有機系化学発泡剤等
である。これらの化学発泡剤は１種又は２種以上
の混合物として用いる。化学発泡剤の配合量は、
一般に0.01％〜２％である。 しかして、前記の仮比重調整剤については、微
小中空球体0.1％未満又は化学発泡剤0.01％未満
又はＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物の仮比重が
1.35を越えるような空気又はその他のガスの量の
場合には、起爆感度が悪いことと爆発しても爆速
が低い。 微小中空球体が10％を越えると、又は化学発泡
剤が２％を越えると、又はＷ／Ｏ型エマルシヨン
爆薬組成物の仮比重が0.80未満となるような空気
又はその他のガスの量の場合には、起爆感度は良
好であるが爆速が低いため威力が小さい。 本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物の製
造方法は、例えば次のとおりである。即ち硝酸ア
ンモニウム又は硝酸アンモニウムと他の無機酸化
酸塩との混合物を約90℃〜95℃で水に溶解させた
酸化剤水溶液を得る。一方、本発明で規定する乳
化剤と燃料油及び／又はワツクス類とを90℃〜95
℃で溶融混合させた混合物（以下可燃剤混合物と
略記する）を得る。次に一定容量の保温可能な容
器内にまず可燃剤混合物を入れ、酸化剤水溶液を
徐々に添加しながら通常使用されるプロペラ羽根
式撹拌機を用いて約1600ppmで約５分間混合撹拌
して約90℃のＷ／Ｏ型エマルシヨンを得る。次に
微小中空球体又は化学発泡剤を前記のＷ／Ｏ型エ
マルシヨンに縦型〓和機を用いて約30rpmで混合
することによりＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物
を得る。なお微小中空球体又は化学発泡剤による
微小気泡の代りに空気等のガスによる微小気泡を
含有させる場合には、前記のＷ／Ｏ型エマルシヨ
ンに空気等のガスを吹き込みながら撹拌すること
によつてＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を得
る。 次に本発明のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物
を実施例及び比較例によつて具体的に説明する。
なお各例中の部数及び％はすべて重量基準であ
る。 実施例 １ 第１表に示すような配合組成のＷ／Ｏ型エマル
シヨン爆薬組成物を下記のようにして製造した。 まず、硝酸アンモニウム381.5部（76.30％）及
び硝酸ナトリウム22.85部（4.57％）を水55.25部
（11.05％）に加えて加温することにより溶解さ
せ、約90℃の酸化剤水溶液を得た。一方、本発明
で規定するソルビタン（重合オレイン酸／オレイ
ン酸１／８）モノエステル8.75部（1.75％）とマ
イクロクリスタリンワツクス（ワツクスレツクス
602；モービル石油製）17.05部（3.41％）との混
合物を加温して溶融させ約90℃の可燃剤混合物を
得た。 次に保温可能な容器内にまず可燃物混合物を入
れ、次に酸化剤水溶液を徐々に添加しながら、プ
ロペラ羽根式撹拌器を用いて、約1600rpmで５分
間、混合撹拌して、約90℃のＷ／Ｏ型エマルシヨ
ンを得た。次に平均粒径75μのガラス微小中空球
体（B15／250；3M製）14.60部（2.92％）を前記
のＷ／Ｏ型エマルシヨンに縦型〓和機を用いて約
30rpmで混合することによりＷ／Ｏ型エマルシヨ
ン爆薬組成物を得た。なお、ここで用いたソルビ
タン（重合オレイン酸／オレイン酸１／８）モノ
エステルは、ソルビタンと、重合オレイン酸およ
びオレイン酸の重量比で１：８の混合物とを混
合、加熱し、150℃で脱水反応させて得た化合物
である。以上のようにして得たＷ／Ｏ型エマルシ
ヨン爆薬組成物は、直径25mm、長さ約170mmで薬
量100ｇｒになるように成形し、ビスコース加工
紙で包装した薬包となし各性能試験に供した。性
能試験としては(イ)製造１日後の仮比重の測定、(ロ)
試料薬包を60℃で24時間保ちその後−15℃で24時
間保つて、これを１サイクルとした温度サイクル
を繰返して行なうという強制劣化貯蔵試験を行な
つた後、６号雷管を用いて−５℃で起爆試験を行
なつた時に完爆しうる温度サイクル回数を求め、
その回数を常温（10〜30℃）放置貯蔵における完
爆可能貯蔵月数として推定（前記１温度サイクル
が常温放置貯蔵の、略１カ月に相当することを実
験的に確認したことから推定した。）した起爆感
度経時安定性試験、(ハ)前記(ロ)の起爆試験時の仮比
重測定及び(ニ)ビスコース加工紙で包装した薬包
（薬量100ｇ）と50ｇｒのダイナマイトとをある距
離離して吊し、50ｇｒのダイナマイトを完爆した
後１秒後に試験薬を起爆し、完爆する最小距離か
ら完爆最大水中圧力（Kg/cm²）を換算した耐死圧
性試験を行なつた。それらの結果は第１表に示す
とおりであつた。 実施例 ２〜11 第１表に示すような配合組成のＷ／Ｏ型エマル
シヨン爆薬組成物は実施例１のソルビタン（重合
オレイン酸／オレイン酸１／８）モノエステルに
代えてソルビタン（重合リノール酸／ステアリン
酸１／６）ジエステル、プロピレングリコール
（重合トール油脂肪酸／リノール酸１／４）モノ
エステル、グリセロール（重合アマニ油脂肪酸／
ベヘニン酸１／２）モノエステル、ソルビタン
（重合大豆油脂肪酸／オレイン酸１／１）ジエス
テル、エチレングリコール（重合漁油脂肪酸／リ
ノレン酸２／１）モノエステル、ポリオキシエチ
レン(4)ソルビタン（重合サフラワー油脂肪酸／コ
ーン油脂肪酸４／１）ジエステル（ただしポリオ
キシエチレンの次の（ ）内の数値は、エチレン
オキシドの付加モル数を示す。以下同様）、ポリ
オキシプロピレン(2)グリセロール（重合綿実油脂
肪酸／オリーブ油脂肪酸６／１）モノエステル、
ポリオキシエチレン(2)グリコール（重合オレイン
酸／米ヌカ油脂肪酸８／１）モノエステル及びそ
れらの混合物を用いた以外は第１表に示される実
施例２〜11の配合組成で実施例１に準じて製造し
た。なお、前記各種乳化剤は、当該多価アルコー
ルと当該重合脂肪酸および脂肪酸の混合物とを
各々脱水反応して得たものである。これらのＷ／
Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を実施例１に記載さ
れている方法と同一方法にて試料薬包を作成し、
同一項目の性能試験を行なつた。その結果は第１
表に示すとおりであつた。 実施例 12 第１表に示すような配合組成のＷ／Ｏ型エマル
シヨン爆薬組成物は実施例１のガラス微小中空球
体に代えて、Ｎ，N′−ジニトロソペンタメチレ
ンテトラミンを用いた以外は実施例１に準じて製
造した。 このＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を実施例
１に記載されている方法と同一方法にて試料薬包
を作成し、この試料薬包を約50℃の恒温槽で２時
間加温して配合した化学発泡剤（Ｎ，N′−ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン）を分解発泡さ
せ仮比重を調整したものについて、実施例１と同
一項目の性能試験を行なつた。 実施例 13 第１表に示すような配合組成のＷ／Ｏ型エマル
シヨン爆薬組成物を、以下のような方法で製造し
た。即ちまず実施例１に準じてＷ／Ｏ型エマルシ
ヨンを得た。次に前記のＷ／Ｏ型エマルシヨンに
空気を細いノズルから吹き込みながらプロペラ羽
根式撹拌器を用いて約1600rpmで２分間混合撹拌
を行ない空気の微小気泡を導入し、所要の仮比重
のＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を得た。 このＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を実施例
１に記載されている方法と同一方法にて、試料薬
包を作成し、同一項目の性能試験を行なつた。そ
の結果は、第１表に示すとおりであつた。 比較例 １〜19 第２表及び第３表に示すような配合組成のＷ／
Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を実施例１に準じて
製造した。このＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物
を実施例１に記載されている方法と同一方法にて
試料薬包を作成し、同一項目の性能試験を行なつ
た。その結果は、第２表に示すとおりであつた。 比較例 20及び21 第３表に示すような配合組成のＷ／Ｏ型エマル
シヨン爆薬組成物を実施例12及び13に準じて製造
した。このＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物を実
施例１に記載されている方法と同一方法にて試料
薬包を作成し、同一項目の性能試験を行なつた。
その結果は、第２表に示すとおりであつた。

【表】

【表】 プロピレンオキシドの付加モル数を示す。

【表】

【表】

【表】

【表】 本発明で規定する乳化剤として、ソルビタン
（重合オレイン酸／オレイン酸１／８）モノエス
テル、ソルビタン（重合リノール酸／ステアリン
酸１／６）ジエステル、プロピレングリコール
（重合トール油脂肪酸／リノール酸１／４）モノ
エステル、グリセロール（重合アマニ油脂肪酸／
ベヘニン酸１／２）モノエステル、ソルビタン
（重合大豆油脂肪酸／オレイン酸１／１）ジエス
テル、エチレングリコール（重合漁油脂肪酸／リ
ノレン酸２／１）モノエステル、ポリオキシエチ
レン(4)ソルビタン（重合サフラワー油脂肪酸／コ
ーン油脂肪酸４／１）ジエステル、ポリオキシプ
ロピレン(2)グリセロール（重合綿実油脂肪酸／オ
リーブ油脂肪酸６／１）モノエステル及びポリオ
キシエチレン(2)グリコール（重合オレイン酸／米
ヌカ油脂肪酸８／１）モノエステルを配合した
Ｗ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物（実施例１〜
９）の場合は６号雷管を用いて−50℃での完爆貯
蔵月数は36カ月〜39カ月であり完爆最大圧力は97
Kg／cm²〜124Kg/cm²であつた。 一方公知の乳化剤を配合したＷ／Ｏ型エマルシ
ヨン爆薬組成物（比較例１〜９）の場合は６号雷
管を用いて−５℃の完爆貯蔵月数は６カ月〜26カ
月であり完爆最大圧力は40Kg/cm²〜75Kg/cm²であつ
た。 又、本発明で規定する重合脂肪酸を配合してい
ない通常の脂肪酸と多価アルコールとのエステル
化合物を乳化剤として配合したＷ／Ｏ型エマルシ
ヨン爆薬組成物（比較例10〜18）の場合は、６号
雷管を用いて−５℃での完爆貯蔵数は９カ月〜19
カ月であり完爆最大圧力は40Kg/cm²〜75Kg/cm²であ
つた。 又、硝酸アンモニウム以外の無機酸化酸塩とし
て硝酸ナトリウム及び硝酸カルシウム、可燃剤と
して流動パラフイン、気泡保持剤としてシリカ微
小中空球体（シリカバルーンNL；釧路石炭乾溜
製）及び乳化剤としてソルビタンステアリン酸ジ
エステルを2.50％配合したＷ／Ｏ型エマルシヨン
爆薬組成物（比較例19）の場合は、６号雷管を用
いて−５℃での完爆可能貯蔵月数は28カ月であり
完爆最大圧力は97Kg/cm²、本発明で規定される乳
化剤としてソルビタン（重合リノール酸／ステア
リン酸１／６）ジエステルを2.50配合したＷ／Ｏ
型エマルシヨン爆薬組成物（実施例10）のそれは
40カ月であり完爆最大圧力は192Kg/cm²であつた。
又、本発明で規定される乳化剤としてソルビタン
（重合リノール酸／ステアリン酸１／６）ジエス
テルとソルビタン（重合大豆油脂肪酸／オレイン
酸１／１）ジエステルとをそれぞれ0.8％とグリ
セリン（重合綿実油脂肪酸／パルミチン酸６／
１）モノエステルを0.9％とを配合したＷ／Ｏ型
エマルシヨン爆薬組成物（実施例11）のそれは42
カ月であり完爆最大圧力は170Kg/cm²であつた。 又、気泡保持剤は配合せずに化学発泡剤として
Ｎ，N′−ジニトロソペンタメケレンテトラミン
を0.2％配合して仮比重を調整しかつ乳化剤とし
てソルビタンステアリン酸ジエステルを1.80％配
合したＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物（比較例
20）の場合は、６号雷管を用いて−５℃での完爆
可能貯蔵月数は９カ月であり完爆最大圧力は38
Kg／cm²であつたがソルビタンステアリン酸ジエス
テルの代りに本発明で規定されるソルビタン（重
合リノール酸／ステアリン酸１／６）ジエステル
を1.80％配合したＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成
物（実施例12）のそれは30カ月であり完爆最大圧
力は79Kg/cm²であつた。 又、気泡保持剤は配合せずに機械的に微小気泡
を導入して仮比重を調整しかつ乳化剤としてソル
ビタンステアリン酸ジエステルを1.80％配合した
Ｗ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物（比較例21）の
場合は、６号雷管を用いて−５℃で完爆可能貯蔵
月数は８カ月であり、完爆最大圧力は33Kg/cm²で
あつたがソルビタンステアリン酸ジエステルの代
りに本発明で規定される乳化剤としてソルビタン
（重合リノール酸／ステアリン酸１／６）ジエス
テルを1.80％配合したＷ／Ｏ型エマルシヨン爆薬
組成物（実施例13）のそれは33カ月であり完爆最
大圧力は70Kg/cm²であつた。 以上、各実施例及び各比較例に基づいて説明し
たように本発明で規定される重合脂肪酸と脂肪酸
との混合脂肪酸と多価アルコールとのエステル化
物である乳化剤を配合したＷ／Ｏ型エマルシヨン
爆薬組成物は、従来の公知の乳化剤を配合した
Ｗ／Ｏ型エマルシヨン爆薬組成物に比べ小口径
（25mm径）及び低温に於ける起爆感度の経時安定
性及び耐死圧性が大巾に改善されたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 硝酸アンモニウム又は硝酸アンモニウムと他
   の無機酸化酸塩及び水からなる酸化剤水溶液の分
   散相、燃料油及び／又はワツクス類からなる可燃
   物の連続相、乳化剤、及び微小中空球体又は微小
   気泡からなる油中水型エマルシヨン爆薬組成物に
   おいて、 乳化剤が重合脂肪酸及び脂肪酸の重量比で９：
   １〜0.2：9.8である混合脂肪酸と、多価アルコー
   ル又はポリオキシアルキレン多価アルコールとの
   エステル化合物であることを特徴とする油中水型
   エマルシヨン爆薬組成物。 ２ 乳化剤の割合が油中水型エマルシヨン爆薬組
   成物全量の0.1〜７重量％である特許請求の範囲
   第１項に記載の油中水型エマルシヨン爆薬組成
   物。